CN103333544B - 一种紫外固化油墨及其制备方法和安全制品 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种紫外固化油墨及其制备方法和安全制品，所述紫外固化油墨的粒径<500nm，且包括如下重量百分比的组分：着色剂10-25%，复合活性单体55-75%，预聚物0-5%，复合光引发剂8-15%，消泡剂0.1-0.5%，润湿分散剂1-4%，附着力促进树脂0.5-3%，辐射固化助剂0.03-0.5%，溶剂0-10%。本发明还提供了上述紫外固化油墨的制备方法和安全制品。该油墨通过对油墨体系的选择和匹配，制备得到一种紫外固化油墨，该油墨的粘度、附着力、色彩饱和度等能很好地与微图纹印刷相匹配，达到提高印刷图案印品的颜色饱和度和防伪水平的效果。

Description

一种紫外固化油墨及其制备方法和安全制品

技术领域

本发明涉及一种紫外固化油墨及其制备方法和安全制品，属于印刷技术领域。

背景技术

微透镜阵列光学防伪元件（也称为微光学安全系统）是一种近年来兴起的先进防伪技术，由于该技术可产生明显的视觉动感效果，而且易于被识别、仿造难度极高，因此被作为钞券和特种票证的重要公众防伪特征所采用。微透镜阵列光学防伪元件由微透镜阵列和微图纹阵列两部分组成，微透镜阵列可以放大微图纹阵列并产生动态效果。其中，微图纹模压层由UV聚合物材料制成，通过使用印版在微图纹阵列模压层上压印图案并立即进行固化而形成凹陷的微图纹。为使放大的图像更容易被观察，需要对微图纹阵列进行着色。为提升防伪效果和仿冒难度，微图纹的精细度要求尽可能高，一般情况微图纹的线条宽度和深度在0.5-8μm之间，因此填充微图纹的油墨粒径至少要达到亚微米级。为了实现微图纹的精细印刷，对油墨的要求除了粒径外，还要求油墨具有良好的印刷适性、附着力（适当的粘度）和快干性，油墨被精细填充到微图纹的线条中并干燥后应表现出与微图纹模压层良好的附着力，微透镜阵列光学防伪元件在完成印刷后应显示出良好的颜色饱和度。因此，需要研制要专用的精细印刷油墨。

紫外固化油墨是一种不含（或含有少量）有机溶剂，固化速度快，墨色鲜艳光亮，并且化学耐性优异的环保油墨。目前满足上述细度要求的UV精细油墨（纳米油墨）基本上都是基于喷墨打印用途的，由于应用环境和操作手段的不同，对于油墨的组成和性质要求也不同，供喷墨打印的UV液体油墨一般颜料含量过低，一般不超过10%。所以现有的UV喷墨打印用液体油墨的色彩饱和度较低，显然不能满足微图纹印刷的效果需要。此外，喷墨打印所用的液体油墨粘度过低，通常只有几十厘泊，应用在微图纹印刷中，会导致微图纹填充不实或填充不上，微图纹的色彩饱和度受限等问题，这些问题严重制约了紫外固化油墨在微图纹印刷方面的应用。因此，研究开发一种能够提供色彩饱和度高、固化速度快、附着力好和粘度适于微图纹印刷的紫外固化油墨，在印刷适性、印品耐物化性以及图案表现力和良好的视觉动态防伪效果方面满足更高水准的需要，促进微透镜阵列光学防伪技术的提升，是一个有待解决的课题。

发明内容

本发明所解决的主要技术问题，在于提供一种适用于微图纹印刷的紫外固化油墨，通过对油墨组分的选择和匹配，制备得到一种紫外固化油墨，该油墨的粘度、附着力、色彩饱和度等能很好地与微图纹印刷相匹配，达到提高印刷图案印品的颜色饱和度和防伪水平的效果。

本发明还提供了该紫外固化油墨的制备方法，通过对油墨组分的选择和匹配以及制备工艺的研究，制备出适用于微图纹印刷的紫外固化油墨。

本发明提供了一种紫外固化油墨，所述紫外固化油墨的粒径<500nm，且包括如下重量百分比的组分：着色剂10-25%，复合活性单体55-75%，预聚物0-5%，复合光引发剂8-15%，消泡剂0.1-0.5%，润湿分散剂1-4%，附着力促进树脂0.5-3%，辐射固化助剂0.03-0.5%，溶剂0-10%；其中，

所述复合活性单体为在25℃下粘度≤70mPa·s的双官能团单体和三官能团单体的混合物，且所述双官能团单体的含量为复合活性单体总重量的20-80%，所述三官能团单体的含量为复合活性单体总重量的20-80%。

所述着色剂为有机颜料和/或经树脂改性的颜料制备物；

所述复合光引发剂由基于该引发剂总重量计的以下组分组成：

α-羟基酮类，15%-40%；

α-氨基酮类，40%-70%；

酰基膦氧化物，15%-40%。

一方面，由于微图纹的凹陷深度一般为0.5-8μm，干燥后墨层厚度很薄，为使微图纹阵列印刷图案达到较高的颜色饱和度，紫外固化油墨中的着色剂必须保证较高的含量。然而，油墨中的着色剂含量过高会导致着色剂难以分散，粘度过高，不能满足微图纹印刷对墨性的要求。发明人的研究显示，在本发明提出的油墨体系中，当着色剂的重量百分比控制在10-25%范围内，印刷后可以达到较高的颜色饱和度，同时又能保证紫外固化油墨具有良好的印刷适性。

另一方面，由于微图纹的线条宽度一般为0.5-8μm，为了保证油墨能够顺利填充到微图纹中，油墨的粒径必须小于微图纹的线条宽度，为此本发明通过纳米研磨分散工艺，经过特殊匹配得到一种粒径<500nm的紫外固化油墨。在本发明的具体实施方案中，使用的着色剂为有机颜料和/或经树脂改性的颜料制备物，其中，所述有机颜料优选为喷墨级有机颜料；所述经树脂改性颜料制备物为经丙烯酸树脂或氯醋树脂改性的颜料制备物，其中，颜料含量不少于经树脂改性的颜料制备物总重量的45%。使用的颜料可以通过商购得到，或者按照所公开记载的方法制备得到。例如，所述经树脂改性的颜料制备物是以有机颜料、钛白和炭黑为主体，以丙烯酸树脂或氯醋树脂为载体，经特殊工艺加工而成的颜料制备物，该经树脂改性的颜料制备物具有超细的粒径、极窄的粒径分布，以及优异的着色力、透明度、光泽、抗絮凝性和防沉淀性。

为了使本发明所提供的紫外光固化油墨在紫外光照射下迅速固化，通常需要加入一定量的光引发剂，在本发明中所使用的光引发剂是由α-羟基酮类、α-氨基酮类和酰基膦氧化物组成的复合光引发剂，通过三类光引发剂的配合，更有利于本发明油墨体系的有效固化。本发明所使用的上述光引发剂均可商购：α-羟基酮类光引发剂，如巴斯夫公司生产的上海宝润化工公司生产的Gencure184、1173，天津久日化学公司生产的光引发剂184、1173等；α-氨基酮类光引发剂，如巴斯夫公司生产的 上海宝润化工公司生产的Gencure369、907，天津久日化学公司生产的光引发剂369、907；酰基磷氧化物光引发剂，如巴斯夫公司生产的 上海宝润化工公司生产的GencureTPO，天津久日化学公司生产的光引发剂TPO、TPO-L等。

活性单体是作为该紫外固化油墨体系中连结料的主要成分，能够使着色剂颗粒在其中均匀分散，调节油墨粘度，利于油墨能在微图纹印刷后形成具有良好的色彩饱和度的均匀的膜层。在本发明所使用的活性单体是由在25℃下粘度≤70mPa·s的双官能团单体和三官能团单体组成的复合活性单体，且在复合活性单体中，所述双官能团单体的含量为复合活性单体总重量的20-80%，所述三官能团单体的含量为复合活性单体总重量的20-80%。本发明通过研究确定了所选用的双官能团单体和三官能团单体，可以包括具有双官能团的丙烯酸酯类单体、具有双官能团的烷氧基化丙烯酸酯类单体、具有三官能团的丙烯酸酯类单体、具有三官能团的烷氧基化丙烯酸酯类单体。其中，适用双官能团单体包括但不局限于1，6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）、三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）、（丙氧化）二丙二醇二丙烯酸酯[(PO)NPGDA]、烷氧化己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯（DPGDA）、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯等，具体可以商购：巴斯夫公司生产的DPGDA、HDDA以及沙多玛公司生产的SR508NS、SR238NS、CD562、SR205NS、SR206NS、SR209NS、SR297、SR9003NS、SR350、SR306、SR344等活性单体材料；适用三官能团单体包括但不局限于三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等，具体可以商购：沙多玛公司生产的SR350NS、SR454的三官能团等活性单体材料。

本发明的紫外固化油墨体系中还可以选择性地使用预聚物作为连结料的辅助成分，能够进一步调节油墨粘度，利于使油墨能在微图纹印刷后形成具有良好的色彩饱和度的均匀的膜层。该预聚物可以是聚氨酯丙烯酸树脂或聚酯丙烯酸酯等。具体可以商购：沙多玛公司生产的CN910A70，巴斯夫公司生产的

本发明所使用的消泡剂主要起到了抑制和消除紫外固化油墨中气泡产生的作用，可以选自二甲基聚硅氧烷、硅氧烷聚合物、聚醚改性二甲基聚硅氧烷共聚物、含硅氧烷端基聚合物、聚硅氧烷聚醚共聚物或氟化硅酮等以及不含硅酮的消泡剂。具体可以商购：BYK公司生产的硅氧烷聚合物BYK-088、聚醚改性二甲基聚硅氧烷共聚物BYK-020；Tego公司生产的含硅氧烷端基聚合物Airex986、聚硅氧烷-聚醚共聚物Foamex810、氟化硅酮Airex931；EFKA公司生产的不含硅酮的消泡剂EFKA-2721等

本发明所使用的润湿分散剂能够改善着色剂在油墨中的润湿分散性，并有助于保持分散体的稳定。本发明的润湿分散剂中，优选聚合物分散剂，包括聚丙烯酸酯；由苯乙烯磺酸钠、油酸、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷组成的三元共聚物；丙烯酸嵌段共聚物；聚氨酯和聚氨酯衍生物中的一种或多种。具体可以商购：BYK公司生产的丙烯酸嵌段共聚物Disperbyk-161、Disperbyk-163、Disperbyk-168，Disperbyk-180；Tego公司生产丙烯酸嵌段共聚物Disprs685、Disprs652，斯洛柯公司生产的丙烯酸嵌段共聚物silok-788，EFKA公司生产的丙烯酸嵌段共聚物EFKA-4310。

本发明所使用的附着力促进树脂能够提高紫外固化油墨与基材之间的粘结强度，可以选自包括但不局限于末端带有羟基或乙基的改性甲基丙烯酸磷酸酯、磷酸酯类丙烯酸酯、醛酮树脂和聚酯树脂，其中优选醛酮树脂和聚酯树脂。具体可以商购：日本化药公司生产的末端带有羟基或乙基的改性甲基丙烯酸磷酸酯PM2；烟台瑞华化工生产的磷酸酯类丙烯酸酯UV901、902。

本发明中所使用的辐射固化助剂为自由基可交联有机硅聚醚丙烯酸酯，该辐射固化助剂有利于对着色剂的分散，同时也有助于对基材的润湿和流平。具体可以商购：Tego公司生产的Rad2250。

本发明所使用的溶剂可以选自酮类、酯类、醚类、醚酯类等有机溶剂。

本发明中的紫外固化油墨印刷的基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯或聚丙烯。

在本发明的具体实施方案中，为了进一步增强微透镜阵列光学防伪元件的防伪性能，还可以在紫外固化油墨的体系组分中加入功能性防伪材料，使所印刷的图案（本发明中所说的“图案”应理解为包括了各种设计的构图和文字内容）同时还提供了更丰富的防伪安全信息，例如，红外特征、光变特征、磁性特征以及发光特征等，这些防伪材料的添加量以满足特征识别和油墨的印刷适性为确定标准，一般可以占油墨总重量百分比3-8%。该防伪材料可以选自红外吸收材料、光变材料、发光材料或磁性材料等。

微图纹阵列的专用印刷工艺也对油墨墨性提出了特殊的要求。目前，微图纹阵列采用的印刷工艺是首先用涂布辊在压印有微图纹阵列的薄膜上涂布液态油墨，使其填充凹陷的微图纹阵列，随后再用刮刀去除非图纹部分的多余油墨，最后通过热风烘道使油墨完全干燥。上述印刷工艺要求油墨的粘度必须处在一个恰当的范围内，否则会降低微图纹印刷的对比度，影响最终产品的视觉效果。为达到最佳的微图纹印刷对比度，一方面要求油墨在涂布过程中能够充分填充凹陷的微图纹阵列；另一方面要求在涂布之后的刮墨过程中易于刮净非图纹部分的多余油墨，同时尽量保留已进入微图纹内的油墨。当油墨粘度过低时，具有较好的流动性和较低的粘性，可以充分填充微图纹阵列，同时也有利于刮除非图纹部分的多余油墨，但已进入微图纹内的油墨也容易被部分刮出从而降低微图纹印刷对比度；当油墨粘度过高时，油墨具有较低的流动性和较高的粘性，虽然可以保证油墨能够粘附在微图纹阵列的凹陷的图纹中不被刮刀刮出，但非图纹部分的油墨残留也较多，不利于提高微图纹印刷对比度。综上所述，发明人通过研究发现，该紫外固化油墨在25℃下的粘度控制在100-400mPa·s范围内，可以满足微图纹印刷的基本需求，特别的，紫外固化油墨在25℃下的粘度控制在180-280mPa·s范围内，可以实现最佳的微图纹印刷对比度。本发明的紫外固化油墨通过对油墨体系的选择和匹配，具有适当的粘度和墨性，因此利于微图纹印刷的应用，印刷的微图纹墨层能很好地填充图纹线条，并表现出良好的色彩饱和度和对比度，用作微透镜阵列防伪，其视觉动感效果更提升了防伪效果。

本发明还提供了一种制备上述紫外固化油墨的方法，包括以下步骤：

1）将着色剂、复合活性单体和润湿分散剂经混合、搅拌、研磨制成色浆；

2）将预聚物、辐射固化助剂、附着力促进树脂和消泡剂加到上述制成的色浆中，经搅拌制成预混墨；

3）将复合光引发剂和溶剂加到上述制成的预混墨中，经搅拌制成粒径<500nm的紫外固化油墨成品。

本发明在制备紫外固化油墨的过程中，使色浆的粒径＜400nm。

本发明在制备紫外油墨的方法中，采用色浆-预混墨-成墨“三步法”，采用这种油墨的制备方法，一方面可以在油墨制备过程中有效的控制各质量参数，有利于提高紫外固化油墨成品的稳定性，另一方面在制成预混墨后可以通过控制复合光引发剂和溶剂的添加量对油墨墨性进行调整，以满足印刷要求，充分体现了油墨应用的灵活性。

本发明还提供了一种利用紫外固化油墨印刷的安全制品，该安全制品可以是常规的各种印制有防伪信息的制品，例如，可用于钞券或其它票证的安全线薄膜、防伪标签等，本发明提供的安全制品还可以是设置有所属安全线或防伪标签的钞券或其它票证等。

本发明的上述安全制品，其上可以设置有微透镜阵列光学防伪元件，从而提供更独特的防伪特征。

在本发明中，微透镜阵列光学防伪元件中微图纹模压层由聚合物材料制成，优选地选用UV聚合物材料。

本发明具有如下有益效果：

1、通过对紫外固化油墨组分的选择和匹配，制备得到一种紫外固化油墨，该油墨能够实现在微图纹印刷中具有良好的彩色饱和度、附着力和固化速度，尤其可以满足微透镜阵列光学防伪元件中微图纹阵列印刷的要求，达到了提高印刷图案印品的颜色饱和度和防伪水平的效果。

2、采用色浆-预混墨-成墨“三步法”制备紫外固化油墨，通过对油墨组分的选择和匹配以及制备工艺的研究，制备出适用于微图纹印刷的紫外固化油墨。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

按表1的配方，将丙烯酸树脂改性的红色颜料制备物（由巴斯夫公司生产，商品名：由（丙氧化）二丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯组成的复合活性单体（比例为60：40）和润湿分散剂（由Tego公司生产，商品名：Disprs685）在800-1200转/分的转速下混合、搅拌30分钟后，再研磨制成粒径＜400nm的色浆，其中，所述复合活性单体在25℃下的粘度≤70mPa·s；

将消泡剂（由Tego公司生产，商品名：Airex986）、预聚物（由沙多玛公司生产，商品名：CN910A70）、醛酮树脂和辐射固化助剂（由Tego生产，商品名：Rad2250）按表1的配方加到上述色浆中，经充分搅拌，制成预混墨；

将由组成的复合光引发剂加到上述制成的预混墨中，经搅拌30分钟，制成粒径＜500nm的紫外固化油墨成品，该紫外固化油墨在25℃下的粘度为210mPa·s。

在本实施例紫外固化油墨制备过程中，采用以下设备（以下实施例均采用相同的设备，不再赘述）：

1）研磨设备：采用纳米砂磨机，其研磨珠直径为0.03mm，研磨转速为2800-3200转/分；

2）粒径测试设备：采用激光粒径仪检测油墨粒径；

3）粘度测试设备：采用旋转粘度计测试。

表1红色UV固化油墨的配方

实施例2

按表2的配方，将丙烯酸树脂改性的蓝色颜料（由巴斯夫公司生产，商品名：由三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯组成的复合活性单体（比例为80：20）和润湿分散剂（由BYK公司生产，商品名：Disperbyk-161）在800-1200转/分的转速下混合、搅拌30分钟后，再研磨制成粒径＜400nm的色浆，其中，所述复合活性单体在25℃下的粘度≤70mPa·s；

将消泡剂（由BYK公司生产，商品名：BYK-020）、聚酯树脂、辐射固化助剂（由Tego生产，商品名：Rad2250）按表2的配方加到上述色浆中，经充分搅拌，制成预混墨；

将由组成的复合光引发剂和丙二醇甲醚醋酸酯加到上述制成的预混墨中，经搅拌30分钟，制成粒径＜500nm的紫外固化油墨成品，经测试，该紫外固化油墨在25℃下的粘度为200mPa·s。

表2蓝色UV固化油墨的配方

实施例3

按表3的配方，将红色颜料（由科莱恩公司生产，商品名：206153）、由二丙二醇二丙烯酸酯和乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的复合活性单体（比例为70：30）和润湿分散剂（由EFKA公司生产，商品名：EFKA-4310）在800-1200转/分的转速下混合、搅拌30分钟后，再研磨制成粒径＜400nm的色浆，其中，所述复合活性单体在25℃下的粘度≤70mPa·s；

将消泡剂（由BYK公司生产，商品名：BYK-020）、醛酮树脂、辐射固化助剂（由Tego生产，商品名：Rad2250）按表3的配方加到上述色浆中，经充分搅拌，制成预混墨；

将由组成的复合光引发剂和丙二醇甲醚醋酸酯加到上述制成的预混墨中，经搅拌30分钟，制成粒径＜500nm的紫外固化油墨成品，经测试，该紫外固化油墨在25℃下的粘度为220mPa·s。

表3红色UV固化油墨的配方

实施例4

按表4的配方，将蓝色颜料（由科莱恩公司生产，商品名：153601）、由烷氧化己二醇二丙烯酸酯和乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的复合活性单体（比例为55：45）和润湿分散剂（由BYK公司生产，商品名：Disperbyk-180）在800-1200转/分的转速下混合、搅拌30分钟后，再研磨制成粒径＜400nm的色浆，其中，所述复合活性单体在25℃下的粘度≤70mPa·s；

将预聚物（由巴斯夫公司生产，商品名：消泡剂（由Tego生产，商品名：Airex931）、聚酯树脂和辐射固化助剂（由Tego生产，商品名：Rad2250）按表4的配方加到上述色浆中，经充分搅拌，制成预混墨；

将由组成的复合光引发剂加到上述制成的预混墨中，经搅拌30分钟，制成粒径＜500nm的紫外固化油墨成品，经测试，该紫外固化油墨在25℃下的粘度为230mPa·s。

表4蓝色UV固化油墨的配方

实施例5

按表5的配方，将蓝色喷墨用颜料（由DIC公司生产，商品名：Fastogensuper）、由二丙二醇二丙烯酸酯和乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的复合活性单体（比例为30：70）和润湿分散剂（由BYK公司生产，商品名：Disperbyk-161）在800-1200转/分的转速下混合、搅拌30分钟后，再研磨制成粒径＜400nm的色浆，其中，所述复合活性单体在25℃下的粘度≤70mPa·s；

将预聚物（由沙多玛公司生产，商品名：CN910A70）、消泡剂（由Tego公司生产，商品名：Airex931）、末端带有羟基的改性甲基丙烯酸磷酸酯和辐射固化助剂（由Tego生产，商品名：Rad2250）按表5的配方加到上述色浆中，经充分搅拌，制成预混墨；

将由组成的复合光引发剂加到上述制成的预混墨中，经搅拌30分钟，制成粒径＜500nm的紫外固化油墨成品，经测试，该紫外固化油墨在25℃下的粘度为206mPa·s。

表5蓝色UV固化油墨的配方

实施例6

按表6的配方，将丙烯酸树脂改性的红色颜料制备物（由巴斯夫公司生产，商品名：与蓝色颜料（由科莱恩公司生产，商品名：153601）混合（比例为1：1）、由二丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯组成的复合活性单体（比例为75：25）和润湿分散剂（由BYK公司生产，商品名：Disperbyk-180），在800-1200转/分的转速下混合、搅拌30分钟后，再研磨制成粒径＜400nm的色浆，其中，所述复合活性单体在25℃下的粘度≤70mPa·s；

将预聚物（由沙多玛公司生产，商品名：CN910A70）、消泡剂（由Tego公司生产，商品名：Airex931）、聚酯树脂和辐射固化助剂（由Tego生产，商品名：Rad2250）按表6的配方加到上述色浆中，经充分搅拌，制成预混墨；

将由组成的复合光引发剂加到上述制成的预混墨中，经搅拌30分钟，制成粒径＜500nm的紫外固化油墨成品，经测试，该紫外固化油墨在25℃下的粘度为200mPa·s。

表6紫色UV固化油墨的配方

实施例7

按表7的配方，将红色喷墨用颜料（由巴斯夫公司生产，商品名：4500J）、由（丙氧化）二丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯组成的复合活性单体（比例为70：30）和润湿分散剂（由Tego公司生产，商品名：Disprs685）在800-1200转/分的转速下混合、搅拌30分钟后，再研磨制成粒径＜400nm的色浆，其中，所述复合活性单体在25℃下的粘度≤70mPa·s；

将消泡剂（由Tego公司生产，商品名：Airex986）、预聚物（由沙多玛公司生产，商品名：CN910A70）、醛酮树脂和辐射固化助剂（由Tego生产，商品名：Rad2250）按表7的配方加到上述色浆中，经充分搅拌，制成预混墨；

将由组成的复合光引发剂加到上述制成的预混墨中，经搅拌30分钟，制成粒径＜500nm的紫外固化油墨成品，该紫外固化油墨在25℃下的粘度为200mPa·s。

表7红色UV固化油墨的配方

实施例8

按表8的配方，将紫色喷墨用颜料（由巴斯夫公司生产，商品名：5700B）、由三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯组成的复合活性单体（比例为75：25）和润湿分散剂（由BYK公司生产，商品名：Disperbyk-161）在800-1200转/分的转速下混合、搅拌30分钟后，再研磨制成粒径＜400nm的色浆，其中，所述复合活性单体在25℃下的粘度≤70mPa·s；

将消泡剂（由BYK公司生产，商品名：BYK-020）、聚酯树脂和辐射固化助剂（由Tego生产，商品名：Rad2250）按表8的配方加到上述色浆中，经充分搅拌，制成预混墨；

将由组成的复合光引发剂和丙二醇甲醚醋酸酯加到上述制成的预混墨中，经搅拌30分钟，制成粒径＜500nm的紫外固化油墨成品，经测试，该紫外固化油墨在25℃下的粘度为200mPa·s。

表8紫色UV固化油墨的配方

实施例9

按表9的配方，将氯醋树脂改性的绿色颜料（由巴斯夫公司生产，商品名：由（丙氧化）二丙二醇二丙烯酸酯和羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯组成的复合活性单体（比例为68：32）、润湿分散剂（由Tego公司生产，商品名：Disprs652）和红外吸收材料三苯胺三氟甲基磺酸盐（吸收波长约为1050nm）在800-1200转/分的转速下混合、搅拌30分钟后，再研磨制成粒径＜400nm的色浆，其中，所述复合活性单体在25℃下的粘度≤70mPa·s；

将消泡剂（由Tego公司生产，商品名：Foamex810）、醛酮树脂和辐射固化助剂（由Tego生产，商品名：Rad2250）按表9的配方加到上述色浆中，经充分搅拌，制成预混墨；

将由组成的复合光引发剂和丙二醇甲醚加到上述制成的预混墨中，经搅拌30分钟，制成粒径＜500nm的紫外固化油墨成品，经测试，该紫外固化油墨在25℃下的粘度为230mPa·s。

表9红外吸收绿色UV固化油墨的配方

实施例10

本实施例提供了一种利用实施例9的紫外固化油墨印刷得到的着色的动态光学防伪薄膜。

将微透镜阵列光学防伪元件设置在聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）薄膜上，其中，微透镜阵列光学防伪元件由分别设置在PET薄膜两侧的由UV聚合物材料制成的微透镜阵列和微图纹共同组成；利用实施例9的紫外固化油墨对微图纹进行着色；最后在油墨层上依次涂布白墨和粘结胶。

本发明的紫外固化油墨应用在微透镜阵列光学防伪元件上，在后续加工和使用过程中不易发生脱落，并对微图纹模压层具有良好的附着力。采用实施例9制成紫外固化油墨成品印刷得到的防伪薄膜，其微透镜阵列光学防伪元件中的图纹在可见光下观察显示鲜艳的绿色，在近红外光下观察图纹为黑色，从而使元件具备了专业防伪特征。不仅如此，薄膜图案清晰饱满，颜色饱和度良好。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (14)

1.一种紫外固化油墨，其特征在于，所述紫外固化油墨的粒径<500nm，在25℃下的粘度为100-400mPa·s，且包括如下重量百分比的组分：着色剂10-25％，复合活性单体55-75％，预聚物0-5％，复合光引发剂8-15％，消泡剂0.1-0.5％，润湿分散剂1-4％，附着力促进树脂0.5-3％，辐射固化助剂0.03-0.5％，溶剂0-10％；其中，

所述复合活性单体为在25℃下粘度≤70mPa·s的双官能团单体和三官能团单体的混合物，且所述双官能团单体的含量为复合活性单体总重量的20-80％，所述三官能团单体的含量为复合活性单体总重量的20-80％；

所述着色剂为有机颜料和/或经树脂改性的颜料制备物；

所述复合光引发剂由基于该引发剂总重量计的以下组分组成：

α-羟基酮类，15％-40％；

α-氨基酮类，40％-70％；

酰基膦氧化物，15％-40％。

2.根据权利要求1所述的紫外固化油墨，其特征在于，所述有机颜料为喷墨用有机颜料；所述经树脂改性的颜料制备物为经丙烯酸树脂或氯醋树脂改性的颜料制备物，其中颜料含量不少于经树脂改性的颜料制备物总重量的45％。

3.根据权利要求1所述的紫外固化油墨，其特征在于，所述预聚物为聚氨酯丙烯酸树脂或聚酯丙烯酸酯。

4.根据权利要求1所述的紫外固化油墨，其特征在于，所述消泡剂包括二甲基聚硅氧烷、硅氧烷聚合物、聚醚改性二甲基聚硅氧烷共聚物、含硅氧烷端基聚合物、聚硅氧烷聚醚共聚物、氟化硅酮或不含硅酮的消泡剂。

5.根据权利要求1所述的紫外固化油墨，其特征在于，所述润湿分散剂包括聚丙烯酸酯；由苯乙烯磺酸钠、油酸、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷组成的三元共聚物；丙烯酸嵌段共聚物；聚氨酯和聚氨酯衍生物中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的紫外固化油墨，其特征在于，所述附着力促进树脂包括末端带有羟基或乙基的改性甲基丙烯酸磷酸酯、磷酸酯类丙烯酸酯、聚酯树脂及醛酮树脂。

7.根据权利要求1所述的紫外固化油墨，其特征在于，所述辐射固化助剂为自由基可交联有机硅聚醚丙烯酸酯。

8.根据权利要求1所述的紫外固化油墨，其特征在于，所述溶剂包括酮类、酯类、醚类、醚酯类有机溶剂。

9.根据权利要求1所述的紫外固化油墨，其特征在于，所述紫外固化油墨的组分还包括占该油墨总重量百分比3-8％的防伪材料。

10.根据权利要求9所述的紫外固化油墨，其特征在于，所述防伪材料包括红外吸收材料、发光材料和磁性材料中的一种或多种。

11.一种制备权利要求1-10任一项所述紫外固化油墨的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将着色剂、复合活性单体和润湿分散剂经混合、搅拌、研磨制成色浆；

2)将预聚物、辐射固化助剂、附着力促进树脂和消泡剂加到上述制成的色浆中，经搅拌制成预混墨；

3)将复合光引发剂和溶剂加到上述制成的预混墨中，经搅拌制成粒径<500nm的紫外固化油墨成品。

12.一种利用权利要求1-10中任一项所述的紫外固化油墨印刷的安全性制品。

13.根据权利要求12所述的安全制品，其特征在于，所述安全制品上设置有微透镜阵列光学防伪元件。

14.根据权利要求13所述的安全制品，其特征在于，所述微透镜阵列光学防伪元件中微图纹模压层由聚合物材料制成。