CN104231748B - 一种雕刻凹印油墨及制备方法和安全制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种雕刻凹印油墨及其制备方法和安全制品，该雕刻凹印油墨，包括如下重量百分比的组分：连结料组合物40-70%，着色剂10-25%，复合填料5-20%，蜡5-15%，复合表面活性剂1-8%，墨性调节剂0.5-5%，干燥剂0.5-3%，复合溶剂1-6%，本发明还提供了所述雕刻凹印油墨的制备方法和安全制品。该油墨通过对连结料体系、着色剂、复合填料、复合表面活性剂、复合溶剂以及相关辅料的选择和匹配得到一种雕刻凹印油墨，该油墨可以有效增强印品的颜色表现力，提高印品外观的视觉效果和审美感。
Description
技术领域
本发明涉及一种雕刻凹印油墨及制备方法和安全制品，属于印刷技术领域。
背景技术
雕刻凹版印刷技术由于其独特的版纹结构，突出的凹印手感，而被用于高端制品的印刷，尤其是钞券和特种票证等具有防伪功效的安全制品的印刷所采用。近年来，为提高安全制品独有的公众防伪技术，在保证雕刻凹印油墨印品手感的同时，雕刻凹油墨印品颜色的饱和度也越来越受到人们的广泛关注。现有的雕刻凹印油墨，由于所用连结料的选择、助剂颜色值较大、填料透明性较差或着色剂的颜色饱和度较差，都会影响油墨的颜色和色饱和度，从而限制了印品色彩的丰富性和外观视觉效果。
目前，高饱和度油墨的专利基本上都集中于喷墨打印领域，例如，专利CN1969022A公开了一种高饱和度的品红色喷墨油墨，该油墨利用两种颜料的复配使用提高了油墨的饱和度；专利CN1217996C公开了一种具有高色强度和色饱和度的新型颜料紫23，该颜料紫23通过在含桥氧基有机液体存在下，将非晶体化粗颜料与无机盐高速捏合而形成。当该颜料用量为0.068g/m2时，干燥后其亮度L不大于48，色度C至少为53，色角h为295-315；专利CN1330717C公开了一种黄色、品红、青色及红色的油墨组合，该油墨组合可得到彩色再现范围宽、饱和度高且具有光泽感的印刷图案，该油墨的1000倍稀释水溶液的L值分别为：黄色油墨89-94，品红油墨76-83，青色油墨74-87，红色油墨67.5-69。然而，现有用于喷墨打印中的高饱和度油墨的组成和性质要求仅仅针对喷墨打印技术来设计和研究的，对于应用在雕刻凹印技术中的油墨还未有相关报道。因此，研究开发一种能够增强印品颜色表现力，提高印品外观视觉效果和审美感的雕刻凹印油墨，在印刷适性、图案表现力和良好的视觉防伪效果方面满足更高水准的需要，是一个有待解决的课题。
发明内容
本发明所解决的主要技术问题，在于提供一种雕刻凹印油墨，通过对连结料体系、着色剂、复合填料、复合表面活性剂、复合溶剂以及相关辅料的选择和匹配得到一种雕刻凹印油墨，该油墨可以有效增强印品的颜色表现力，提高印品外观的视觉效果和审美感，达到提高印刷图案色彩层次表现力，提升公众防伪水平。
本发明还提供了该雕刻凹印油墨的制备方法，通过对油墨体系中连结料体系、着色剂、复合填料、复合表面活性剂、复合溶剂等成分的配合以及轧制工艺的确定，制备出新的雕刻凹印油墨。
本发明提供一种雕刻凹印油墨，包括如下重量百分比的组分：连结料组合物40-70%，着色剂10-25%，复合填料5-20%，蜡5-15%，复合表面活性剂1-8%，墨性调节剂0.5-5%，干燥剂0.5-3%，复合溶剂1-6%；其中，
所述着色剂为颜料、树脂改性颜料制备物和氧化物改性颜料制备物中的一种或多种；
所述复合填料包括纳米碳酸钙、超细高岭土、纳米硅酸铝盐、纳米硫酸钡、超细碳酸钙和气相二氧化硅中的二种或多种；
所述墨性调节剂为皂化松香改性酚醛树脂；
所述复合表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合物，且该组合物利用铁钴比色计测定的颜色值≤7，其中所述阴离子表面活性剂的含量为20%-80%，所述非离子表面活性剂的含量为20%-80%；
所述复合溶剂为醚酯类溶剂和直链烷烃类溶剂的组合物，且所述醚酯类溶剂的含量为50%-70%，所述直链烷烃类溶剂的含量为30%-50%；
所述连结料组合物包括基于该组合物总重量计的以下组分组成：
异氰酸酯改性醇酸树脂，10-30%；
酸酐改性醇酸树脂，40-60%；
植物油改性酚醛树脂油，10-30%；
松香改性酚醛树脂油，0-5%；
纯醇酸树脂，5-10%。
本案申请人在公开号CN101362871A，发明名称“水擦不蹭脏雕刻凹印油墨”中，对于连结料中的酸酐改性醇酸树脂和异氰酸酯改性醇酸树脂的合成方法均有详细说明，在此将其引入本案作为参考。
本发明油墨中使用的着色剂为颜料、树脂改性颜料制备物和氧化物改性颜料制备物中的一种或多种。所述的颜料为常用的无机颜料或者有机颜料等，优选彩度较高的颜料，如克莱恩的黄颜料、红颜料、InkJet系列、BASF的Heliogen、Paliotol、Cinquasia、Cromophtal、Irgazin系列中的颜料；所述树脂改性颜料制备物是以有机颜料、钛白和碳黑为主体，松香、松香改性树脂、酚醛树脂、聚酯树脂和丙烯酸树脂中的一种或多种树脂为载体，经加工而成，该树脂改性颜料制备物具有优异的着色力、透明度、光泽度以及良好的抗絮凝性、防沉淀性，如BASF微高力改性颜料制备物、克莱恩彩色墨粉用颜料制剂；所述氧化物改性颜料制备物是在二氧化硅、二氧化钛、氧化铁、氧化铝等无机纳米氧化物颗粒上包覆有机颜料而制成，如户田工业株式会社的DigitColor系列颜料，该氧化物改性颜料制备物具有极高的透明性和鲜艳度。本发明所使用的着色剂与连结料体系、复合填料、复合表面活性剂、复合溶剂以及相关助剂经混合轧制得到的油墨，能够确保该油墨的颜色饱和度。
本发明油墨中所使用的连结料组合物，是基于发明人对颜料、树脂改性颜料制备物以及氧化物改性颜料制备物表面性能的研究，通过相容性、着色剂在连结料中的分散性、油墨印刷适性和印品干性而特别研制出的组合物，采用该连结料组合物，一方面确保了油墨的印刷适性和干性，使其可以满足雕刻凹印印刷要求，另一方面，该连结料组合物具有比现有雕刻凹印连结料体系更浅的颜色，从而对油墨中着色剂颜色的影响较小，为保证油墨颜色的高饱和度奠定了基础。经铁钴比色计测定，本发明的连结料体系比现有雕刻凹印连结料体系的颜色值低1.5以上。
本发明所使用的复合填料包括纳米碳酸钙、超细高岭土、纳米硅酸铝盐、纳米硫酸钡、超细碳酸钙和气相二氧化硅中的二种或多种，该复合填料，由于具有粒径小、透明度好的特点，因此，可以降低填料对着色剂颜色的遮盖作用，有利于提高油墨的饱和度，与此同时，复合填料与油墨其他组分相匹配，共同赋予油墨良好的印刷适性、耐物化性、油墨稳定性
本发明所使用的复合表面活性剂为颜色值≤7（利用铁钴比色计测定）的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合物，该复合表面活性剂对油墨中着色剂的颜色影响较小，有利于提高油墨的饱和度。其中，所述阴离子表面活性剂的含量为20%-80%，非离子表面活性剂的含量为20%-80%。该复合表面活性剂的采用既保证了着色剂能够在连结料体系中得到充分的润湿分散，同时还使油墨在印刷过程中具有良好的擦版性。上述的表面活性剂可以通过商购得到，例如，可以选自Elementis、BASF、EVONIK等公司生产的表面活性剂，其中，阴离子表面活性剂，如十二烷基苯磺酸盐、聚醚磷酸酯盐、多元胺聚酰胺盐、聚羧酸胺盐、烷基聚氧乙烯醚羧酸盐等；非离子表面活性剂，如烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯等。
本发明所使用的溶剂为直链烷烃类溶剂和醚酯类溶剂的复合溶剂，且所述醚酯类溶剂的含量为50%-70%，所述直链烷烃类溶剂的含量为30%-50%，该复合溶剂起到调节油墨墨性的作用。其中，直链烷烃类溶剂包括十一烷、十二烷、十三烷等，醚酯类溶剂包括二乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚丙酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯等。
本发明所使用的载体树脂包括松香、松香改性树脂、酚醛树脂、聚酯树脂和丙烯酸树脂中的一种或多种。
在本发明中，所述树脂改性颜料制备物中颜料的重量百分比可以为40-80%。
本发明所使用的氧化物改性颜料制备物中的氧化物包括二氧化硅、二氧化钛、氧化铁、氧化铝中的一种或多种。
本发明油墨中皂化松香改性酚醛树脂为高分子墨性调节剂，其表面活性较强，对着色剂表面具有较强的吸附作用，同时它还有助于着色剂的分散、油墨墨性的调整和墨膜的形成，其与特定组分的连结料体系配合，确保了油墨的印刷适性，保证了油墨的鲜艳性。本发明所使用的松香改性酚醛树脂是松香改性酚醛树脂经碱皂化而成的，在使用过程中，优选酸值为8-15mgKOH/g的皂化松香改性酚醛树脂。
本发明油墨组成中还包括干燥剂，所述干燥剂的具体选择可以不做限制，可以为金属有机酸盐中一种或多种，如环烷酸、辛酸、异辛酸等的饱和酸锆、钴、锰或铅盐等。
本发明油墨中作为助剂之一的蜡可以选用棕榈蜡、聚乙烯蜡、酰胺蜡、聚丙烯蜡、酯蜡、石蜡、微晶蜡、褐煤蜡和聚四氟乙烯蜡中的一种或多种。。
在本发明的具体实施方案中，为了进一步增强安全制品的防伪性能，还可以在雕刻凹印油墨的体系组分中加入功能性防伪材料，使所印刷的图案（本发明中所说的“图案”应理解为包括了各种设计的构图和文字内容）同时还提供了更丰富的防伪安全信息，例如，红外特征、光变特征、磁性特征以及发光特征等，这些防伪材料的添加量以满足特征识别和油墨的印刷适性为确定标准，一般可以占油墨总重量百分比3-15%，该防伪材料可以选自红外吸收材料、光变材料、发光材料或磁性材料等。
本发明还提供了一种制备上述雕刻凹印油墨的方法，包括以下步骤：
1）将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合，实施预分散后，轧制成基油；
2）将基油、墨性调节剂和着色剂混合轧制成基墨；
3）将基墨、干燥剂和复合溶剂混合配制成油墨成品。
本发明在制备雕刻凹印油墨的方法中，采用基油-基墨-成墨“三步法”，根据选择不同的颜料，可适当的调整步骤2）中轧制的次数，对于润湿性好的树脂改性颜料制备物可以减少轧制次数，对于润湿性稍差的可以增加轧制次数来满足对油墨成品细度的要求。
本发明采用“三步法”制备最终的油墨成品，与现有技术的区别在于先将连结料与复合填料、蜡和复合表面活性剂充分分散并轧制成基油，进一步加入着色剂调配轧制成基墨，该过程更利于控制着色剂的分散和基墨的细度以及油墨的墨性。将基墨制成成墨的过程则可与目前的油墨制作相同，例如，对于纯色油墨，可以直接利用得到某种色调的基墨，而更多情况是将不同色调的基墨调混配调节所需要的颜色。在本发明的具体实施方案中，制备所述雕刻凹印油墨的方法时，还包括：将提供不同颜色的着色剂与基油、墨性调节剂混合轧制成相应颜色的基墨进行调配并轧制，成为用于油墨成品的基墨，进一步与干燥剂和复合溶剂混配制成油墨成品。
本发明还提供了一种利用上述油墨印刷的安全制品，该安全制品可以是常规的各种印制有防伪信息的制品，例如，可用于钞券或其它票证的安全线薄膜、防伪标签等，本发明提供的安全制品还可以是设置有所属安全线或防伪标签的钞券或其它票证等。
本发明具有如下有益效果：
1、本发明通过对雕刻凹印油墨体系中连结料体系、着色剂、复合填料、复合表面活性剂、复合溶剂以及相关辅料的选择和匹配得到一种雕刻凹印油墨，该油墨可以有效增强印品的颜色表现力，提高印品外观的视觉效果和审美感，达到提高印刷图案印品的层次表现力和防伪水平的效果。
2、采用基油-基墨-成墨“三步法”制备雕刻凹版油墨，通过对油墨体系中连结料体系、着色剂、复合填料、复合表面活性剂、复合溶剂等成分的配合以及轧制工艺的确定，制备出新的雕刻凹印油墨。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
雕刻凹印油墨基墨的实施例
基墨实施例1
按表1的配方，将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合搅拌后，在三辊研墨机上轧制成基油。其中，连结料组分包括异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂、纯醇酸树脂、植物油改性酚醛树脂油及松香改性酚醛树脂油（注：异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂的制备方法参照专利CN101362871，下同）；复合填料为气相二氧化硅与纳米碳酸钙的组合物；复合表面活性剂为聚醚磷酸酯盐和脂肪醇聚氧乙烯醚的组合物，且该复合表面活性剂的颜色值为6（利用铁钴比色计测定，下同）。
将上述基油、酸值为10mgKOH/g皂化松香改性酚醛树脂与松香酯改性黄颜料（Microlith黄2G-T）制备物混合轧制成细度≤12μm的基墨。
表1基墨1配方
| 组分 | 用量（%） |
| 酸酐改性醇酸树脂 | 26 |
| 异氰酸酯改性醇酸树脂 | 17 |
| 植物油改性酚醛树脂油 | 9 |
| 松香改性酚醛树脂油 | 2 |
| 纯醇酸树脂 | 4 |
| 皂化松香改性酚醛树脂 | 2 |
| 聚乙烯蜡 | 5 |
| 聚醚磷酸酯盐 | 3 |
| 脂肪醇聚氧乙烯醚 | 1 |
| Microlith黄2G-T | 21 |
| 气相二氧化硅 | 6 |
| 纳米碳酸钙 | 4 |
该基墨和目前使用的黄色雕刻凹印基墨印样的测色结果对比见表2。实施例1中的黄色雕刻凹印基墨的彩度值比现用黄色雕刻凹印基墨的彩度值高6.3；经目视观察，该基墨印样的颜色鲜艳性明显优于现用基墨。
表2
| L* | C* | |
| 现用黄色雕刻凹印基墨 | 69.21 | 53.26 |
| 实施例1中的黄色雕刻凹印基墨 | 67.12 | 59.56 |
基墨实施例2
按表3的配方，将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合搅拌后，在三辊研墨机上轧制成基油。其中，连结料组分包括异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂、纯醇酸树脂、植物油改性酚醛树脂油；复合填料为纳米碳酸钙和纳米硫酸钡的组合物；复合表面活性剂为脂肪酸聚氧乙烯酯和十二烷基苯磺酸盐的组合物，且该复合表面活性剂的颜色值为3。
将上述基油、酸值为12mgKOH/g皂化松香改性酚醛树脂与氧化物改性红颜料（CS-R200Y）混合轧制成细度≤12μm的基墨。
表3基墨2配方
| 组分 | 用量（%） |
| 酸酐改性醇酸树脂 | 41 |
| 异氰酸酯改性醇酸树脂 | 10 |
| 植物油改性酚醛树脂油 | 17 |
| 纯醇酸树脂 | 4 |
| 皂化松香改性酚醛树脂 | 15 --> |
| 聚四氟乙烯蜡 | 6 |
| 脂肪酸聚氧乙烯酯 | 1 |
| 十二烷基苯磺酸盐 | 1 |
| CS-R200Y | 12 |
| 纳米硫酸钡 | 3 |
| 纳米碳酸钙 | 4 |
该基墨和目前使用的红色雕刻凹印基墨印样的测色结果对比见表4。实施例2中的红色雕刻凹印基墨的彩度比现用红色雕刻凹印基墨的彩度值高2.01；经目视观察，该基墨印样的颜色鲜艳性明显优于现用基墨。
表4
| L* | C* | |
| 现用红色雕刻凹印基墨 | 43.67 | 41.25 |
| 实施例2中的红色雕刻凹印基墨 | 44.88 | 43.26 |
基墨实施例3
按表5的配方，将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合搅拌后，在三辊研墨机上轧制成基油。其中，连结料组分包括异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂、纯醇酸树脂、植物油改性酚醛树脂油，松香改性酚醛树脂油；复合填料为气相二氧化硅与纳米硫酸钡的组合物；复合表面活性剂为聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯和多元胺聚酰胺盐的组合物，且该复合表面活性剂的颜色值为5。
将上述基油、酸值为13mgKOH/g皂化松香改性酚醛树脂与聚酯树脂改性红颜料(HostacopyFBB02-M101)混合轧制成细度≤12μm的基墨。
表5基墨3配方
| 组分 | 用量（%） |
| 酸酐改性醇酸树脂 | 28 |
| 异氰酸酯改性醇酸树脂 | 13 |
| 植物油改性酚醛树脂油 | 10 |
| 松香改性酚醛树脂油 | 2 |
| 纯醇酸树脂 | 6 |
| 皂化松香改性酚醛树脂 | 4 |
| 氧化聚乙烯蜡 | 5 |
| 石蜡 | 4 |
| 聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯 | 4 |
| 多元胺聚酰胺盐 | 2 |
| Hostacopy FBB02-M101 | 10 |
| 气相二氧化硅 | 9 |
| 纳米硫酸钡 | 3 |
基墨实施例4
按表6的配方，将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合搅拌后，在三辊研墨机上轧制成基油。其中，连结料组分包括异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂、纯醇酸树脂、植物油改性酚醛树脂油；复合填料为纳米碳酸钙与纳米硅铝酸盐的组合物；复合表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚和聚羧酸胺盐的组合物，且该复合表面活性剂的颜色值为5。
将上述基油、酸值为9mgKOH/g皂化松香改性酚醛树脂与蓝颜料（HeliogenL7085）制备物混合轧制成细度≤12μm的基墨。
表6基墨4配方
| 组分 | 用量（%） |
| 酸酐改性醇酸树脂 | 32 |
| 异氰酸酯改性醇酸树脂 | 13 |
| 植物油改性酚醛树脂油 | 10 |
| 纯醇酸树脂 | 10 |
| 皂化松香改性酚醛树脂 | 5 |
| 聚丙烯蜡 | 5 |
| 棕榈蜡 | 1 |
| 烷基酚聚氧乙烯醚 | 2 |
| 聚羧酸胺盐 | 2 |
| Heliogen L7085 | 10 |
| 纳米碳酸钙 | 7 |
| 纳米硅铝酸盐 | 3 |
该基墨和目前使用的蓝色雕刻凹印基墨印样的测色结果对比见表7。实施例4中的蓝色雕刻凹印基墨的彩度比现用蓝色雕刻凹印基墨的彩度值高1.5；经目视观察，该基墨印样的颜色鲜艳性优于现用基墨。
表7
| L* | C* | |
| 现用蓝色雕刻凹印基墨 | 38.71 | 30.38 |
| 实施例4中的蓝色雕刻凹印基墨 | 45.09 | 31.87 |
基墨实施例5
按表8的配方，将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合搅拌后，在三辊研墨机上轧制成基油。其中，连结料组分包括异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂、纯醇酸树脂、植物油改性酚醛树脂油；复合填料为气相二氧化硅与纳米硅铝酸盐的组合物；复合表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸盐的组合物，且该复合表面活性剂的颜色值为6。
将上述基油、酸值为13mgKOH/g皂化松香改性酚醛树脂与易分散黄颜料（PaliotolL0960HD）混合轧制成细度≤12μm的基墨。
表8基墨5配方
| 组分 | 用量（%） |
| 酸酐改性醇酸树脂 | 31 |
| 异氰酸酯改性醇酸树脂 | 16 |
| 植物油改性酚醛树脂油 | 12 |
| 纯醇酸树脂 | 5 |
| 皂化松香改性酚醛树脂 | 3 |
| 氧化聚乙烯蜡 | 6 |
| 棕榈蜡 | 1 |
| 烷基酚聚氧乙烯醚 | 2 |
| 十二烷基苯磺酸盐 | 2 |
| Paliotol L0960HD | 12 |
| 气相二氧化硅 | 4 |
| 纳米硅铝酸盐 | 6 |
基墨实施例6
按表9的配方，将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合搅拌后，在三辊研墨机上轧制成基油。其中，连结料组分包括异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂、纯醇酸树脂、植物油改性酚醛树脂油、松香改性酚醛树脂油；复合填料为纳米碳酸钙与纳米硅铝酸盐的组合物；复合表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚和聚醚磷酸酯盐的组合物，且该复合表面活性剂的颜色值为5。
将上述基油、酸值为12mgKOH/g皂化松香改性酚醛树脂与紫颜料（BRT-343-D）混合轧制成细度≤12μm的基墨。
表9基墨6配方
| 组分 | 用量（%） |
| 酸酐改性醇酸树脂 | 23 |
| 异氰酸酯改性醇酸树脂 | 18 |
| 植物油改性酚醛树脂油 | 18 |
| 松香改性酚醛树脂油 | 2 |
| 纯醇酸树脂 | 5 |
| 皂化松香改性酚醛树脂 | 2 |
| 酰胺蜡 | 5 |
| 烷基酚聚氧乙烯醚 | 2 |
| 聚醚磷酸酯盐 | 2 |
| BRT-343-D | 14 |
| 纳米碳酸钙 | 6 |
| 纳米硅铝酸盐 | 3 |
基墨实施例7
按表10的配方，将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合搅拌后，在三辊研墨机上轧制成基油。其中，连结料组分包括异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂、纯醇酸树脂、植物油改性酚醛树脂油、松香改性酚醛树脂油；复合填料为气相二氧化硅和纳米硫酸钡的组合物；复合表面活性剂为聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯和十二烷基苯磺酸盐的组合物，且该复合表面活性剂的颜色值为7。
将上述基油、酸值为12mgKOH/g皂化松香改性酚醛树脂与红颜料(CromophtalJetMagenta2BC)混合轧制成细度≤12μm的基墨。
表10基墨7配方
| 组分 | 用量（%） |
| 酸酐改性醇酸树脂 | 30 |
| 异氰酸酯改性醇酸树脂 | 16 |
| 植物油改性酚醛树脂油 | 12 |
| 松香改性酚醛树脂油 | 3.5 |
| 纯醇酸树脂 | 5 |
| 皂化松香改性酚醛树脂 | 2 |
| 氧化聚乙烯蜡 | 6 |
| 酰胺蜡 | 3 |
| 聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯 | 4 |
| 十二烷基苯磺酸盐 | 2 |
| Cromophtal Jet Magenta2BC | 10 |
| 气相二氧化硅 | 6 |
| 纳米硫酸钡 | 0.5 |
基墨实施例8
按表11的配方，将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合搅拌后，在三辊研墨机上轧制成基油。其中，连结料组分包括异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂、纯醇酸树脂、植物油改性酚醛树脂油、松香改性酚醛树脂油；复合填料为纳米碳酸钙与纳米硅铝酸盐的组合物；复合表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚和聚醚磷酸酯盐的组合物，且该复合表面活性剂的颜色值为4。
将上述基油、酸值为10mgKOH/g皂化松香改性酚醛树脂与白颜料（纳米二氧化钛）混合轧制成细度≤12μm的基墨。
表11基墨8配方
| 组分 | 用量（%） |
| 酸酐改性醇酸树脂 | 24 |
| 异氰酸酯改性醇酸树脂 | 21 |
| 植物油改性酚醛树脂油 | 19 |
| 松香改性酚醛树脂油 | 3 |
| 纯醇酸树脂 | 49 --> |
| 皂化松香改性酚醛树脂 | 1 |
| 酰胺蜡 | 5 |
| 烷基酚聚氧乙烯醚 | 2 |
| 聚醚磷酸酯盐 | 2 |
| 纳米二氧化钛 | 12 |
| 纳米碳酸钙 | 4 |
| 纳米硅铝酸盐 | 3 |
基墨实施例9
按表12的配方，将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合搅拌后，在三辊研墨机上轧制成基油。其中，连结料组分包括异氰酸酯改性醇酸树脂、酸酐改性醇酸树脂、纯醇酸树脂、植物油改性酚醛树脂油；复合填料为气相二氧化硅和纳米碳酸钙的组合物；复合表面活性剂为脂肪酸聚氧乙烯酯和十二烷基苯磺酸盐的组合物，且该复合表面活性剂的颜色值为4。
将上述基油、酸值为12mgKOH/g皂化松香改性酚醛树脂与紫外荧光红材料混合轧制成细度≤12μm的荧光基墨。
表12基墨9配方
| 组分 | 用量（%） |
| 酸酐改性醇酸树脂 | 37 |
| 异氰酸酯改性醇酸树脂 | 13 |
| 植物油改性酚醛树脂油 | 13 |
| 纯醇酸树脂 | 4 |
| 皂化松香改性酚醛树脂 | 2 |
| 聚四氟乙烯蜡 | 6 |
| 脂肪酸聚氧乙烯酯 | 1 |
| 十二烷基苯磺酸盐 | 2 |
| 紫外荧光红材料 | 18 |
| 气相二氧化硅 | 1 |
| 纳米碳酸钙 | 3 |
雕刻凹印油墨的实施例
油墨实施例1
按表13的配方，将基墨1、干燥剂和复合溶剂混合搅拌制成细度≤12μm黄色雕刻凹印油墨。
表13油墨1配方
| 组分 | 用量（%） |
| 基墨1 | 95 |
| 异辛酸钴、锰、锆复合干燥剂 | 210 --> |
| 十三烷 | 1 |
| 丙二醇丁醚醋酸酯 | 2 |
油墨实施例2
按表14的配方，将基墨1、基墨2混合搅拌轧制成细度≤12μm的基墨混合物，在加入干燥剂和复合溶剂混合搅拌制成橙色雕刻凹印油墨。
表14油墨2配方
| 组分 | 用量（%） |
| 基墨1 | 80 |
| 基墨2 | 16 |
| 环烷酸锆钴、锰 | 2 |
| 十二烷 | 1 |
| 二乙二醇丁醚醋酸酯 | 1 |
该油墨和目前使用的橙色雕刻凹印油墨印样的测色结果对比见表15。油墨实施例2中的橙色雕刻凹印油墨的彩度比现用橙色雕刻凹印油墨的彩度值高2.79；经目视观察，该油墨印样的颜色鲜艳性优于现用油墨。
表15
| L* | C* | |
| 现用橙色雕刻凹印油墨 | 50.03 | 47.5 |
| 油墨实施例2中的橙色雕刻凹印油墨 | 53.52 | 50.29 |
油墨实施例3
按表16的配方，将基墨3、基墨4混合搅拌轧制成细度≤12μm的基墨混合物，再加入干燥剂和复合溶剂混合搅拌制成紫色雕刻凹印油墨。
表16油墨3配方
| 组分 | 用量（%） |
| 基墨3 | 64 |
| 基墨4 | 28 |
| 环烷酸钴、铅复合干燥剂 | 3 |
| 乙二醇甲醚丙酸酯 | 3.5 |
| 十二烷 | 1.5 |
该油墨和目前使用的紫色雕刻凹印油墨印样的测色结果对比见表17。油墨实施例3的紫色雕刻凹印油墨的彩度比现用紫色雕刻凹印油墨高2.1；经目视观察，该油墨印样的颜色鲜艳性优于现用油墨。
表17
| L* | C*11 --> | |
| 现用紫色雕刻凹印油墨 | 32.64 | 37.05 |
| 油墨实施例2中的紫色雕刻凹印油墨 | 36.47 | 39.15 |
油墨实施例4
按表18的配方，将基墨4、基墨5、基墨8混合搅拌轧制成细度≤12μm的基墨混合物，再加入干燥剂和复合溶剂混合搅拌后制成绿色雕刻凹印油墨。
表18油墨4配方
| 组分 | 用量（%） |
| 基墨4 | 32.5 |
| 基墨5 | 51 |
| 基墨8 | 13 |
| 环烷酸锆钴、锰 | 2 |
| 丙二醇甲醚丙酸酯 | 1 |
| 十三烷 | 0.5 |
油墨实施例5
按表19的配方，将基墨2、基墨1、基墨4混合搅拌轧制成细度≤12μm的基墨混合物，再加入干燥剂和复合溶剂混合搅拌后制成棕色雕刻凹印油墨。
表19油墨5配方
| 组分 | 用量（%） |
| 基墨2 | 28 |
| 基墨1 | 47 |
| 基墨4 | 18 |
| 辛酸铅 | 2.5 |
| 异辛酸钴、锰 | 2.5 |
| 十二烷 | 2 |
油墨实施例6
按表20的配方，将基墨2、基墨9混合搅拌轧制成细度≤12μm的基墨混合物，再加入干燥剂和复合溶剂混合搅拌后制成红色荧光雕刻凹印油墨。
表20油墨6配方
| 组分 | 用量（%） |
| 基墨2 | 70 |
| 基墨9 | 20 |
| 异辛酸钴、锰、锆复合干燥剂 | 2.5 |
| 异辛酸钴、锰 | 2 |
| 乙二醇甲醚丙酸酯 | 3.5 |
| 十二烷 | 2 |
该油墨印样在可见光下观察显示鲜艳的红色，在紫外灯下发出明亮的红色荧光，具备良好的公众防伪和专业防伪效果。
经印刷实验证明，本发明雕刻凹印油墨实施例1-6中制得的油墨均具有比现用雕刻凹印油墨更高的饱和度值（在色彩学上，利用彩度值C*来表示物体色的饱和程度）。将本发明实施例1-6的方案制成的油墨和现用雕刻凹印油墨按照相同的印刷工艺制成印样，并采用测色仪对其颜色进行检测，可以发现经本发明实施例1-6的油墨进行印刷得到的印品彩度值比现用雕刻凹印油墨的印样彩度至少高1.5，呈现出更加鲜艳的颜色。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (12)
1.一种雕刻凹印油墨，其特征在于，包括如下重量百分比的组分：连结料组合物40-70％，着色剂10-25％，复合填料5-20％，蜡5-15％，复合表面活性剂1-8％，墨性调节剂0.5-5％，干燥剂0.5-3％，复合溶剂1-6％；其中，
所述着色剂为颜料、树脂改性颜料制备物和氧化物改性颜料制备物中的一种或多种；
所述复合填料包括纳米碳酸钙、超细高岭土、纳米硅酸铝盐、纳米硫酸钡、超细碳酸钙和气相二氧化硅中的二种或多种；
所述墨性调节剂为皂化松香改性酚醛树脂，其中，所述皂化松香改性酚醛树脂的酸值为8-15mgKOH/g；
所述复合表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合物，且该组合物利用铁钴比色计测定的颜色值≤7，其中所述阴离子表面活性剂的含量为20％-80％，所述非离子表面活性剂的含量为20％-80％；
所述复合溶剂为醚酯类溶剂和直链烷烃类溶剂的组合物，且所述醚酯类溶剂的含量为50％-70％，所述直链烷烃类溶剂的含量为30％-50％；
所述连结料组合物包括基于该组合物总重量计的以下组分组成：
异氰酸酯改性醇酸树脂，10-30％；
酸酐改性醇酸树脂，40-60％；
植物油改性酚醛树脂油，10-30％；
松香改性酚醛树脂油，0-5％；
纯醇酸树脂，5-10％。
2.根据权利要求1所述的雕刻凹印油墨，其特征在于，所述树脂改性颜料制备物中的载体树脂包括松香、松香改性树脂、酚醛树脂、聚酯树脂和丙烯酸树脂中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的雕刻凹印油墨，其特征在于，所述树脂改性颜料制备物中颜料的重量百分比为40-80％。
4.根据权利要求1所述的雕刻凹印油墨，其特征在于，所述氧化物改性颜料制备物中的氧化物包括二氧化硅、二氧化钛、氧化铁、氧化铝中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的雕刻凹印油墨，其特征在于，所述复合溶剂中，醚酯类溶剂选自二乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚丙酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯中的任意一种，直链烷烃类溶剂选自十一烷、十二烷、十三烷中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的雕刻凹印油墨，其特征在于，所述干燥剂为金属有机酸盐中一种或多种。
7.根据权利要求1所述的雕刻凹印油墨，其特征在于，所述蜡为棕榈蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、酰胺蜡、聚丙烯蜡、酯蜡、石蜡、微晶蜡、聚四氟乙烯蜡中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的雕刻凹印油墨，其特征在于，所述雕刻凹印油墨的组分还包括占该油墨总重量百分比3-15％的防伪材料。
9.根据权利要求8所述的雕刻凹印油墨，其特征在于，所述防伪材料包括红外吸收材料、发光材料和磁性材料中的一种或多种。
10.一种制备权利要求1-9中任一项所述雕刻凹印油墨的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将连结料组合物、复合填料、蜡、复合表面活性剂混合，实施预分散后，轧制成基油；
2)将基油、墨性调节剂和着色剂混合轧制成基墨；
3)将基墨、干燥剂和复合溶剂混合配制成油墨成品。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，将提供不同颜色的着色剂与基油、墨性调节剂混合轧制成相应颜色的基墨进行调配并轧制，成为用于油墨成品的基墨，进一步与干燥剂和复合溶剂混配制成油墨成品。
12.一种利用权利要求1-9中任一项所述的雕刻凹印油墨印刷的安全制品。
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