JP4297047B2 - インクジェット記録用水性インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、低濃度プリント部における粒状感の低減と、色再現範囲の拡大に好適なインクジェット記録用水性インクセット、及びこのインクジェット記録用水性インクセットを使用したインクジェット記録方法に関する。

インクジェット記録方式でカラー画像を表現する場合、一般に、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）及びシアンインク（Ｃ）の３色のインクから構成されるインクセット、あるいは、さらにブラックインク（Ｋ）を加えた４色のインクから構成されるインクセットが用いられている。

また、インクジェット記録方式において、一般に、画像の階調はインクの吐出によって被記録材上に形成されるドットの密度によって制御される。しかしながら、このような方法で階調を制御すると、低濃度プリント部においてはドット密度が減少するため、相対的に個々のドットが視認され易くなり、その結果として、画像が粒状感を呈するという問題が生じる。

これに対しては、シアンインクに関し、染料濃度の異なる２以上のインクを使用し、かつこれらの染料の種類を異ならせ、濃色インクには、耐光性には劣るが鮮明性に優れる染料を選択し、淡色インクには、鮮明性には劣るが耐光性に優れる染料を選択することが提案されており（特許文献１）、また、マゼンタインクについても同様の提案がなされている（特許文献２）。しかしながら、これらの方法に従うと、粒状感の改善は見られるものの、色再現範囲を拡大することができないという問題がある。

また、一般に、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色のインクから構成されるインクセット、あるいは、さらにブラックインクを加えた４色のインクから構成されるインクセットでは、レッド色は、マゼンタインクとイエローインクを用いて表現されるが、このように２種のインクを用いてレッド色を表現すると、重ね打ちの着弾誤差によってシャープな印字品質や鮮やかな発色性が得にくいという問題点があり、同様の問題は、マゼンタインクとシアンインクを用いてブルー色を表現する場合や、シアンインクとイエローインクを用いてグリーン色を表現する場合にも生じている。

特開平１−９５０９３号公報 特開平２−１２７４８２号公報

本発明は、前述した問題点を解決するためになされたものであり、インクジェット記録方法において、(i)高濃度プリント部におけるレッド方向及びマゼンタ方向の色再現範囲を縮小させず、かつインクセットを構成するインク数を最小限に抑えつつ、マゼンタ色を含む低濃度プリント部における粒状感を低減させること、(ii)レッド方向について色再現範囲を拡大し、鮮明性を向上させることを目的とし、必要に応じて、(iii)高濃度プリント部におけるブルー方向、グリーン方向及びシアン方向の色再現範囲を縮小させず、かつインクセットを構成するインク数を最小限に抑えつつ、シアン色を含む低濃度プリント部における粒状感を低減させ、(iv)ブルー方向やグリーン方向の色再現範囲を拡大することを目的とする。

本発明者らは、インクジェット記録用水性インクセットを構成するインクの、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）、色相角（ｈ）及び彩度（Ｃ^*）が、カラー画像の低濃度プリント部における粒状感の低減と色再現範囲の拡大に密接な関係があるという仮説の下に鋭意研究を行った結果、マゼンタインクを備えたインクジェット記録用水性インクセットにおいて、マゼンタインクとして、従前のインクセットで用いられているノーマルマゼンタインクに代えて、明度指数（Ｌ^*）が特定値以上のライトマゼンタインクを使用し、かつレッドインクを使用することにより、上述の目的(i)、(ii)を達成することができ、さらに、シアンインクとして、従前のシアンインクで用いられているノーマルシアンインクに代えて、明度指数（Ｌ^*）が特定値以上のライトシアンインクを使用し、かつブルーインク及び／又はグリーンインクを使用することにより、上述の目的(iii)、(iv)を達成することができることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、マゼンタインクとレッドインクとを備え、マゼンタインクとして、Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ ^* ）がＬ ^* ＜５０のノーマルマゼンタインクをもたないインクジェット記録用水性インクセットであって、マゼンタインクが、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）が５０≦Ｌ ^* ≦６５のライトマゼンタインクであることを特徴とするインクジェット記録用水性インクセットを提供する。

さらに、このインクセットがシアンインクを備え、該シアンインクが、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）がＬ^*≧６０のライトシアンイクであり、さらにブルーインク及び／又はグリーンインクを備えている態様を提供する。

また、本発明は、上述のインクジェット記録用水性インクセットを使用したインクジェット記録方法を提供する。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、マゼンタインクとして着色剤濃度が低いライトマゼンタインクを備えているので、このインクセットを用いてインクジェット記録を行うことにより、マゼンタ色を含む低濃度プリント部の粒状感を低減させることができる。また、本発明のインクセットは、ライトマゼンタインクと共にレッドインクを備えているので、高濃度プリント部におけるマゼンタ方向の色再現範囲が縮小せず、レッド方向については色再現範囲が顕著に拡大し、レッド色の鮮明性が向上する。なお、レッド色の鮮明性の向上は、マゼンタインクとイエローインクの混色によらず、レッドインク単独でレッド色を表現できることによる。さらに、本発明のインクセットによれば、このマゼンタ色を含む低濃度プリント部の粒状感の低減、マゼンタ色の高濃度プリント部における色再現範囲の縮小防止、レッド方向における色再現範囲の顕著な拡大、レッド色の鮮明性の向上という効果を、ライトマゼンタインクとレッドインクという２種のインクで達成することができる。

本発明のインクセットにおいて、上述のライトマゼンタインクとレッドインクに加えて、ライトシアンインクとブルーインク及び／又はグリーンインクを備えている態様によれば、ライトシアンインクにより、シアン色を含む低濃度プリント部の粒状感を低減させることができ、このうちライトシアンインクとブルーインクを備えた態様によれば、高濃度プリント部におけるシアン方向の色再現範囲が縮小せず、ブルー方向については色再現範囲が顕著に拡大し、ブルーインク単独で印刷されるブルー色の鮮明性が向上する。また、ライトシアンインクとグリーンインクを備えた態様によっても、高濃度プリント部におけるシアン方向の色再現範囲が縮小せず、グリーン方向については色再現範囲が顕著に拡大し、グリーンインク単独で印刷されるグリーン色の鮮明性が向上する。

したがって、本発明のインクセットによれば、インクジェット記録方法で形成するカラー画像の色再現性や印字品質を向上させることができる。さらに、レッド色は、一般に、黒色に次いでテキスト印字に使用される色であり、本発明によれば、このレッド色のテキスト印字を２種のインクの重ね打ちによらず、単一のレッドインクで印字できるので、フェザリングを抑制したシャープな印字品質や、鮮やかな発色性を実現することが可能となる。さらに必要に応じて、ブルーインクやグリーンインクを備えた態様によれば、ブルー色やグリーン色のテキスト印字についてもシャープな印字品質や、鮮やかな発色性を実現することが可能となる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、明度指数（Ｌ^*）、色相角（ｈ）、彩度（Ｃ^*）は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ^*ａ^*ｂ^*表色系に基づくものである。なお、日本工業規格（ＪＩＳ）ではＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されている。

また、本発明において明度指数（Ｌ^*）は、光沢紙に各インクを１２００×１２００ｄｐｉベタプリントしたものに対して、分光測色計等を用いて測定される値であり、色相角（ｈ）と彩度（Ｃ^*）は、同様のベタプリントに対して、まず知覚色度指数（ａ^*、ｂ^*）を分光測色計等を用いて測定し、測定されたａ^*、ｂ^*を用いて次式（１）、（２）により算出される値である。

なお、Ｌ^*、ａ^*及びｂ^*の測定で用いる「光沢紙」とは、ベースペーパー（原紙ペーパー）に表面平滑性が得られるコート層を設けた紙のことをいい、具体的には、画彩（登録商標）光沢仕上げ（富士写真フィルム（株）製）、インクジェットプリンタ用紙（光沢紙）（コクヨ（株）製）、厚手光沢紙（コダック（株）製）等が挙げられる。また、「解像度１２００×１２００ｄｐｉベタプリント」とは、解像度１２００×１２００ｄｐｉの領域が１００％被覆されるようにプリントすることである。プリントに使用できるインクジェットプリンタとしては、ブラザー工業（株）製インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＭＦＣ−５２００Ｊ等をあげることができ、分光測色計としては、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ等を使用することができる。測色条件は、光源：Ｄ₆₅、視野角：２°とした。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、少なくとも、マゼンタインクとレッドインクとを備え、そのマゼンタインクが、Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ ^* ）が５０≦Ｌ ^* ≦６５のライトマゼンタインクであることを特徴としている。したがって、Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ ^* ）がＬ^*＜５０のノーマルマゼンタインクは、本発明のインクセットを構成しない。マゼンタインクとしてＬ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ ^* ）がＬ^*＜５０のノーマルマゼンタインクを用いると、マゼンタ色を含む低濃度プリント部において、粒状感が目立つため好ましくない。

本発明のインクセットを構成するライトマゼンタインクのＬ^*は、前述したように、Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ ^* ）が５０≦Ｌ^*≦６５である。ライトマゼンタインクのＬ^*が６５を超えると、本来のマゼンタ色を再現することが困難となるので好ましくない。

また、ライトマゼンタインクのｈは、３３５°≦ｈ≦３６０°又は０°≦ｈ≦５°となるように調整することが好ましい。ｈがこの範囲内でないと、充分にマゼンタ色を表現することが困難となる。

さらに、ライトマゼンタインクのＣ^*は、８０≦Ｃ^*≦９０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲内とすることにより、鮮やかなマゼンタ色を再現することが可能となる。

一方、本発明のインクセットを構成するレッドインクとしては、Ｌ^*≦５０のものが好ましい。レッドインクが、Ｌ^*＞５０であると、レッド方向の色再現範囲を充分に得ることが困難となる。レッドインクのＬ^*について、より好ましい範囲は２５≦Ｌ^*≦５０である。レッドインクのＬ^*をこの範囲内とすることにより充分な濃度のレッド色とマゼンタ色を再現することができる。

レッドインクのｈは、２０°≦ｈ≦３５°となるように調整することが好ましい。ｈをこの範囲内に調整することにより、充分にレッド色を表現することが可能となる。

さらに、レッドインクのＣ^*は、８０≦Ｃ^*≦９０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲に調整内とすることにより、鮮やかなレッド色を再現することが可能となる。

本発明のインクセットは、上述のライトマゼンタインク及びレッドインクに加えて、任意のインクを備えることができる。例えば、イエローインク及び／又はシアンインクを備えることができ、必要に応じてブラックインクを備えてもよい。上述のライトマゼンタインク及びレッドインクに加えて、イエローインク、シアンインク、さらに必要に応じてブラックインクを備えることにより、フルカラー画像を再現することができる。

本発明のインクセットにシアンインクを備える場合、そのシアンインクとしては、Ｌ^*≧６０のライトシアンイクを使用し、さらにブルーインク及び／又はグリーンインクを使用することが好ましい。この場合、Ｌ^*＜６０のノーマルシアンインクは不要である。ノーマルシアンインクに代えて、Ｌ^*≧６０のライトシアンイクを使用することにより、シアン色を含む低濃度プリント部において、粒状感を低減させることができる。ライトシアンインクの好ましいＬ^*は、６０≦Ｌ^*≦８５である。ライトシアンインクのＬ^*が８５を超えると、本来のシアン色を再現することが困難となるので好ましくない。

ライトシアンインクのｈは、２１５°≦ｈ≦２５５°となるように調整することが好ましい。ｈがこの範囲内でないと、充分にシアン色を表現することが困難となる。

さらに、ライトシアンインクのＣ^*は、４０≦Ｃ^*≦７０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲内とすることにより、鮮やかなシアン色を再現することが可能となる。

上述のライトシアンインクと共に本発明のインクセットを構成するブルーインクとしては、Ｌ^*≦４５のものが好ましい。ブルーインクのＬ^*が４５を超えると、本来のブルー色を再現することが困難となるので好ましくない。ブルーインクのＬ^*について、より好ましい範囲は３５≦Ｌ^*≦４５である。ブルーインクのＬ^*をこの範囲内とすることにより充分な濃度のブルー色とシアン色を再現することができる。

ブルーインクのｈは、２７０°≦ｈ≦２８５°となるように調整することが好ましい。ｈをこの範囲内に調整することにより、充分にブルー色を表現することが可能となる。

さらに、ブルーインクのＣ^*は、７０≦Ｃ^*≦８０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲内に調整することにより、鮮やかなブルー色を再現することが可能となる。

一方、上述のライトシアンインクと共にインクセットを構成するグリーンインクとしては、Ｌ^*≦６０のものが好ましい。グリーンインクのＬ^*が６０を超えると、本来のグリーン色を再現することが困難となるので好ましくない。グリーンインクのＬ^*について、より好ましい範囲は３５≦Ｌ^*≦６０である。グリーンインクのＬ^*をこの範囲内とすることにより充分な濃度のグリーン色とシアン色を再現することができる。

グリーンインクのｈは、１７５°≦ｈ≦２１５°となるように調整することが好ましい。ｈをこの範囲内に調整することにより、充分にグリーン色を表現することが可能となる。

さらに、グリーンインクのＣ^*は、６０≦Ｃ^*≦８０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲内に調整することにより、鮮やかなグリーン色を再現することが可能となる。

なお、本発明のインクセットにイエローインクやブラックインクを備える場合、これらのインクとしては公知のインクセットに用いられているものを使用することができる。例えば、イエローインクとしては、ｈが７０〜１４０°のノーマルイエローインクを使用することができる。

本発明のインクセットを構成する個々のインクは、それぞれ上述の所定のＬ^*、ｈ、Ｃ^*を有するように着色剤、水、及び水溶性有機溶剤を含有する。

各インクに含まれる着色剤としては、水溶性染料及び／又は顔料をあげることができ、これらを適宜組み合わせて用いることにより所期のインク色に調整する。

即ち、水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等に代表される水溶性染料が用いられる。また、水溶性染料の構造としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、アニリン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等が好ましい。特に、インクジェット記録方式のインクとして好適で、鮮明性、水溶性、安定性、耐光性その他の要求される性能を満たす水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，２４，２６，２７，２８，３３，３９，５８，８６，９８，１００，１３２及び１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４，１７，２８，３７，６３，７５，７９，８０，８１，８３及び２５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７，４８，５１，９０及び９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，６，８，１５，２２，２５，７１，７６，８０，８６，８７，９０，１０６，１０８，１２３，１６３，１６５，１９９及び２２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１，２６，２８，５９，８０及び８５等の直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７１及び７２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，６，８，１８，３２，３５，３７，４２，５２，８５，８８，１１５，１３３，１３４，１５４，１８６，２４９、２８９及び４０７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０，３４，４９及び７５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２２，２９，４０，５９，６２，９３，１０２，１０４，１１２，１１３，１１７，１２０，１６７，１７５，１８３，２２９及び２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，１２，１５，１６，１９，２５，２７，２８，３６，４０，４１，４３，４４，５６，７３，８１，８４，１０４，１０８及び１０９等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９，１２及び１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７，１４及び２７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８及び２９、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１及び４等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド４，２３，２４，３１及び５６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７，１３及び４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５，６，７，８，１２，１５，１９及び２１等の反応性染料が挙げられる。

また、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１３，１６，７４，８３，９３，１２８，１３４及び１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，２３，４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），１１２，１２２，１４４，１７０，１７７，２２１，２５４及び２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及び４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １，２，３，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５，１５：６，１６，１７：１，２２，２７，２８，２９，３６及び６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。

ブラックインクの着色剤としても、水溶性染料及び／又は顔料をあげることができ、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。水溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５４及び１６８等の直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２，７，２４，２６，３１，５２，６３，１１２及び１１８等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．フードブラック１及び２等があげられる。また、顔料としては、例えば、ＭＡ８、ＭＡ１００（三菱化成(株)製）、カラーブラックＦＷ２００(デグサ製)等のカーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックとしては、分散剤を用いなくても水に分散可能な自己分散型のものを用いてもよい。自己分散型カーボンブラックは、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基又はスルホン基のような少なくとも一種の親水基又はその塩を結合させる処理をすることによって得ることができる。この表面処理の具体例としては、特開平８−３４９８号公報及び特表２０００−５１３３９６号公報に記載の方法を挙げることができる。また、自己分散黒色顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００及び３００(キャボット製)、ボンジェット（登録商標）ＣＷ１(オリエント化学工業(株)製)等の市販品を利用することも可能である。

各インクにおける水溶性染料の含有量は、所望のプリント濃度や色彩により異なるが、少なすぎると被記録材上での発色が不充分であり、多すぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、好ましくは各インク全量に対して０．１〜１５重量％、より好ましくは０．３〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５．０重量％の範囲である。

各インクにおける顔料の含有量は、所望のプリント濃度や色彩により異なるが、少なすぎると被記録材上での発色が不充分であり、多すぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、好ましくは各インクの全重量に対して１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲である。

一方、各インクに使用する水は、脱イオン水とすることが好ましい。水の含有量は、水溶性有機溶剤の種類、インク組成、所望のインク特性に応じて決定されるが、少なすぎるとインクの粘度が上昇するためにインクジェットヘッドのノズルからの吐出が困難となり、多すぎると水分蒸発によって着色剤の析出、凝集等が生じ、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、好ましくは各インクの全重量に対して１０〜９５重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％の範囲である。

各インクで使用する水溶性有機溶剤は、湿潤剤と浸透剤に大別される。
湿潤剤は、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するためにインクに添加される。湿潤剤の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の水溶性グリコールが挙げられる。湿潤剤としての水溶性有機溶剤の含有量としては、少なすぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するために不充分であり、多すぎるとインクの粘度が上昇し、吐出が困難となるので、好ましくは各インクの全重量に対して５〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは５〜３５重量％の範囲である。

浸透剤は、プリントした際、インクを速やかに紙内部に浸透させるためにインクに添加される。浸透剤の具体例としては、エチレングリコール系及びプロピレングリコール系のアルキルエーテルに代表されるグリコールエーテル等が挙げられる。エチレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル等が挙げられ、プロピレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。

浸透剤としての水溶性有機溶剤の含有量としては、少なすぎると浸透性が不充分であり、多すぎると過剰な浸透性によってフェザリング等のにじみを生じやすくなるので、好ましくは各インクの全重量に対して０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。

本発明のインクセットを構成する各インクには、上述の湿潤剤及び浸透剤の他、インクジェットヘッドの先端部におけるインクの乾燥を防止したり、プリント濃度を高くしたり、鮮やかな発色をさせたりする水溶性有機溶剤を含むことができる。このような水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；グリセリン；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。

本発明のインクセットを構成する各インクには、さらに、従来公知の界面活性剤；ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等の粘度調整剤；表面張力調整剤；防黴剤等を必要に応じて添加することができる。

本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録を、本発明のインクセットを使用して行うものである。インクジェット記録の方式には特に制限はなく、静電吸引方式、圧電素子を用いる方式、サーマル方式などをあげることができる。

以下に、実施例及び比較例に基いて、本発明を具体的に説明する。
実施例１〜５、比較例１、２

（１）インクの調製
表１に示したインク組成で、ライトマゼンタインク１を次のように調製した。

まず、水６９．４重量部、グリセリン２７重量部、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル２重量部を混合して、インク溶媒９８．４重量部を調製した。次いで、マゼンタ水溶性染料（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）１．６重量部を攪拌中のインク溶媒９８．４重量部に加え、さらに３０分間撹拌し、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、ライトマゼンタインク１を得た。

組成を表１に記載のように変更した以外は、ライトマゼンタインク１と同様の操作を繰り返すことにより、ライトマゼンタインク２，３、ノーマルマゼンタインク、レッドインク１〜３、及びイエローインクを調製した。

（２）Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*、Ｃ^*、ｈの取得
各インクを所定のインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機（ブラザー工業（株）製；ＭＦＣ−５２００Ｊ）に装着して、光沢紙（富士写真フィルム（株）製；画彩（登録商標）光沢仕上げ）に１２００×１２００ｄｐｉベタプリントをプリントし、そのベタプリントのＬ^*、ａ^*及びｂ^*を、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ_６５；視野：２°）により測定した。

また、Ｃ^*及びｈは、得られた測定値をもとに、次式（１）及び（２）を用いて求めた。
これらの結果を表１示す。

（３）インクセットの構成
表１に示したインクを、表２に示したように組み合わせてインクジェット記録用水性インクセットを構成した。なお、比較例１は従来のインクセットに相当する。

（４）インクセットの評価
表２に示した各インクセットについて、該インクセットを構成するインクを所定のインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機（ブラザー工業（株）製；ＭＦＣ−５２００Ｊ）に装着し、光沢紙（富士写真フィルム（株）製；画彩（登録商標）光沢仕上げ）に、粒状感評価用としてライトマゼンタインク及びノーマルマゼンタインクの各グラデーションサンプルをプリントし、レッド色及びマゼンタ色の色再現評価用としてイエローインク、マゼンタインク（ライトマゼンタインク、ノーマルマゼンタインク）及びレッドインクの混合割合を変えて種々の色相のパッチを含むプリントパターンサンプルをプリントした。

得られた各サンプルのパッチについて、ａ^*、ｂ^*及びＬ^*を前述と同様に測定し、(a)マゼンタ色粒状感評価、(b)レッド色再現評価、(c)マゼンタ色再現評価、及び(d)総合評価を次のように行った。

(a)マゼンタ色粒状感評価
上述のグラデーションサンプルにおいて、Ｌ^*＝９０のパッチに対して、目視にてマゼンタ色の粒状感を以下の評価基準に基づき評価した。この評価結果を表２に示す。
◎…粒状感が認められない
○…粒状感がほとんど目立たない
×…粒状感が目立ち、実用上問題あり

(b)レッド色再現評価
(b-1)目視評価
上述のプリントパターンサンプルより、ｈ＝３３°±５°に該当するレッド色パッチを選択し、目視にて、レッド色が充分に表現されているか否かを以下の評価基準に基づき評価した。この評価結果を表２に示す。
◎…高濃度レッド色を充分に表現できている
○…高濃度レッド色を表現できている
×…高濃度レッド色の表現が不足している

(b-2)彩度（Ｃ^*）及び彩度差（Ａ）
上述のプリントパターンサンプルから、レッド色に対応するｈが３３°±５°であって、Ｌ^*が４０±２、５０±２及び６５±２のパッチを選択し、各パッチについてＣ^*を前述の式（１）により算出した。

また、比較基準として、次式（３）により、上述の各パッチのＣ^* ₂と、対応するＬ^*の比較例１のパッチ（ｈ＝３３°）のＣ^* ₁との差を彩度差（Ａ）として求めた。ここで、彩度差（Ａ）が大きいほど、高濃度レッド色再現性が優れていることを示す。この結果を表２に示す。

(c)マゼンタ色再現評価
(c-1)目視評価
上述のプリントパターンサンプルから、マゼンタ色に対応するｈ＝３５９°±５°のパッチを選択し、目視にて、マゼンタ色が充分に表現されているか否かを以下の評価基準に基づき評価した。この評価結果を表２に示す。
◎…高濃度マゼンタ色を充分に表現できている
○…高濃度マゼンタ色に近い色が表現できている
×…高濃度マゼンタ色表現が不足している

(c-2)彩度（Ｃ^*）及び色差（ΔＥ）
上述のプリントパターンサンプルから、マゼンタ色の範疇に属すると認められるｈが３２０°≦ｈ≦３６０°又は０°≦ｈ≦２０°のパッチであって、従来のインクセットでプリントした場合のマゼンタ色を呈する比較例１のパッチ（ノーマルマゼンタインクのみを用いて光沢紙に１２００×１２００ｄｐｉベタプリントしたもの：ｈ＝３５９°、Ｌ^*＝４９）と、Ｌ^*及びｈが最も近いパッチを選択して、比較例１のパッチとの色差（ΔＥ）を次式（４）により求め、高濃度マゼンタ色の再現性を次の基準で評価した。なお、色差（ΔＥ）は、基準とする比較例１のマゼンタ色とどれだけ異なる色を表現しているかの指標であり、その値が小さいほど基準とするマゼンタ色と近い色を表現していることを示している。

(d)総合評価
(a)マゼンタ色粒状感評価、(b)レッド色再現評価及び(c)マゼンタ色再現評価の結果から以下の評価基準により総合評価を行った。結果を表２に示す。
○…すべての評価結果が、◎又は○である
×…評価結果のいずれかに、×がある

表２に示したように、実施例１〜３は、Ｌ^*≧５０のライトマゼンタインクを用いているためにマゼンタ色の低濃度プリント部（Ｌ^*＝９０）において粒状感がほとんど目立たず、また、Ｌ^*≦５０のレッドインクを用いているために高濃度レッド色を充分に表現できていた。また、Ｌ^*≧５０という色濃度が低いライトマゼンタインクを用いているにもかかわらず、レッドインクを用いているため、従来のインクセット（比較例１）において表現できるマゼンタ色と遜色ない程度の高濃度のマゼンタ色も表現できた。また、従来のインクセット（比較例１）では表現できなかったＬ^*＝４０±２という高濃度のレッド色も表現できた。

実施例４は、実施例１〜３で用いたライトマゼンタインクよりさらにＬ^*の高いライトマゼンタインクを用いているためにマゼンタ色粒状感は認められなかった。また、Ｌ^*≦５０のレッドインクを用いているために、高濃度レッド色を充分に表現でき、実施例１〜３で用いたマゼンタインクよりさらにＬ^*の高いライトマゼンタインクを用いても、高濃度マゼンタ色に近い色が充分に表現できていた。

実施例５も、Ｌ^*≧５０のライトマゼンタインクを用いているためにマゼンタ色粒状感がほとんど目立たず、さらにレッドインクを用いているため、従来のインクセット（比較例１）において表現できるマゼンタ色と遜色ない程度の高濃度のマゼンタ色が表現できた。また、実施例１〜４に用いたレッドインクよりもＬ^*が高いレッドインクを用いているが、従来のインクセット（比較例１）において表現できるレッド色と遜色ない程度の高濃度のレッド色を表現できていた。

比較例２は、Ｌ^*の高いライトマゼンタインクを用いているため従来のインクセット（比較例１）に比べるとマゼンタ色粒状感は低減するものの、レッドインクを用いていないため、明らかに高濃度レッド色の表現が不足し、また、Ｌ^*の高いマゼンタインクを用いているにもかかわらす、レッドインクを用いないために高濃度マゼンタ色の表現も不足しており、実用上問題があった。

実施例６及び比較例３
（１）インクの調製とインクセットの構成
表３に示したインク組成で、ライトシアンインク、ブルーインク及びグリーンインクを実施例１と同様の操作で調製した。また前述のイエローインク、ライトマゼンタインク１及びレッドインク１も同様に調製した。そして、これら６種のインクで実施例６のインクセットを構成した。

また、比較例３のインクセットとして、市販のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＭＦＣ−５２００Ｊ（ブラザー工業（株）製）用のイエローインク（ＬＣ６００Ｙ）、マゼンタインク（ＬＣ６００Ｍ）及びシアンインク（ＬＣ６００Ｃ）の３種のインクからなるインクセットを用意した。

（２）Ｌ^*、Ｃ^*、ｈの取得
各インクについて、実施例１と同様にしてＬ^*、ａ^*、ｂ^*を測定し、Ｃ^*、ｈを算出した。これらの結果を表３に示す。

（３）インクセットの評価
実施例１におけるインクセットの評価と同様にして、実施例６及び比較例３のインクセットを用いて、種々の色相のパッチを含む色再現評価用のプリントパターンサンプルをプリントした。

この場合、プリントに使用するインクジェットプリンタのインクカートリッジ搭載可能数は４であるため、実施例６のインクセットのプリントパターンサンプルのプリントに際しては、まず、６種のインクをインクカートリッジに充填し、それを便宜的に以下の２組に分け、２度に分けてプリントを行った。
第１組：レッドインク１、イエローインク、グリーンインク、ライトシアンインク
第２組：ライトシアンインク、ブルーインク、ライトマゼンタインク１、レッドインク１

なお、このインクの組み分けの方法は、６種のインクのうち、色相角が小さい順に４種のインクを選択して第１組とし、次に、第１組のうち最も大きな色相角を有するインクと、このインクよりも色相角が大きいインク２種と、第１組のインクのうちで最も色相角が小さいインクから第２組を構成したものである。

また、プリントに際しては、種々の色相を含むパッチパターンをプリント可能なプリンタドライバを作成して用いた。

得られたプリントパターンサンプルのａ^*、ｂ^*を上述と同様に測定し、Ｌ^*＝４０、５０、６０、７０及び８０における色再現面積を求めた。

実施例６の色再現面積の、同一Ｌ^*値における比較例３の色再現面積に対する割合を求め、得られた結果から以下の評価基準に基づき評価した。この結果を表４に示す。また、各Ｌ^*値について、実施例６と比較例３の色再現範囲をグラフにしたものを図１〜図５に示す。
◎…１１０％を超える
○…１０５％を超え、１１０％以下
△…９０％を超え、１０５％以下
×…９０％以下

表４の結果から、実施例６のインクセットは比較例３のインクセットに比して、色再現面積が顕著に拡大していることがわかる。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、低濃度プリント部における粒状感の低減と、色再現範囲の拡大を実現するので、インクジェット記録用プリンタでカラー画像を再現する場合に有用となる。

実施例６と比較例３のＬ^*＝４０における色再現範囲のグラフである。 実施例６と比較例３のＬ^*＝５０における色再現範囲のグラフである。 実施例６と比較例３のＬ^*＝６０における色再現範囲のグラフである。 実施例６と比較例３のＬ^*＝７０における色再現範囲のグラフである。 実施例６と比較例３のＬ^*＝８０における色再現範囲のグラフである。

Claims (22)

1. マゼンタインクとレッドインクとを備え、マゼンタインクとして、Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ ^* ）がＬ ^* ＜５０のノーマルマゼンタインクをもたないインクジェット記録用水性インクセットであって、マゼンタインクが、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）が５０≦Ｌ ^* ≦６５のライトマゼンタインクであることを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。
2. ライトマゼンタインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による色相角（ｈ）が、３３５°≦ｈ≦３６０°又は０°≦ｈ≦５°である請求項１記載のインクジェット記録用水性インクセット。
3. ライトマゼンタインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による彩度（Ｃ^*）が、８０≦Ｃ^*≦９０である請求項１又は２記載のインクジェット記録用水性インクセット。
4. レッドインクのＬ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ^*）が、Ｌ^*≦５０である請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
5. レッドインクのＬ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ^*）が、２５≦Ｌ^*≦５０である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
6. レッドインクのＬ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による色相角（ｈ）が、２０°≦ｈ≦３５°である請求項１〜５記載のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
7. レッドインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による彩度（Ｃ^*）が、８０≦Ｃ^*≦９０である請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
8. さらに、イエローインク及び／又はシアンクインクを備えた請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
9. シアンインクが、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）がＬ^*≧６０のライトシアンイクであり、さらにブルーインク及び／又はグリーンインクを備えている請求項８記載のインクジェット記録用水性インクセット。
   
10. シアンインクとして、Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ^*）がＬ^*＜６０のノーマルシアンインクをもたない請求項９記載のインクジェット記録用水性インクセット。
11. ライトシアンインクのＬ ^* ａ ^* ｂ ^* 表色系による明度指数（Ｌ^*）が、６０≦Ｌ^*≦８５である請求項９又は１０に記載のインクジェット記録用水性インクセット。
12. ライトシアンインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による色相角（ｈ）が、２１５°≦ｈ≦２５５°である請求項９〜１１のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
13. ライトシアンインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による彩度（Ｃ^*）が、４０≦Ｃ^*≦７０である請求項９〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
14. ブルーインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）が、Ｌ^*≦４５である請求項９〜１３のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
15. ブルーインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）が、３５≦Ｌ^*≦４５である請求項９〜１４のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
16. ブルーインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による色相角（ｈ）が、２７０°≦ｈ≦２８５°である請求項９〜１５のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
17. ブルーインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による彩度（Ｃ^*）が、７０≦Ｃ^*≦８０である請求項９〜１６のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
18. グリーンインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）が、Ｌ^*≦６０である請求項９〜１７のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
19. グリーンインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）が、３５≦Ｌ^*≦６０である請求項９〜１８のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
20. グリーンインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による色相角（ｈ）が、１７５°≦ｈ≦２１５°である請求項９〜１９のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
21. グリーンインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による彩度（Ｃ^*）が６０≦Ｃ^*≦８０である請求項９〜２０のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
22. 請求項１〜２１のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセットを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。

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