CN103350542A - 一种埋容材料、制备方法及其用途 - Google Patents

一种埋容材料、制备方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN103350542A
CN103350542A CN2013103073813A CN201310307381A CN103350542A CN 103350542 A CN103350542 A CN 103350542A CN 2013103073813 A CN2013103073813 A CN 2013103073813A CN 201310307381 A CN201310307381 A CN 201310307381A CN 103350542 A CN103350542 A CN 103350542A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
rcc
aluminium oxide
oxide ceramics
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013103073813A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103350542B (zh
Inventor
杨中强
刘潜发
殷卫峰
苏民社
颜善银
许永静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shengyi Technology Co Ltd
Original Assignee
Shengyi Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shengyi Technology Co Ltd filed Critical Shengyi Technology Co Ltd
Priority to CN201310307381.3A priority Critical patent/CN103350542B/zh
Publication of CN103350542A publication Critical patent/CN103350542A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103350542B publication Critical patent/CN103350542B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

本发明公开了一种埋容材料,其由氧化铝陶瓷层及其上下两侧的RCC组成,所述氧化铝陶瓷层与RCC的树脂组合物层接触。本发明提供的埋容材料,采用含有致密的阳极氧化处理的氧化铝陶瓷层,使得整个埋容材料具有优良的介电强度,另外因采用含有介电常数高的阳极氧化处理的氧化铝陶瓷层,使得埋容材料具有高的介电常数。

Description

一种埋容材料、制备方法及其用途
技术领域
本发明涉及埋容材料技术领域,尤其涉及一种应用于印制电路板的埋容材料的制作方法及其制得的埋容材料以及该埋容材料的用途。
背景技术
随着电子器件向着高功能化、微型化方向发展,电子系统中的无源器件所占的比重越来越大。例如在手机中无源器件的数量是有源器件的20倍。目前无源器件主要采用表面贴装的方式(如分立式电容器件),占据着基板的大量空间,且面上互连长度和焊接点多,使得材料和系统的电性能及可靠性能大为降低。为了提供更加轻巧、性能更好、价格便宜、性能的可靠性更强的电子系统,将过去表面贴装型封装系统转换为埋入式封装系统是唯一的选择。在所有的无源器件中,电容器的数量最多,受到更加特别的关注。
为了节省电路板表面的空间并减少电磁干扰,将分立式电容器件以平板电容的材料形式(上下为两块金属电极,中间为绝缘介质的平板结构)埋进(层压进)多层印制电路板(PCB)中,是解决问题的趋势。
预获得具有较高应用价值的埋入式电容器,其介质材料需要具有高的电容率、较高的耐电压强度(低渗漏电流)、介质与金属电极之间有较高的剥离强度,以及具有良好的耐热性能和加工性能。
众所周知,作为埋入式电容器为了获得高的电容率需要具有薄的介质层厚度和较高的介电常数,以及较高的耐压强度。
为了解决耐电压强度的问题,美国申请专利US6693793揭示了一种中间加入耐热有机薄膜来作为支撑材料,来提高埋容材料的强度(即解决了脆性)和提高耐压强度,但是因为使用了介电常数低的有机薄膜作为中间夹层,所获得的埋容材料的介电常数不高。
也有人曾以具有耐压强度好的陶瓷薄膜制作埋容材料,但是陶瓷材料脆性大,很难制作成很薄的陶瓷薄膜。针对这个问题,出现了许多以PCB成型的方法制作埋容元件的方法。如US7564116提出了一种埋容元件的PCB成型方法,即在双面覆铜板上制作成电路图形做下电极,然后在电路图形上通过原子沉积的方法制作一层氧化铝层作为埋容材料的介质层,再在此介质层上沉积一层导电材料作为上电极。但是这种方法难度较大,实施起来极为麻烦。
对此,本发明提出了一种具有高耐电压强度和高介电常数的埋容材料。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种埋容材料,其含有氧化铝陶瓷层,具有高的介电常数和高的介电强度。
为了达到上述目的,本发明采用了如下技术方案:
一种埋容材料,其由氧化铝陶瓷层及其上下两侧的RCC组成,所述氧化铝陶瓷层与RCC的树脂组合物层接触。
所述埋容材料的结构也可用如下方式描述:
一种埋容材料,其自下而上依次由RCC、氧化铝陶瓷层和RCC组成,所述氧化铝陶瓷层与RCC的树脂组合物层接触。
RCC(涂树脂金属箔)为已有产品,其由树脂组合物层和金属箔叠合而成,通过将形成RCC的树脂组合物层的树脂组合物制备成胶液,然后将该胶液涂敷金属箔,经热压而成。
氧化铝陶瓷层的存在既可以防止电流通过,也可以大幅提高埋容材料的介电强度。
根据本发明,所述氧化铝陶瓷层由如下所述方法制备得到:对铝箔进行阳极氧化处理,使铝箔完全氧化形成氧化铝陶瓷层。所述阳极氧化处理,可以采用通用的铝材表面阳极氧化的方法,可以列举的有硫酸法、铬酸法或草酸法等,优选草酸法。通过阳极氧化处理,在铝箔表面形成一层致密的氧化铝陶瓷层。
根据本发明,所述铝箔的厚度为4~48μm,例如5μm、7μm、10μm、15μm、18μm、22μm、25μm、28μm、35μm、38μm、42μm或46μm,优选10~45μm。铝箔太薄(小于4μm),形成的陶瓷层强度太差,容易碎裂;铝箔太厚,不易完全形成氧化铝陶瓷层,而且在埋进PCB内,会增大整个PCB的厚度。
根据本发明,所述氧化铝陶瓷层的厚度在5~50μm,为达到良好的陶瓷层强度和使埋容材料具有高的电容率,氧化铝陶瓷层的厚度优选10~30μm。氧化铝陶瓷层太薄,起不到提高介电强度的目的;氧化铝陶瓷层太厚,又会增大埋容材料介质层的厚度,使得电容率降低。
根据本发明,所述RCC的树脂组合物层包含陶瓷填料或不包含陶瓷填料,优选,所述RCC的树脂组合物层包含陶瓷填料。
根据本发明,所述RCC的树脂组合物层中的树脂选自环氧树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、聚丁二烯树脂、丁苯树脂、PTFE树脂、酚醛树脂、丙烯酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、液晶树脂、双马来酰亚胺-三嗪树脂(BT)、双马来酰亚胺树脂、苯并恶嗪树脂、酚氧树脂、丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶或端羟基丁腈橡胶中的任意一种或者至少两种的混合物,但不限于此。所述混合物例如环氧树脂和氰酸酯树脂的混合物,聚苯醚树脂和聚丁二烯树脂的混合物,丁苯树脂和PTFE树脂的混合物,酚醛树脂和丙烯酸酯树脂的混合物,聚酰亚胺树脂和液晶树脂的混合物,双马来酰亚胺-三嗪树脂(BT)和双马来酰亚胺树脂的混合物,苯并恶嗪树脂和酚氧树脂的混合物,丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶和端羟基丁腈橡胶的混合物,环氧树脂、氰酸酯树脂和聚苯醚树脂的混合物,聚丁二烯树脂、丁苯树脂和PTFE树脂的混合物,酚醛树脂、丙烯酸酯树脂和聚酰亚胺树脂的混合物,液晶树脂、双马来酰亚胺-三嗪树脂(BT)和双马来酰亚胺树脂的混合物,苯并恶嗪树脂、酚氧树脂、丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶和端羟基丁腈橡胶的混合物。
根据本发明,所述RCC的树脂组合物层包含陶瓷填料,所述陶瓷填料选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、钛酸钡、钛酸锶、钛酸锶钡、钙钛酸钡、钛酸锆铅陶瓷、钛酸铅-铌镁酸铅中的任意一种或者至少两种的混合物,但不限于此。所述混合物例如二氧化硅和二氧化钛的混合物,氧化铝和钛酸钡的混合物,钛酸锶和钛酸锶钡的混合物,钙钛酸钡、钛酸锆铅陶瓷和钛酸铅-铌镁酸铅的混合物,二氧化硅、二氧化钛和氧化铝的混合物,钛酸钡、钛酸锶和钛酸锶钡的混合物,钙钛酸钡、钛酸锆铅陶瓷、钛酸铅-铌镁酸铅和二氧化硅的混合物。
为了减少因粒径过大可能产生的渗漏电流增大的影响,所述陶瓷填料的粒径中度值为10~1000nm,例如50nm、120nm、180nm、250nm、350nm、450nm、550nm、750nm或950nm,优选100~800nm,进一步优选200~700nm。陶瓷填料的最大粒径不超过1500nm。
为了能够获得更大的介电常数,以及为获得更大的介电常数而添加更大量陶瓷填料使其在树脂中的分散性变差影响工艺性能,RCC的树脂组合物层包含的陶瓷填料的体积百分率为15%~50%,例如17%、20%、23%、26%、29%、32%、35%、38%、41%、44%或47%,优选20%~45%,进一步优选30%~40%,这样可保证既能获得相对高的介电常数,又能使得填料在树脂中的分散良好。
所述陶瓷填料的体积百分率定义如下:
体积百分率Vol%=V填料/(V树脂+V填料),其中Vol%就是陶瓷填料的体积百分率,V树脂为树脂组合物层中树脂的体积,V填料为树脂组合物层中陶瓷填料的体积。
根据本发明,所述RCC的树脂组合物层含有导电粉体,所述导电粉体选自金属、过渡金属合金、碳黑、碳纤维或碳纳米管中的任意一种或者至少两种的混合物,其中过渡金属选自Cu、Ni、Ag、Al、Zn、Co、Fe、Cr或Mn,所述过渡金属合金为上述过渡金属的合金。
根据本发明,所述导电粉体表面用陶瓷填料包覆,所述包覆的陶瓷填料选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、钛酸钡、钛酸锶、钛酸锶钡、钙钛酸钡、钛酸锆铅陶瓷、钛酸铅-铌镁酸铅中的任意一种或者至少两种的混合物,但不限于此。所述混合物例如二氧化硅和二氧化钛的混合物,氧化铝和钛酸钡的混合物,钛酸锶和钛酸锶钡的混合物,钙钛酸钡、钛酸锆铅陶瓷和钛酸铅-铌镁酸铅的混合物,二氧化硅、二氧化钛和氧化铝的混合物,钛酸钡、钛酸锶和钛酸锶钡的混合物,钙钛酸钡、钛酸锆铅陶瓷、钛酸铅-铌镁酸铅和二氧化硅的混合物。
根据本发明,导电粉体的粒径中度值为30~700nm,例如50nm、80nm、180nm、250nm、300nm、400nm、500nm、600nm或650nm,优选100~500nm。
根据本发明,所述树脂组合物层中的导电粉体的体积百分率为10%~60%,例如12%、15%、18%、22%、26%、32%、36%、41%、45%、49%、53%或57%,优选20%~45%,进一步优选30%~40%。
所述导电粉体的体积百分率定义如下:
体积百分率Vol%=V导电粉体/(V树脂+V导电粉体),其中Vol%就是导电粉体的体积百分率,V树脂为树脂组合物层中树脂的体积,V导电粉体为树脂组合物层中导电粉体的体积。
根据本发明,所述RCC的树脂组合物层的厚度为5~50μm,例如8μm、12μm、17μm、22μm、28μm、32μm、37μm、42μm、45μm或48μm,优选7~30μm,进一步优选8~10μm。
根据本发明,所述RCC中的金属箔,可列举的金属箔包括铜、黄铜、铝、镍、锌或这些金属的合金或复合金属箔,金属箔的厚度为9~150μm。
本发明的目的之二在于提供一种如上所述的埋容材料的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(1)将形成RCC的树脂组合物层的树脂组合物制备成胶液,将上述胶液涂覆在金属箔的毛面上,经过烘干后去掉溶剂制作成RCC;
(2)将一张氧化铝陶瓷层放在上述制成的两张RCC中间,其中,氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触,然后放进层压机中通过热压固化制得埋容材料。
根据本发明,所述氧化铝陶瓷层由如下所述方法制备得到:对铝箔进行阳极氧化处理,使铝箔完全氧化形成氧化铝陶瓷层。
优选地,所述埋容材料的制备方法包括如下步骤:
(1’)对铝箔进行阳极氧化处理,使铝箔完全氧化形成氧化铝陶瓷层;
(2’)将形成RCC的树脂组合物层的树脂组合物制备成胶液,将上述胶液涂覆在金属箔的毛面上,经过烘干后去掉溶剂制作成RCC;
(3’)将一张上述制成的氧化铝陶瓷层放在上述制成的两张RCC中间,其中,氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触,然后放进层压机中通过热压固化制得埋容材料。
本发明的目的之三在于提供一种如上所述的埋容材料的用途,所述埋容材料用于印制电路板。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明提供的埋容材料,采用含有致密的阳极氧化处理的氧化铝陶瓷层,使得整个埋容材料具有优良的介电强度,与现有技术的埋容材料相比,本发明提供的埋容材料的介电强度提高了300%,另外因采用含有介电常数高的阳极氧化处理的氧化铝陶瓷层,使得埋容材料具有高的介电常数,与现有技术的埋容材料相比,本发明提供的埋容材料的介电常数提高了200%。
附图说明
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
图1为埋容材料示意图。
说明书附图标记如下所示:
1.金属箔;2.树脂组合物层;3.氧化铝陶瓷层。
具体实施方式
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,本发明的典型但非限制性的实施例如下:
实施例1
将35g聚苯醚树脂(羟基当量790)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.7摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为5μm。
将4微米厚型号为L3铝片,在10%的氢氧化钠溶液中浸泡20分钟,取出用去离子水冲洗干净,然后放入含有3%~5%草酸水溶液的电解槽中,以铝片作为阳极,以铜板作为阴极,直流电流密度为20A/dm2,电压为30V,温度40℃,处理10分钟后,取出,用水冲洗干净。测试形成的氧化铝陶瓷层厚为5微米。
接着,将制作的氧化铝陶瓷层放在两张RCC之间(氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触),在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表1。
实施例2
将45g双酚A环氧树脂(环氧树脂A)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.9摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为10nm的钛酸钡90.5g,钛酸钡的体积百分率为15%,然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为25μm。
将25微米厚型号为L3铝片,在10%的氢氧化钠溶液中浸泡20分钟,取出用去离子水冲洗干净,然后放入含有8%~12%草酸水溶液的电解槽中,以铝片作为阳极,以铜板作为阴极,直流电流密度为20A/dm2,电压为30V,温度40℃,处理30分钟后,取出,用水冲洗干净,得到一面含有氧化铝陶瓷层的铝膜,测试形成的氧化铝陶瓷层厚为25微米。
接着,将制作的氧化铝陶瓷层放在两张RCC之间(氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触),在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表1。
实施例3
将35g PTFE树脂、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.7摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为500nm的钛酸锶钡342g,所述钛酸锶钡的体积百分率为40%,然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为35μm。
将35微米厚的铝片,在10%的氢氧化钠溶液中浸泡20分钟,取出用去离子水冲洗干净,然后放入含有8%~12%草酸水溶液的电解槽中,以铝片作为阳极,以铜板作为阴极,直流电流密度为20A/dm2,电压为30V,温度40℃,处理40分钟后,取出,用水冲洗干净,得到一面含有氧化铝陶瓷层的铝膜,测试形成的氧化铝陶瓷层厚为35微米。
接着,将制作的氧化铝陶瓷层放在两张RCC之间(氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触),在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表1。
实施例4
将35g PTFE树脂、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.7摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为1000nm的钛酸锶钡513g,所述钛酸锶钡的体积百分率为50%,然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为50μm。
将48微米厚的铝片,在10%的氢氧化钠溶液中浸泡20分钟,取出用去离子水冲洗干净,然后放入含有8%~12%草酸水溶液的电解槽中,以铝片作为阳极,以铜板作为阴极,直流电流密度为20A/dm2,电压为30V,温度40℃,处理50分钟后,取出,用水冲洗干净,得到一面含有氧化铝陶瓷层的铝膜,测试形成的氧化铝陶瓷层厚为50微米。
接着,将制作的氧化铝陶瓷层放在两张RCC之间(氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触),在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表1。
实施例5
将45g聚苯醚树脂(羟基当量790)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.7摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为30nm的二氧化钛包覆的铝粉26g,其体积百分率为10%,然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为25μm。
将25微米厚的铝片,在10%的氢氧化钠溶液中浸泡20分钟,取出用去离子水冲洗干净,然后放入含有8%~12%草酸水溶液的电解槽中,以铝片作为阳极,以铜板作为阴极,直流电流密度为20A/dm2,电压为30V,温度40℃,处理30分钟后,取出,用水冲洗干净,得到一面含有氧化铝陶瓷层的铝膜,测试形成的氧化铝陶瓷层厚为25微米。
接着,将制作的氧化铝陶瓷层放在两张RCC之间(氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触),在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表1。
实施例6
将45g聚苯醚树脂(羟基当量790)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.7摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为300nm的二氧化钛包覆的铝粉156g,其体积百分率为40%,然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为35μm。
将25微米厚的铝片,在10%的氢氧化钠溶液中浸泡20分钟,取出用去离子水冲洗干净,然后放入含有8%~12%草酸水溶液的电解槽中,以铝片作为阳极,以铜板作为阴极,直流电流密度为20A/dm2,电压为30V,温度40℃,处理30分钟后,取出,用水冲洗干净,得到一面含有氧化铝陶瓷层的铝膜,测试形成的氧化铝陶瓷层厚为25微米。
接着,将制作的氧化铝陶瓷层放在两张RCC之间(氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触),在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表1。
实施例7
将45g聚苯醚树脂(羟基当量790)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.7摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为700nm的二氧化钛包覆的铝粉352g,其体积百分率为60%,然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为35μm。
将25微米厚的铝片,在10%的氢氧化钠溶液中浸泡20分钟,取出用去离子水冲洗干净,然后放入含有8%~12%草酸水溶液的电解槽中,以铝片作为阳极,以铜板作为阴极,直流电流密度为20A/dm2,电压为30V,温度40℃,处理30分钟后,取出,用水冲洗干净,得到一面含有氧化铝陶瓷层的铝膜,测试形成的氧化铝陶瓷层厚为25微米。
接着,将制作的氧化铝陶瓷层放在两张RCC之间(氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触),在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表1。
实施例8
将45g聚苯醚树脂(羟基当量790)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.7摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为700nm的钛酸钡90.5g,粒径中度值为300nm的二氧化钛包覆的铝粉156g,然后在室温下混合得到胶液。液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为45μm。
将25微米厚的铝片,在10%的氢氧化钠溶液中浸泡20分钟,取出用去离子水冲洗干净,然后放入含有8%~12%草酸水溶液的电解槽中,以铝片作为阳极,以铜板作为阴极,直流电流密度为20A/dm2,电压为30V,温度40℃,处理30分钟后,取出,用水冲洗干净,得到一面含有氧化铝陶瓷层的铝膜,测试形成的氧化铝陶瓷层厚为25微米。
接着,将制作的氧化铝陶瓷层放在两张RCC之间(氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触),在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表1。
比较例1
将45g双酚A型环氧树脂(环氧树脂A)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.9摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为500nm的钛酸钡342g,所述钛酸钡的体积百分率为40%,然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为5μm。
接着,将一张4μm厚的PI薄膜夹在两张上面制作的RCC中间,进行叠合,在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表2。
比较例2
将45g双酚A型环氧树脂(环氧树脂A)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.9摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为500nm的钛酸钡342g,所述钛酸钡的体积百分率为40%,然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得涂树脂铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为8μm。
接着,将两张上面制作的RCC树脂面与树脂面接触,进行叠合,在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表2。
比较例3
将45g双酚A环氧树脂(环氧树脂A)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.9摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),再加入粒径中度值为700nm的氧化铝包覆的银粉156g,其体积百分率为40%,然后在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得树脂复合铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为8μm。
接着,将两张上面制作的RCC树脂面与树脂面接触,进行叠合,在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表2。
比较例4
将45g双酚A环氧树脂(环氧树脂A)、55g溴化环氧树脂(环氧树脂B)以及20g酚氧树脂(C),溶解在乙二醇甲醚中,并添加相对于环氧树脂0.9摩尔比的邻甲酚线型酚醛树脂和2-MI(2-甲基咪唑),在室温下混合得到胶液。将所得胶液涂覆在铜箔上,然后在155℃的烘箱中烘烤5分钟固化为B阶段,以获得树脂复合铜箔(RCC),RCC的胶层厚度为8μm。
接着,将两张上面制作的RCC树脂面与树脂面接触,进行叠合,在压机中于190℃层压并固化,得到固化物后测量介电常数,介质损耗角正切,介电强度,Tg,剥离强度。具体性能见表2。
表1
以上特性的测试方法如下::
1、玻璃化转变温度(Tg):按照IPC-TM-6502.4.24所规定的DMA方法进行测定。
2、剥离强度(PS):按照IPC-TM-6502.4.8方法中“热应力后”实验条件,测试板材的剥离强度。
3、介电强度:ASTM D149-09法进行测试,测试条件为A态
4、介电性能:SPDR(splite post dielectric resonator)法进行测试,测试条件为A态,1.1GHz。
从实施例和比较例的对比可以看出,实施例1、2、3、4、5、6、7、8采用了中间层含有氧化铝陶瓷层、两面RCC中含陶瓷填料或导电填料,其介电常数、电气强度综合性能都比较好。比较例1中因采用了介电常数低的PI膜替代氧化铝陶瓷层,使得介质层的整体介电常数比较低;比较例2、3没有采用耐压强度高氧化铝陶瓷层,虽然介电常数大,但是介电强度太低,进而使材料的可靠度降低,在使用中有被电压击穿的风险。比较例4没有采用耐压强度高氧化铝陶瓷层,也没有PI等中间层,介电常数、电气强度低。
综上述结果可知,本发明的埋容材料可以达到高介电强度、高介电常数等优良综合性能,可以满足埋容材料的性能要求。
以上实施例,并非对本发明的组合物的含量作任何限制,凡是依据本发明的技术实质或组合物成份或含量对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细组成,但本发明并不局限于上述详细组成,即不意味着本发明必须依赖上述详细组成才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种埋容材料,其特征在于,其由氧化铝陶瓷层及其上下两侧的RCC组成,所述氧化铝陶瓷层与RCC的树脂组合物层接触。
2.如权利要求1所述的埋容材料,其特征在于,所述氧化铝陶瓷层由如下所述方法制备得到:对铝箔进行阳极氧化处理,使铝箔完全氧化形成氧化铝陶瓷层;
优选地,所述阳极氧化处理选自硫酸法、铬酸法或草酸法,优选草酸法。
3.如权利要求2所述的埋容材料,其特征在于,所述铝箔的厚度为4~48μm,优选10~45μm;
优选地,所述氧化铝陶瓷层的厚度在5~50μm,优选10~30μm。
4.如权利要求1-3之一所述的埋容材料,其特征在于,所述RCC的树脂组合物层中的树脂选自环氧树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、聚丁二烯树脂、丁苯树脂、PTFE树脂、酚醛树脂、丙烯酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、液晶树脂、双马来酰亚胺-三嗪树脂、双马来酰亚胺树脂、苯并恶嗪树脂、酚氧树脂、丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶或端羟基丁腈橡胶中的任意一种或者至少两种的混合物。
5.如权利要求1-4之一所述的埋容材料,其特征在于,所述RCC的树脂组合物层包含陶瓷填料;
优选地,所述陶瓷填料选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、钛酸钡、钛酸锶、钛酸锶钡、钙钛酸钡、钛酸锆铅陶瓷、钛酸铅-铌镁酸铅中的任意一种或者至少两种的混合物;
优选地,所述陶瓷填料的粒径中度值为10~1000nm,优选100~800nm,进一步优选200~700nm;
优选地,RCC的树脂组合物层包含的陶瓷填料的体积百分率为15%~50%,优选20%~45%,进一步优选30%~40%。
6.如权利要求1-5之一所述的埋容材料,其特征在于,所述RCC的树脂组合物层含有导电粉体;
优选地,所述导电粉体选自金属、过渡金属合金、碳黑、碳纤维或碳纳米管中的任意一种或者至少两种的混合物,其中过渡金属选自Cu、Ni、Ag、Al、Zn、Co、Fe、Cr或Mn;
优选地,所述导电粉体表面用陶瓷填料包覆,所述包覆的陶瓷填料选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、钛酸钡、钛酸锶、钛酸锶钡、钙钛酸钡、钛酸锆铅陶瓷、钛酸铅-铌镁酸铅中的任意一种或者至少两种的混合物;
优选地,导电粉体的粒径中度值为30~700nm,优选100~500nm;
优选地,所述树脂组合物层中的导电粉体的体积百分率为10%~60%,优选20%~45%,进一步优选30%~40%。
7.如权利要求1-6之一所述的埋容材料,其特征在于,所述RCC的树脂组合物层的厚度为5~50μm,优选7~30μm,进一步优选8~10μm。
8.一种如权利要求1-7之一所述的埋容材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)将形成RCC的树脂组合物层的树脂组合物制备成胶液,将上述胶液涂覆在金属箔的毛面上,经过烘干后去掉溶剂制作成RCC;
(2)将一张氧化铝陶瓷层放在上述制成的两张RCC中间,其中,氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触,然后放进层压机中通过热压固化制得埋容材料。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述氧化铝陶瓷层由如下所述方法制备得到:对铝箔进行阳极氧化处理,使铝箔完全氧化形成氧化铝陶瓷层;
优选地,所述埋容材料的制备方法包括如下步骤:
(1’)对铝箔进行阳极氧化处理,使铝箔完全氧化形成氧化铝陶瓷层;
(2’)将形成RCC的树脂组合物层的树脂组合物制备成胶液,将上述胶液涂覆在金属箔的毛面上,经过烘干后去掉溶剂制作成RCC;
(3’)将一张上述制成的氧化铝陶瓷层放在上述制成的两张RCC中间,其中,氧化铝陶瓷层和RCC的树脂组合物层接触,然后放进层压机中通过热压固化制得埋容材料。
10.一种如权利要求1-7之一所述的埋容材料的用途,其特征在于,所述埋容材料用于印制电路板。
CN201310307381.3A 2013-07-19 2013-07-19 一种埋容材料、制备方法及其用途 Expired - Fee Related CN103350542B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310307381.3A CN103350542B (zh) 2013-07-19 2013-07-19 一种埋容材料、制备方法及其用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310307381.3A CN103350542B (zh) 2013-07-19 2013-07-19 一种埋容材料、制备方法及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103350542A true CN103350542A (zh) 2013-10-16
CN103350542B CN103350542B (zh) 2016-01-20

Family

ID=49306998

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310307381.3A Expired - Fee Related CN103350542B (zh) 2013-07-19 2013-07-19 一种埋容材料、制备方法及其用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103350542B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104945822A (zh) * 2015-07-14 2015-09-30 苏州科淼新材料有限公司 一种耐电压复合板
CN106029955A (zh) * 2013-11-15 2016-10-12 康桥纳诺塞姆有限公司 柔性电子基板
CN109302797A (zh) * 2018-10-25 2019-02-01 广州市香港科大霍英东研究院 嵌入式电容及其制备方法
CN109400006A (zh) * 2018-12-17 2019-03-01 安徽升鸿电子有限公司 一种介电埋容材料、制备方法及其用途
CN110698725A (zh) * 2019-10-10 2020-01-17 深圳市峰泳科技有限公司 无机填料及其制备方法和在介电材料中的应用
CN111704857A (zh) * 2020-06-22 2020-09-25 广东金鸿泰化工新材料有限公司 一种用于5g通信的三防漆及其制备方法
WO2021023556A1 (en) * 2019-08-05 2021-02-11 Qinetiq Limited Highly dieelectric metal oxide filled polymers for radio frequency products
CN115820154A (zh) * 2022-12-07 2023-03-21 广东生益科技股份有限公司 一种埋容用涂胶层铜箔及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002046125A (ja) * 2000-08-03 2002-02-12 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 基材補強bステージ樹脂付き銅箔の製造方法
US20030215620A1 (en) * 1999-11-26 2003-11-20 Hitachi, Ltd. Member having metallic layer, its manufacturing method and its application
CN101030483A (zh) * 2006-12-22 2007-09-05 东莞市东阳光电容器有限公司 高介电常数电极箔的化成工艺方法
CN101104945A (zh) * 2007-04-19 2008-01-16 上海交通大学 具有厚阻挡层的阳极氧化铝薄膜的制备方法
CN101964254A (zh) * 2009-07-23 2011-02-02 财团法人工业技术研究院 电容基板结构
CN102187414A (zh) * 2008-10-30 2011-09-14 Lg伊诺特有限公司 埋入式电容器及其制造方法
CN102285168A (zh) * 2011-05-06 2011-12-21 广东生益科技股份有限公司 埋容材料及其制作方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030215620A1 (en) * 1999-11-26 2003-11-20 Hitachi, Ltd. Member having metallic layer, its manufacturing method and its application
JP2002046125A (ja) * 2000-08-03 2002-02-12 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 基材補強bステージ樹脂付き銅箔の製造方法
CN101030483A (zh) * 2006-12-22 2007-09-05 东莞市东阳光电容器有限公司 高介电常数电极箔的化成工艺方法
CN101104945A (zh) * 2007-04-19 2008-01-16 上海交通大学 具有厚阻挡层的阳极氧化铝薄膜的制备方法
CN102187414A (zh) * 2008-10-30 2011-09-14 Lg伊诺特有限公司 埋入式电容器及其制造方法
CN101964254A (zh) * 2009-07-23 2011-02-02 财团法人工业技术研究院 电容基板结构
CN102285168A (zh) * 2011-05-06 2011-12-21 广东生益科技股份有限公司 埋容材料及其制作方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10299374B2 (en) 2013-11-15 2019-05-21 Cambridge Nanotherm Limited Flexible electronic substrate
CN106029955A (zh) * 2013-11-15 2016-10-12 康桥纳诺塞姆有限公司 柔性电子基板
CN106134302A (zh) * 2013-11-15 2016-11-16 康桥纳诺塞姆有限公司 具有绝缘过孔的金属基板
CN106029955B (zh) * 2013-11-15 2018-01-09 康桥纳诺塞姆有限公司 柔性电子基板
CN104945822A (zh) * 2015-07-14 2015-09-30 苏州科淼新材料有限公司 一种耐电压复合板
CN109302797A (zh) * 2018-10-25 2019-02-01 广州市香港科大霍英东研究院 嵌入式电容及其制备方法
CN109302797B (zh) * 2018-10-25 2021-12-17 广州市香港科大霍英东研究院 嵌入式电容及其制备方法
CN109400006A (zh) * 2018-12-17 2019-03-01 安徽升鸿电子有限公司 一种介电埋容材料、制备方法及其用途
WO2021023556A1 (en) * 2019-08-05 2021-02-11 Qinetiq Limited Highly dieelectric metal oxide filled polymers for radio frequency products
CN110698725A (zh) * 2019-10-10 2020-01-17 深圳市峰泳科技有限公司 无机填料及其制备方法和在介电材料中的应用
CN110698725B (zh) * 2019-10-10 2021-05-18 深圳市峰泳科技有限公司 无机填料及其制备方法和在介电材料中的应用
CN111704857A (zh) * 2020-06-22 2020-09-25 广东金鸿泰化工新材料有限公司 一种用于5g通信的三防漆及其制备方法
CN115820154A (zh) * 2022-12-07 2023-03-21 广东生益科技股份有限公司 一种埋容用涂胶层铜箔及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN103350542B (zh) 2016-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103350542B (zh) 一种埋容材料、制备方法及其用途
CN103358631B (zh) 一种埋容材料用介质层、埋容材料、制备方法及其用途
CN103382282B (zh) 导电树脂组合物和多层陶瓷电容器及其制造方法
CN103402311A (zh) 一种埋容材料、制备方法及其用途
CN104715923B (zh) 多层陶瓷电容器及其制造方法和安装板
CN101692412B (zh) 一种新型固体电解电容器及其制造方法
CN109791844A (zh) 固体电解电容器
CN1841601B (zh) 固体电解电容器和该固体电解电容器的制造方法
CN108597730A (zh) 片式电子组件及其制造方法
CN102522221A (zh) 固体电解电容器及其制造方法
CN103395243B (zh) 一种埋容材料、制备方法及其用途
CN102285168A (zh) 埋容材料及其制作方法
CN100474468C (zh) 固体电解电容器及其制造方法
KR20100020314A (ko) 적층 세라믹 캐패시터 및 그 제조방법
WO2022168769A1 (ja) 電解コンデンサ及び電解コンデンサの製造方法
CN103350543B (zh) 一种埋容材料、制备方法及其用途
CN106409515A (zh) 一种聚合物片式叠层固体铝电解电容器的制备方法
CN105228344B (zh) 一种埋入式电容的制备方法
TWI244101B (en) Solid state electrolytic capacitor
US20160379761A1 (en) Method for fabricating solid electrolytic capacitors
CN104616889B (zh) 嵌入在板中的多层陶瓷电子组件和印刷电路板
WO2022163645A1 (ja) 電解コンデンサ
CN110648844B (zh) 一种金属化薄膜的制备方法
TWI616911B (zh) Solid electrolytic capacitor
CN201829352U (zh) 一种固体电解电容器

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160120

Termination date: 20210719