CN101734011B

CN101734011B - 图像记录方法和记录物

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Publication number: CN101734011B
Application number: CN200910212148.0A
Authority: CN
Inventors: 加贺田尚义; 佐野强
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2008-11-10
Filing date: 2009-11-10
Publication date: 2015-02-11
Anticipated expiration: 2029-11-10
Also published as: JP5589352B2; US20100119786A1; CN101734011A; JP2010131990A

Abstract

提供一种用于再现淡色调颜色的新的图像记录方法，特别地提供一种适用于喷墨式记录方式的图像记录方法。在被记录介质上，用含有彩色色材的彩色墨水组成物形成彩色图像后，用含有白色色材的白色墨水组成物在上述彩色图像上形成白色层的图像记录方法，其特征为，以1等量的彩色色材对1～1000等量的白色色材的方式，在上述彩色图像上形成上述白色层，由此形成淡色调的图像。

Description

图像记录方法和记录物

技术领域

本发明涉及再现淡色调颜色的图像记录方法。另外，本发明涉及通过上述图像记录方法获得的记录物、和具有上述图像记录方法的图像记录装置。

背景技术

以往，淡色调颜色的再现通过各种各样的方法实现。所谓淡色调不是像原色那样被明确定义的颜色，而是指在明度高、彩度低的区域中存在的中间色。

作为该淡色调颜色的再现方法，例如在圆珠笔等的笔记用具中，将混合有中空树脂粒子或二氧化钛等的白色色材和彩色色材的液体状组成物作为淡色墨水进行再现(例如参照专利文献1～3)。另外，在喷墨记录方法等的图像形成中，不使用白色墨水组成物，将C(青)、M(品红)、Y(黄)、K(黑)等的彩色墨水组成物滴在被记录介质上，以形成明度高、彩度低的色调，由此实现再现。

然而，作为概念性地说明颜色空间的色彩模式之一，CIE/L^*a^*b^*表色系统广为人知。CIE/L^*a^*b^*表色系统的3个参数(L^*、a^*、b^*)中，L^*表示颜色的明度(亮度)，a^*和b^*表示显示色调和彩度的色度。在此，L^*＝0的情况下，表示黑；L^*＝100表示白。另外，a^*表示颜色的红与绿之间的位置，负值为绿，正值为红。b^*表示颜色的黄与蓝之间的位置，负值为蓝，正值为黄。L^*a^*b^*色彩模式为三维模式，所以，颜色空间以三维空间进行表示，明度在纵轴上表示。但是，在仅使用C(青)、M(品红)、Y(黄)、K(黑)等的彩色墨水组成物，通过喷墨记录方法等形成图像的情况下，为了降低彩度，需要将彩色墨水组成物薄薄地涂敷在被记录介质上，因此，特别是在L^*≥80的明度高的区域中，有不能进行再现的淡色调。

另外，专利文献4公开了一种图像记录方法，即，在通过彩色墨水组成物形成图像之后，该图像没有达到所希望的浓度时，通过再次喷射白色墨水来控制浓度，并进行浓度修正。但是，专利文献4的目的是：不产生由于记录装置而引起的颜色的个体差别，并且可以进行从低浓度部到高浓度部的严密的颜色调整，当图像的浓度比所希望的浓度低时，为了提高图像的明度，重叠喷射微量的白色墨水。其目的并不是为了实现淡色调颜色的再现。

专利文献1 JP特开平03-157664号公报

专利文献2 JP特开平03-277669号公报

专利文献3 JP特开平09-316382号公报

专利文献4 JP特开2005-125690号公报

发明内容

本发明的目的是提供一种用于再现淡色调颜色的新的图像记录方法，特别是提供一种适用于喷墨记录方式的图像记录方法。

(1)一种图像记录方法，在被记录介质上用含有彩色色材的彩色墨水组成物形成彩色图像后，在上述彩色图像上用含有白色色材的白色墨水组成物形成白色层。

该图像记录方法的特征为：以1等量的彩色色材对1～1000等量的白色色材的方式，在上述彩色图像上形成上述白色层，由此形成淡色调的图像。

(2)根据上述(1)所记载的图像记录方法，其特征为：上述淡色调是在CIE/L^*a^*b^*中，为L^*≥60，-50≤a^*≤50，-50≤b^*≤50范围内的颜色。

(3)根据上述(1)或(2)记载的图像记录方法，其特征为：上述白色色材是从金属化合物和中空树脂粒子中所选出的至少1种。

(4)根据上述(1)～(3)的任意一项所记载的图像记录方法，其特征为：上述彩色色材是颜料类或染料类的任意一种。

(5)根据上述(1)～(4)的任意一项所记载的图像记录方法，其特征为：以喷墨记录方式进行。

(6)一种记录物，其特征为：通过上述(1)～(5)的任意一项所记载的图像记录方法而获得。

(7)一种图像记录装置，其特征为：具有上述(1)～(5)的任意一项所记载的图像记录方法。

根据本发明的图像记录方法，特别在利用喷墨记录方式的图像记录中，可以再现以往很难再现的淡色调。

附图说明

图1：用颜料类彩色墨水组成物能进行再现的淡色调的颜色再现区域，与彩色印刷后分别进行占空比80％或100％的白色印刷(使用中空树脂粒子作为白色色材)的情况下的颜色再现区域的比较。

图2：用颜料类彩色墨水组成物能进行再现的淡色调的颜色再现区域，与彩色印刷后进行占空比80％的白色印刷(使用二氧化钛作为白色色材)的情况下的颜色再现区域的比较。

图3：用染料类彩色墨水组成物能进行再现的淡色调的颜色再现区域，与彩色印刷后进行占空比80％的白色印刷(使用中空树脂粒子作为白色色材)的情况下的颜色再现区域的比较。

图4：用染料类彩色墨水组成物能进行再现的淡色调的颜色再现区域，与彩色印刷后进行占空比80％的白色印刷(使用二氧化钛作为白色色材)的情况下的颜色再现区域的比较。

具体实施方式

本发明的图像记录方法涉及用于再现淡色调颜色的新的图像记录方法。该本发明的图像记录方法为，在被记录介质上，用含有彩色色材的彩色墨水组成物形成彩色图像后，在上述彩色图像上用含有白色色材的白色墨水组成物形成白色层的图像记录方法，其特征为，以1等量的彩色色材对1～1000等量的白色色材的方式，在上述彩色图像上形成上述白色层，由此形成淡色调的图像。

另外，在本发明中，所谓淡色调是指在CIE/L^*a^*b^*中，在明度高且彩度低的区域中存在的中间色，优选L^*≥60，-50≤a^*≤50，-50≤b^*≤50这一范围内的颜色。另外，彩色色材和白色色材的量比是指，在被记录介质上形成了图像时的每单位面积的色材量(质量单位)比。接下来，对本发明的图像记录方法进行详细说明。

[白色墨水组成物]

本发明的白色墨水组成物作为白色色材优选含有从金属化合物和中空树脂粒子中所选出的至少1种、和将上述色材固定的树脂成分。

1.金属化合物、中空树脂粒子

作为本发明的金属化合物，有一直作为白色颜料使用的金属氧化物、硫酸钡或碳酸钙。作为金属氧化物没有特别的限制，可以举出例如，二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化镁等。作为本发明的金属化合物，优选二氧化钛、氧化铝。

相对于墨水组成物的整个质量，上述金属化合物的含量优选为1.0～20.0质量％，更优选为5.0～10.0质量％。若金属氧化物的含量超过20.0质量％，则会发生喷墨式记录头堵塞等损害可靠性的问题。另一方面，若不到1.0质量％，则有白色度等的色浓度不足的倾向。

金属化合物的平均粒径(外径)优选为30～600nm，更优选为200～400nm。若外径超过600nm，则会发生粒子沉降等损害分散稳定性的问题，另外，会发生喷墨式记录头堵塞等损害可靠性的问题。另一方面，若外径不到30nm，则有白色度不足的倾向。

金属化合物的平均粒径可以通过以激光衍射散射法作为测定原理的粒度分布测定装置进行测定。作为激光衍射式粒度分布测定装置，可以使用例如以动态光散射法作为测定原理的粒度分布计(例如，“マイクロトラツクUPA”日机装株式会社制造)。

作为本发明的中空树脂粒子，优选其内部有空洞而其外壳由具有液体透过性的树脂形成。根据该结构，中空树脂粒子存在于水性墨水组成物中的情况下，内部的空洞填满水性介质。填满水性介质的粒子具有与外部的水性介质大致相等的比重，因此，在水性墨水组成物中不会沉降，可以保持分散稳定性。由此，可以提高墨水组成物的储存稳定性或喷出稳定性。

另外，若将本发明的白色墨水组成物喷出到纸或其他记录介质上，粒子内部的水性介质在干燥时挥发掉，从而形成空洞。通过在粒子内部含有空气，粒子形成折射率不同的树脂层和空气层，由于可以有效地将入射光散射，所以能呈现白色。

本发明中使用的中空树脂粒子没有特别的限定，可以使用公知的粒子。例如，可以优选使用美国专利第4,880,465号或第3,562,754号等的说明书中所记载的中空树脂粒子。

中空树脂粒子的平均粒径(外径)优选为0.2～1.0μm，更优选为0.4～0.8μm。若外径超过1.0μm，则会发生粒子沉降等损害分散稳定性的问题，另外，也会出现喷墨式记录头堵塞等损害可靠性的问题。另一方面，若外径不到0.2μm，则有白色度等的色浓度不足的倾向。另外，内径在0.1～0.8μm左右为适当。

中空树脂粒子的平均粒径可以通过以激光衍射散射法作为测定原理的粒度分布测定装置进行测定。作为激光衍射式粒度分布测定装置，可以使用例如以动态光散射法作为测定原理的粒度分布计(例如，“マイクロトラツクUPA”日机装株式会社制造)。

相对于墨水组成物的整个质量，上述中空树脂粒子的含量(固形份)优选5～20质量％，更优选8～15质量％。若中空树脂粒子的含量(固形份)超过20质量％，则会出现喷墨式记录头堵塞等损害可靠性的问题。另一方面，若不到5质量％，则有白色度不足的倾向。

上述中空树脂粒子的调制方法并没有特别的限制，可以使用公知的方法。作为中空树脂粒子的调制方法，例如，在氮气氛下，一边加热乙烯基单体、表面活性剂、聚合引发剂、和水系分散剂，一边进行搅拌，由此形成中空树脂粒子乳剂，即可采用所谓的乳化聚合法。

作为乙烯基单体，可以举出非离子性单乙烯基不饱和单体，例如，可以举出苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯等。作为甲基丙烯酸酯，可以举出：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸油酯、甲基丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸十八烷醇酯等。

另外，作为乙烯基单体，可以使用双官能性乙烯基单体。作为双官能性乙烯基单体，可以举出例如，二乙烯基苯、甲基丙烯酸芳香酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、一缩乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。将上述单官能性乙烯基单体和上述双官能性乙烯基单体共聚，进行高度的交联，由此，可以获得不仅具有光散射特性，而且还具有耐热性、耐溶剂性、溶剂分散性等特性的中空树脂粒子。

作为表面活性剂，可以使用在水中形成胶束等的分子集合体的表面活性剂，例如，可以举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。

作为聚合引发剂，可以使用可溶于水的公知化合物，例如可以举出过氧化氢、过硫酸钾等。

作为水系分散剂，可以举出水、含亲水性有机溶剂的水等。

3.固定树脂

本发明的白色墨水组成物优选含有将中空树脂粒子固定的树脂。作为该树脂，可以举出丙烯酸系树脂(例如，アルマテツクス(三井化学社制造)、聚氨酯树脂(例如，WBR-022U(大成フアインケミカル社(TAISEIFINECHEMICAL CO，.LTD)制造)。

对于墨水组成物的整个质量，这些固定树脂的含量优选0.5～10质量％，更优选0.5～3.0质量％。

4.渗透性有机溶剂

本发明的白色墨水组成物优选含有由链烷二醇和乙二醇醚中选出的至少1种。链烷二醇或乙二醇醚可以提高在记录介质等的被记录面上的润湿性，并提高墨水的渗透性。

作为链烷二醇，优选1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇等的碳原子数为4～8的1，2-链烷二醇。其中，碳原子数为6～8的1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇由于对于记录介质的渗透性特别高，所以为优选。

作为乙二醇醚，可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、一缩二丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇单乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚等多元醇的低级烷基醚。其中，若使用三乙二醇单丁醚，则可以得到良好的记录品质。

相对于白色墨水组成物的整个质量，从这些链烷二醇和乙二醇醚中选择的至少1种的含量优选为1～20质量％，更优选为1～10质量％。

5.表面活性剂

本发明的白色墨水组成物优选含有乙炔乙二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。乙炔乙二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂可以提高在记录介质等的被记录面上的润湿性，并提高墨水的渗透性。

作为乙炔乙二醇系表面活性剂，可以举出例如，2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，乙炔乙二醇系表面活性剂可以使用市场出售的商品，例如，オルフインolfine E1010、STG、Y(以上为日信化学社制造)、サ一フイノ一ル104、82、465、485、TG(以上为AirProducts and Chemicals Inc.制造)。

作为聚硅氧烷系表面活性剂，可以使用市场出售的商品，例如，BYK-347、BYK-348(ビツクケミ一·ジヤパン社(BYK-Chemie)制造)等。

另外，本发明的白色墨水组成物也可以含有阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等其他表面活性剂。

相对于白色墨水组成物的整个质量，上述表面活性剂的含量优选为0.01～5质量％，更优选为0.1～0.5质量％。

6.叔胺

本发明的白色墨水组成物优选含有叔胺。叔胺具有作为pH调节剂的功能，可以容易地调节白色墨水组成物的pH。

作为叔胺，可以举出例如三乙醇胺等。

相对于白色墨水组成物的整个质量，上述叔胺的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～2质量％。

7.溶剂以及添加剂

本发明的白色墨水组成物通常含有水作为溶剂。水优选使用离子交换水、超滤水、逆浸透水、蒸馏水等的纯水或超纯水。特别地，这些通过紫外线的照射或过氧化氢的添加等进行杀菌处理过的水可以在很长时间内抑制发霉或细菌的生成，因此为优选。

根据需要，本发明的白色墨水组成物可以含有水溶性松香等的固定剂、安息香酸钠等的防霉剂·防腐剂、脲基甲酸盐类等的氧化防止剂·紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂等的添加剂。这些添加剂可以1种单独使用，当然也可以2种或2种以上组合使用。

8.调整方法

本发明的白色墨水组成物可以使用以往以来公知的装置，例如球磨机、砂磨机、微粉碎机、篮式砂磨机、辊磨机等，和以往的颜料墨水一样进行调制。调制时，优选使用膜过滤器或网过滤器等，除去粗大粒子。

[彩色墨水组成物]

作为本发明的彩色墨水组成物，包含彩色色材的组成物即可，优选呈现白色以外的彩色墨水组成物。本发明的彩色墨水组成物没有特殊的限定，可以使用市场上出售的彩色墨水组成物。

作为彩色色材，颜料类和染料类中的哪一类都可以，例如，可以适宜地使用JP特开2003-192963号、JP特开2005-23253号公报、JP特开平9-3380号公报、JP特开2004-51776号公报中所记载的彩色墨水组成物。

另外，本发明的“彩色”不是指特定的颜色区域，而是指一般所说的具有颜色的所有区域。也就是说，表示“在L^*a^*b^*坐标上位于L^*＝100、a^*＝0、b^*＝0(理想的白)以外的坐标上的颜色。

[图像记录方法]

本发明的图像记录方法为，在被记录介质上，用含有彩色色材的彩色墨水组成物形成彩色图像后，在上述彩色图像上用含有白色色材的白色墨水组成物形成白色层的图像记录方法，以1等量的彩色色材对1～1000等量的白色色材的方式，在上述彩色图像上形成上述白色层，由此形成淡色调的图像。相对于1等量的彩色色材，白色色材优选10～500等量，更优选100～300等量。彩色色材和白色色材的量比为，被记录介质上形成图像时的每单位面积的色材量(质量单位)比。通过调整相对于被图像记录的彩色色材的白色色材的量，可以再现任意的淡色调的颜色。

彩色图像形成以及白色层的形成方法没有特殊限定，可以举出，例如凸版印刷方式、凹版印刷方式、平版印刷方式、孔板印刷方式、电子照片记录方式、热转印记录方式、喷墨记录方式等，特别优选使用喷墨记录方式的记录方法。

作为喷墨记录方式，可以使用各种喷墨记录方式。作为喷墨记录方式，可以举出例如，热力喷气式喷墨、压力式喷墨、连续喷墨、辊涂敷、喷涂等。

彩色图像形成和白色层可以涂敷在各种记录介质上。作为被记录介质，可以举出例如，纸、厚纸、纤维制品、片材、薄膜、塑料、玻璃、陶瓷等。

[记录物、记录装置]

本发明可以通过上述图像记录方法，提供记录了以往很难再现的淡色调图像的记录物。

另外，本发明可以提供具备上述图像记录方法的图像记录装置。根据该图像记录装置，可以形成以往很难再现的淡色调的图像。

(实施例)

以下通过实施例对本发明进行更详细地说明，但是本发明不局限于以下的实施例。

[白色墨水组成物]

首先，按照表1所记载的组成，对作为色材而含有白色中空树脂粒子或金属化合物的白色墨水组成物(墨水1、墨水2)进行了调制。另外，表中的数值为质量％。

表1

成分	固形份(％)	墨水1	墨水2
				白色中空树脂微粒子 SX8782(D)	20.5	10	-
金属氧化物(二氧化钛) NanoTek(R)Slurry	15.0	-	10
				聚氨酯树脂	30.0	5	5
甘油	-	10	10
				1，2-己二醇	-	3	3
三乙醇胺	-	0.5	0.5
				BYK-348	-	0.5	0.5
离子交换水	-	余量	余量
				合计	-	100	100

中空树脂粒子使用表1记载的市场上销售的“SX8782(D)”(JSR株式会社制造)。SX8782(D)为外径1.0μm·内径0.8μm的水分散型，固形份浓度为20.5％。

金属氧化物使用表1记载的市场上销售的“NanoTek(R)Slurry”(シ一アイ化成株式会社制造)。NanoTek(R)Slurry为以15％的比例含有平均粒径36nm的二氧化钛作为固形份的浆料。

“BYK-348”(ビツクケミ一·ジヤパン社(BYK-Chemie)制造)为聚硅氧烷系表面活性剂。

聚氨酯树脂使用“WBR-022U”(大成フアインケミカル公司制造)。

[图像记录(1)使用颜料类彩色墨水组成物的淡色调的再现]

彩色图像的形成是通过使用市场上销售的喷墨式打印机(“PX-5500”精工-爱普生株式会社制造)和墨水组成(EPSON IC9CL3337亮黑色、暗黑色、灰色、浅灰色、黄色、青色、亮青色、品红色、亮品红色)印刷而进行的。

另外，白色层的形成是如下进行的，即，首先，将表1所记载的白色墨水组成物填充到喷墨式打印机(“PX-G930”精工-爱普生株式会社制造)的专用墨盒的黑墨水室内，然后，将像这样制成的墨盒安装到打印机中进行印刷。

根据上述各颜色的印刷方法，首先，使用喷墨式打印机“PX-5500”，用介质(精工-爱普生株式会社制造，照片用纸<光泽>)进行彩色印刷(印刷条件：选择用纸-照片用纸光泽，无颜色修正、解析度-1440dpi、单向印刷)，然后，在占空比80％或100％的条件下，使用喷墨式打印机“PX-G930”将白色墨水组成物印刷在上述彩色印刷过的样本上，并测定此时的色域。在本实施例中，被记录介质上印刷的白色色材与彩色色材的量比为200∶1～1∶1。量比在200～1这一很宽范围内的原因是，用于表示色域的彩色墨水的使用量不固定，所以，将白色的最大使用量∶彩色墨水的最小使用量＝200∶1作为上限来决定量比。

在图1和图2中分别表示，使用墨水组成物1(中空树脂粒子)作为白色墨水组成物的情况下的色域，和使用墨水组成物2(二氧化钛)的情况下的色域。

另外，本说明书中，“占空比”是用下列公式计算出来的值。

占空比(％)＝实际印字点数/(纵解析度×横解析度)×100

(公式中，“实际印字点数”为每单位面积的实际印字点数，“纵解析度”和“横解析度”各自为每单位面积的解析度。100％占空比是指对于像素的单色的最大墨水质量)。

图1中表示，在上述印刷条件下，用彩色墨水组成物(亮黑色、暗黑色、灰色、浅灰色、黄色、青色、亮青色、品红色、亮品红色)可以再现的淡色调的色再现区域，与彩色印刷后分别进行占空比80％或100％的白色印刷(使用中空树脂粒子作为白色色材)的情况下的颜色再现区域的比较。另外，图1中，在L^*为不到80的区域中，若占空比100％，则墨水溢出，所以，只显示占空比80％的情况。

另外，本发明中，CIE/L^*a^*b^*值是用Gretag Macbeth Spetroscan和Spectrolino(X-Rite公司制造)进行测定的。

由图1可以看出，在明度高的区域(L^*为70或以上的区域，特别地，L^*＝80、90的色域)中，通过在彩色印刷后进行白色印刷，可以进行只用彩色墨水组成物(青色、品红色、黄色、亮黑色、亮青色、亮品红色的混合物)不能再现的区域的颜色再现。

图2中表示，在上述印刷条件下，用彩色墨水组成物(亮黑色、暗黑色、灰色、浅灰色、黄色、青色、亮青色、品红色和亮品红色)可以再现的淡色调的色再现区域，与彩色印刷后进行占空比80％的白色印刷(使用二氧化钛作为白色色材)的情况下的颜色再现区域的比较。

由图2可以看出，在明度高的区域(L^*为64或以上的区域)中，通过在彩色印刷后进行白色印刷，可以进行只用彩色墨水组成物(青色、品红色、黄色、亮黑色、亮青色、亮品红色的混合物)不能再现的区域的颜色再现。

[图像记录(2)使用染料类彩色墨水组成物的淡色调的再现]

彩色图像的形成是通过使用市场上销售的喷墨式打印机(“EPSONPM-A840”精工-爱普生株式会社制造)和墨水组成(EPSON IC6CL50黑色、黄色、青色、亮青色、品红色、亮品红色)印刷而进行的。

另外，白色层的形成是如下进行的，即，首先，将表1所记载的白色墨水组成物填充到喷墨式打印机(“PX-G930”精工-爱普生株式会社制造) 的专用墨盒的黑墨水室内，然后，将像这样制成的墨盒安装到打印机中进行印刷。

根据上述各颜色的印刷方法，首先，使用喷墨式打印机“EPSONPM-A840”，用介质(精工-爱普生株式会社制造，照片用纸<光泽>)进行彩色印刷(印刷条件：选择用纸-照片用纸光泽，无颜色修正、解析度-1440dpi、单向印刷)，然后，在占空比80％的条件下，使用喷墨式打印机“PX-G930”将白色墨水组成物印刷在上述彩色印刷过的样本上，并测定此时的色域。在本实施例中，被记录介质上印刷的白色色材和彩色色材的量比为200∶1～1∶1。量比在200～1这一很宽范围内的原因是，用于表示色域的彩色墨水的使用量不固定，所以，将白色的最大使用量∶彩色墨水的最小使用量＝200∶1作为上限来决定量比。

在图3和图4中分别表示，使用墨水组成物1(中空树脂粒子)作为白色墨水组成物的情况下的色域，和使用墨水组成物2(二氧化钛)的情况下的色域。

图3中表示，在上述印刷条件下，用彩色墨水组成物(黑色、黄色、青色、亮青色、品红色、亮品红色)可以再现的淡色调的颜色再现区域，与彩色印刷后进行占空比80％的白色印刷(使用中空树脂粒子作为白色色材)的情况下的颜色再现区域的比较。

由图3可以看出，在明度高的区域(L^*为74或以上的区域)中，通过在彩色印刷后进行白色印刷，可以进行只用彩色墨水组成物(黑色、黄色、青色、亮青色、品红色、亮品红色)不能再现的区域的颜色再现。

图4中表示，在上述印刷条件下，用彩色墨水组成物(黑色、黄色、青色、亮青色、品红色、亮品红色)可以再现的淡色调的颜色再现区域，与彩色印刷后进行占空比80％的白色印刷(使用二氧化钛作为白色色材)的情况下的颜色再现区域的比较。

由图4可以看出，在明度高的区域(L^*为67或以上的区域)中，通过在彩色印刷后进行白色印刷，可以进行只用彩色墨水组成物(黑色、黄色、青色、亮青色、品红色、亮品红色)不能再现的区域的颜色再现。

由于与二氧化钛相比，中空树脂粒子的明度更高，所以，若以相同的条件印刷，则中空树脂粒子成为淡色调的L^*值高。相反，若L^*值为比较低的60～70左右，则二氧化钛更有效。

[L^*a^*b^*值数值数据]

图1～图4表示，在彩色印刷上进行白色印刷的情况下的色域的端点部(仅与彩色比较时，露出部分的右上端点)，与以该点为基准而固定L^*值、b^*值时的、仅彩色的a^*值的端点部的比较，其结果如下表2所示。彩色印刷后实施了白色印刷的图像样本的色域都在a^*值的正方向上散开。

表2

Claims

1.一种图像记录方法，在被记录介质上用含有彩色色材的彩色墨水组成物形成彩色图像后，在上述彩色图像上用含有白色色材的白色墨水组成物形成白色层，其特征为：

以1等量的彩色色材对10～500等量的白色色材的方式，在上述彩色图像上形成上述白色层，由此形成淡色调的图像，

上述淡色调的图像是从被记录介质的形成有图像一侧看到而使用的图像。

2.根据权利要求1记载的图像记录方法，其特征为：

上述淡色调是在CIE/L^*a^*b^*中，为L^*≥60，-50≤a^*≤50，-50≤b^*≤50范围内的颜色。

3.根据权利要求1或2记载的图像记录方法，其特征为：

上述白色色材是从金属化合物和中空树脂粒子中所选出的至少1种。

4.根据权利要求1或2记载的图像记录方法，其特征为：

上述彩色色材是颜料类或染料类的任意一种。

5.根据权利要求1或2记载的图像记录方法，其特征为：

以喷墨记录方式进行。

6.一种记录物，其特征为：

通过权利要求1～5的任意一项记载的图像记录方法而获得。