CN103319641A - 水性羟基氟硅丙烯酸树脂及其制备方法和用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种水性羟基氟硅丙烯酸树脂，为以单体、乳化剂、引发剂制备的核壳乳液，核、壳部分原料的重量比为(50:50)-(75:25)，核部分原料包括核预乳化乳液，核预乳化乳液及壳部分原料除了含羟基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和功能单体之外，核预乳化乳液还包括硅氧烷单体，壳部分原料还包括有机氟单体。制备方法为先取一小部分核预乳化乳液聚合生成种子乳液，再与剩余大部分聚合交联，继而在核结构层表面与壳预乳化乳液聚合交联，形成核壳结构。优点是：核部分中引入硅氧烷单体，提高疏水性；壳部分中引入有机氟，提高耐老化、耐玷污、耐冲击性、柔韧性和附着力。综合性能达到溶剂型涂料相应的指标，属于环保型产品，有利于环境保护和人体健康。

Description

水性羟基氟硅丙烯酸树脂及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及丙烯酸树脂，特别是一种水性羟基氟硅丙烯酸树脂及其制备方法和用途。 

背景技术

聚氨酯涂膜在许多方面，如附着力、耐磨性、耐候性、耐酸碱性、耐高低温性具等都具有优异的性能，在国防、石油化工、桥梁、船舶、海上平台、机械设备、车辆、飞机及建筑物等领域都有广泛应用。然而，传统聚氨酯涂料含有大量有机挥发物，不仅对环境造成污染，还会严重影响人们的身体健康，随着人们环境保护意识的增强，其应用越来越受到限制。 

水性双组分聚氨酯涂层，其关键组成部分是含羟基水性树脂，具有无毒、无害、阻燃、不污染环境、节省能源。通过使用多异氰酸酯作为交联剂交联固化，可大大提高涂层的交联密度，其性能可以与溶剂型聚氨酯相媲美。 

市场上出现的水性双组份聚氨酯涂层中，主要的含羟基组分是采用水性羟基丙烯酸树脂、有机硅改性水性羟基丙烯酸树脂及含氟双组份树脂，这些水分散体均存在硬度低，附着力、耐候性、耐水性差，综合性能不合人意，难以满足溶剂型涂层的性能要求；而水性氟碳涂料价格昂贵，难以得到推广应用。 

本发明利用含羟基硅氧烷改性核层树脂，提高耐高低温、耐水性，而壳体部分以含氟单体改性含羟基的树脂，性价比高，综合性能优异，称为一种高性能水性羟基树脂，所制备的树脂与固化剂配位得到极佳成膜物质。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种水性羟基氟硅丙烯酸树脂。 

本发明所要解决的另一技术问题在于提供上述水性羟基氟硅丙烯酸树脂的制备方法。 

本发明所要解决的再一技术问题在于提供上述水性羟基氟硅丙烯酸树脂的用途。 

本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是提供一种水性羟基氟硅丙烯酸树脂，为以单体、乳化剂、引发剂制备的核壳乳液，所述的核壳乳液由重量份比为(50:50)～(75:25)的核部分原料和壳部分原料交联而成，其中，按核部分原料总量50～75重量份计包括如下组分： 

    去离子水           23～35

乳化剂             0.5～1.5

缓冲剂             0.05～0.15

引发剂             0.07～0.12

核预乳化乳液       25～40，该核预乳化乳液包括如下组分：

      去离子水           5～12

      硅氧烷单体         1～1.5

      含羟基丙烯酸单体   1～6

      丙烯酸酯单体       15～22

      功能单体           0.2～0.5

      乳化剂             0.45～1.25

      缓冲剂             0.05～0.15

      引发剂             0.08～0.1

      调节剂             0.01～0.03

      助剂               0.3～1；

按壳部分原料总量25～50重量份计包括如下组分：

    去离子水           5～15

    有机氟单体         1～1.5  

    含羟基丙烯酸单体   1～6

    丙烯酸酯单体       15～22

    功能单体           0.2～0.5

    乳化剂             0.45～1.25

    缓冲剂             0.05～0.15

    引发剂             0.08～0.1

    调节剂             0.01～0.03

    助剂               1～5。

具体的，核部分原料中，去离子水的用量可以为23、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35份；乳化剂的用量可以为0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4或1.5份；缓冲剂的用量可以为0.05、0.06、0.08、0.1、0.12、0.13或0.15份；引发剂的用量可以为0.07、0.08、0.09、0.1、0.11或0.12份；核预乳化乳液的用量可以为25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40份。 

该核预乳化乳液按25～40重量份计，其中，去离子水的用量可以为5、6、7、8、9、10、11或12份；硅氧烷单体的用量可以为1、1.1、1.2、1.3、1.4或1.5份；含羟基丙烯酸单体的用量可以为1、2、3、4、5或6份；丙烯酸酯单体的用量可以为15、16、17、18、19、20、21或22份；功能单体的用量可以为0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45或0.5份；乳化剂的用量可以为0.45、0.55、0.65、0.75、0.85、0.95、1.05、1.15或1.25份；缓冲剂的用量可以为0.05、0.06、0.08、0.1、0.12、0.13或0.15份；引发剂的用量可以为0.08、0.09或0.1份；调节剂的用量可以为0.01、0.015、0.02、0.025或0.03份；助剂的用量可以为0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1份。 

壳部分原料中，去离子水的用量可以为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15份；有机氟单体的用量可以为1、1.1、1.2、1.3、1.4或1.5份；含羟基丙烯酸单体的用量可以为1、2、3、4、5或6份；丙烯酸酯单体的用量可以为15、16、17、18、19、20、21或22份；功能单体的用量可以为0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45或0.5份；乳化剂的用量可以为0.45、0.55、0.65、0.75、0.85、0.95、1.05、1.15或1.25份；缓冲剂的用量可以为0.05、0.06、0.08、0.1、0.12、0.13或0.15份；引发剂的用量可以为0.08、0.09或0.1份；调节剂的用量可以为0.01、0.015、0.02、0.025或0.03份；助剂的用量可以为1、1.2、1.5、1.8、2、2.2、2.5、2.8、3、3.2、3.5、3.8、4、4.2、4.5、4.8或5份。 

核部分原料（包含核预乳化乳液中的各组分）和壳部分原料的重量比可以为50:50、52:48、55:45、58:42、60:40、62:38、65:35、68:32、70:30、72:28或75:25。 

在上述方案的基础上，在核部分原料中，所述的硅氧烷单体为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷中的一种或多种的组合。 

在上述方案的基础上，在壳部分原料中，所述的有机氟单体可以为（甲基）丙烯酸全氟烷基酯、（甲基）丙烯酸杂原子全氟烷基酯、（甲基）丙烯酸全氟烷酰胺酯、（甲基）丙烯酸全氟烷磺酰胺酯中的一种或多种。具体可以为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯、丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸 N-乙基全氟辛烷磺酰胺基乙酯中的一种或多种的组合。也可以为其他有机氟单体。 

在上述方案的基础上，在核部分原料及壳部分原料中，所述的含羟基丙烯酸单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟己酯之中的一种或多种的组合。 

在上述方案的基础上，在核部分原料及壳部分原料中，所述的丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯中的两种或以上的组合，其中，甲基丙烯酸烷基酯中的烷基为C12～C18烷酯（如，甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯）。 

在上述方案的基础上，在核部分原料及壳部分原料中，所述的功能单体为烯丙氧基羟丙基磺酸钠、β-羧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺乙基乙撑脲、含双键的双羰基化合物（TM-200）、含双键的双端酯（TM-50）、含双键的脲杂环类化合物（V-10M、V-100M）中的一种或多种的组合。 

在上述方案的基础上，在核部分原料及壳部分原料中，所述的乳化剂为丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、1-丙烯氨基2-羟基丙烷磺酸钠、丙烯氧基丙基烷基酚基聚醚硫酸铵、含双键的聚醚（烯丙基聚醚、丙烯氧基丙基烷基酚聚醚、烯丙氧基丙基烷基醇聚醚）、醇醚磺基琥珀酸盐、烷基酚聚醚、烷基酚醚硫酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐（十二烷基二苯醚二磺酸钠）中的两种或以上的组合，且壳部分原料的乳化剂中还包括氟碳表面活性剂。 

在上述方案的基础上，在核部分原料及壳部分原料中，所述的缓冲剂为磷酸氢二钠和/或磷酸氢钠。 

所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或多种的组合； 

所述的调节剂为叔十六硫醇、正十二硫醇、叔十二硫醇中的一种；

所述的助剂为中和剂、消泡剂（如癸炔二醇聚醚、癸炔二醇类混合物）、成膜助剂、杀菌剂、防冻剂中的一种或多种的组合。

本发明解决上述技术问题所采取的另一技术方案是提供上述水性羟基氟硅丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤： 

    第一步：将核预乳化乳液的各原料混合制得核预乳化乳液；

    第二步：将核部分原料中的去离子水、乳化剂、缓冲剂、引发剂加入反应釜内，在80～90rpm的搅拌条件下加入1～3份核预乳化乳液，80～87℃恒温反应10～30min，再滴加剩余部分的核预乳化乳液，滴加时间2～3小时，温度80～87℃，核预乳化乳液滴加完毕后，80～87℃恒温反应1～1.5小时，制得核部分乳液；

第三步：将除助剂外的壳部分原料加入搅拌釜中，搅拌10～30min，得到壳预乳化乳液，然后将壳预乳化乳液滴加到第二步得到的核部分乳液中，滴加时间2～3小时，温度80～87℃，壳预乳化乳液滴加完毕后，80～87℃恒温反应2～3小时，冷却到45℃以下加入助剂，继续搅拌30～60min，出料，过滤，得到水性羟基氟硅丙烯酸树脂。

本发明的制备方法包括三个步骤：第一步，制备核预乳化乳液，即预乳化硅丙单体；第二步，先取一小部分（按核预乳化乳液25~40重量份计，可以为其中的1、1.5、2、2.5或3份）的核预乳化乳液聚合生成作为种子的交联聚合物，即为种子乳液，再在种子乳液基础上，在胶粒表面再与剩余大部分核预乳化乳液进行聚合交联，即为核乳液的聚合，从而生成核结构层；第三步，继续在核结构层的表面与壳预乳化乳液，即与预乳化氟丙单体再进行聚合交联，生成新的壳结构层，即为核壳结构的水性羟基氟硅丙烯酸树脂。 

本发明解决上述技术问题所采取的再一技术方案是提供上述水性羟基氟硅丙烯酸树脂的用途，用于制备水性羟基氟硅丙烯酸聚氨酯防腐涂料。 

本发明的有益效果是： 

    本发明的水性羟基氟硅丙烯酸树脂在核部分中引入硅氧烷单体，在体系中由于硅氧烷键有较大键能和较小表面能，提高了疏水性；而在壳部分中引入有机氟，进一步提高耐老化性、耐玷污性、耐冲击性、柔韧性和附着力。综合性能达到溶剂型涂料相应的指标，属于环保型产品，有利于环境保护和人体健康。

制备工艺采用种子预乳化的核壳结构聚合工艺，通过采用种子乳液聚合法可以制备形态结构各异的乳胶粒，充分发挥乳液的特异功能。 

水性羟基氟硅丙烯酸树脂组分再与固化剂配合制成水性双组份聚氨酯防腐蚀涂料，无毒、无味、不燃、低VOC。适用于户外大面积户外大型建筑物，钢结构构件、桥梁、船舶、贮罐、塔架、海洋开发、能源和化工等领域的防护与装饰。 

具体实施方式

以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，可较轻易地了解本发明的各项细节供不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行修饰与改变。 

本发明中提到的方法和步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法和步骤或在这些明确提到的步骤之间还可插入其他方法步骤，除非另有说明。 

各种原料均购自商业供应商，未经加工处理，除非另有说明。 

实施例1 

a、 核部分原料：

其中，核预乳化乳液包括：

b、壳部分原料：

制备方法：

    第一步：将核预乳化乳液的各原料混合制得核预乳化乳液；

    第二步：将核部分原料中的去离子水、乳化剂、缓冲剂、引发剂加入反应釜内，在80rpm的搅拌条件下加入2 g核预乳化乳液，80～85℃恒温反应15min，形成种子乳液，再滴加剩余部分的29.5 g核预乳化乳液，滴加时间2～3小时，温度80～85℃，核预乳化乳液滴加完毕后，80～87℃恒温反应1～1.5小时，制得核部分乳液；

第三步：将除助剂外的壳部分原料加入搅拌釜中，搅拌20min，得到壳预乳化乳液，然后将壳预乳化乳液滴加到第二步得到的核部分乳液中，滴加时间2～3小时，温度80～85℃，壳预乳化乳液滴加完毕后，85～87℃保温2～3小时，冷却到40℃以下加入消泡剂、杀菌剂和中和剂，继续搅拌40min，出料，过滤，得到水性羟基氟硅丙烯酸树脂。

实施例2 

a、 核部分原料：

其中，核预乳化乳液包括：

b、壳部分原料：

制备方法：

    第一步：将核预乳化乳液的各原料混合制得核预乳化乳液；

    第二步：将核部分原料中的去离子水、乳化剂、缓冲剂、引发剂加入反应釜内，在80rpm的搅拌条件下加入2 g核预乳化乳液，80～85℃恒温反应15min，形成种子乳液，再滴加剩余部分的32.2 g核预乳化乳液，滴加时间2～3小时，温度80～85℃，核预乳化乳液滴加完毕后，80～87℃恒温反应1～1.5小时，制得核部分乳液；

第三步：将除助剂外的壳部分原料加入搅拌釜中，搅拌20min，得到壳预乳化乳液，然后将壳预乳化乳液滴加到第二步得到的核部分乳液中，滴加时间2～3小时，温度80～85℃，壳预乳化乳液滴加完毕后，85～87℃保温2～3小时，冷却到40℃以下加入消泡剂、杀菌剂和中和剂，继续搅拌40min，出料，过滤，得到水性羟基氟硅丙烯酸树脂。

实施例3 

a、 核部分原料：

其中，核预乳化乳液包括：

b、壳部分原料：

制备方法：

    第一步：将核预乳化乳液的各原料混合制得核预乳化乳液；

    第二步：将核部分原料中的去离子水、乳化剂、缓冲剂、引发剂加入反应釜内，在80rpm的搅拌条件下加入2 g核预乳化乳液，80～85℃恒温反应15min，形成种子乳液，再滴加剩余部分的33 g核预乳化乳液，滴加时间2～3小时，温度80～85℃，核预乳化乳液滴加完毕后，80～87℃恒温反应1～1.5小时，制得核部分乳液；

第三步：将除助剂外的壳部分原料加入搅拌釜中，搅拌20min，得到壳预乳化乳液，然后将壳预乳化乳液滴加到第二步得到的核部分乳液中，滴加时间2～3小时，温度80～85℃，壳预乳化乳液滴加完毕后，85～87℃保温2～3小时，冷却到40℃以下加入消泡剂、杀菌剂和中和剂，继续搅拌40min，出料，过滤，得到水性羟基氟硅丙烯酸树脂。

实施例4 

a、 核部分原料：

其中，核预乳化乳液包括：

b、壳部分原料：

制备方法：

    第一步：将核预乳化乳液的各原料混合制得核预乳化乳液；

    第二步：将核部分原料中的去离子水、乳化剂、缓冲剂、引发剂加入反应釜内，在80rpm的搅拌条件下加入1.5 g核预乳化乳液，80～85℃恒温反应15min，形成种子乳液，再滴加剩余部分的33.5 g核预乳化乳液，滴加时间2～3小时，温度80～85℃，核预乳化乳液滴加完毕后，80～87℃恒温反应1～1.5小时，制得核部分乳液；

第三步：将除助剂外的壳部分原料加入搅拌釜中，搅拌20min，得到壳预乳化乳液，然后将壳预乳化乳液滴加到第二步得到的核部分乳液中，滴加时间2～3小时，温度80～85℃，壳预乳化乳液滴加完毕后，85～87℃保温2～3小时，冷却到40℃以下加入消泡剂、杀菌剂和中和剂，继续搅拌40min，出料，过滤，得到水性羟基氟硅丙烯酸树脂。

本发明的制备方法，三步反应可以连续在同一反应釜中进行，操作简便，节约能源，所得含羟基氟硅丙烯酸乳液外观细腻，粒径分布均匀。 

水性羟基氟硅丙烯酸树脂的主要指标： 

应用例

水性双组分氟硅丙烯酸聚氨酯防腐涂料的制备：

水性双组分氟硅丙烯酸聚氨酯防腐涂料的制备步骤如下：

 将去离子水、除增稠流平剂外的其他助剂加入搅拌釜内，搅拌下加入金红石型钛白粉，经900～1400rpm高速分散30min，然后磨细，细度不大于30μm，再输送至调漆灌，在80～90rpm搅拌条件下加入水性羟基氟硅丙烯酸树脂和增稠流平剂，搅拌均匀，出料，过滤，制成成膜物质组分；

 将稀释剂丙二醇二磺酸酯加入搅拌釜内，在搅拌条件下加入亲水改性聚异氰酸酯，搅拌混合均匀，出料，即为固化剂组分。

将成膜物质组分与固化剂组分按重量比100：12搅拌均匀，制得水性双组分氟硅丙烯酸防腐涂料。 

应用本发明的水性羟基氟硅丙烯酸树脂乳液与脂肪族聚异氰酸酯（固化剂）混合，NCO/OH比率控制在1.0至1.4之间，可获得极佳综合性能的防腐涂料。耐洗刷性大于5000次，耐3000小时人工老化性，粉化0级，变色1级，柔韧性1mm，附着力1级，抗冲击性50cm。 

Claims (10)

1. 一种水性羟基氟硅丙烯酸树脂，为以单体、乳化剂、引发剂制备的核壳乳液，其特征在于：所述的核壳乳液由重量份比为(50:50)～(75:25)的核部分原料和壳部分原料交联而成，其中，按核部分原料总量50～75重量份计包括如下组分：

    去离子水           23～35

乳化剂             0.5～1.5

缓冲剂             0.05～0.15

引发剂             0.07～0.12

核预乳化乳液       25～40，该核预乳化乳液包括如下组分：

      去离子水           5～12

      硅氧烷单体         1～1.5

      含羟基丙烯酸单体   1～6

      丙烯酸酯单体       15～22

      功能单体           0.2～0.5

      乳化剂             0.45～1.25

      缓冲剂             0.05～0.15

      引发剂             0.08～0.1

      调节剂             0.01～0.03

      助剂               0.3～1；

按壳部分原料总量25～50重量份计包括如下组分：

    去离子水           5～15

    有机氟单体         1～1.5  

    含羟基丙烯酸单体   1～6

    丙烯酸酯单体       15～22

    功能单体           0.2～0.5

    乳化剂             0.45～1.25

    缓冲剂             0.05～0.15

    引发剂             0.08～0.1

    调节剂             0.01～0.03

    助剂               1～5。

2.根据权利要求1所述的水性羟基氟硅丙烯酸树脂，其特征在于：在核部分原料中，所述的硅氧烷单体为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷中的一种或多种的组合。

3. 根据权利要求1所述的水性羟基氟硅丙烯酸树脂，其特征在于：在壳部分原料中，所述的有机氟单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯、丙烯酸十三氟辛酯、N-乙基全氟辛基磺酰胺、甲基丙烯酸 N-乙基全氟辛烷磺酰胺基乙酯中的一种或多种的组合。

4. 根据权利要求1所述的水性羟基氟硅丙烯酸树脂，其特征在于：在核部分原料及壳部分原料中，所述的含羟基丙烯酸单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟己酯中的一种或多种的组合。

5. 根据权利要求1所述的水性羟基氟硅丙烯酸树脂，其特征在于：在核部分原料及壳部分原料中，所述的丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯中的两种或以上的组合，其中，甲基丙烯酸烷基酯中的烷基为C12～C18烷基。

6. 根据权利要求1所述的水性羟基氟硅丙烯酸树脂，其特征在于：在核部分原料及壳部分原料中，所述的功能单体为烯丙氧基羟丙基磺酸钠、β-羧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺乙基乙撑脲、含双键的双羰基化合物、含双键的双端酯、含双键的脲杂环类化合物中的一种或多种的组合。

7. 根据权利要求1所述的水性羟基氟硅丙烯酸树脂，其特征在于：在核部分原料及壳部分原料中，所述的乳化剂为丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、1-丙烯氨基2-羟基丙烷磺酸钠、丙烯氧基丙基烷基酚基聚醚硫酸铵、含双键的聚醚、醇醚磺基琥珀酸盐、烷基酚聚醚、烷基酚醚硫酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐中的两种或以上的组合，且壳部分原料的乳化剂中还包括氟碳表面活性剂。

8. 根据权利要求1所述的水性羟基氟硅丙烯酸树脂，其特征在于：这核部分原料及壳部分原料中，所述的缓冲剂为磷酸氢二钠和/或磷酸氢钠；所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或多种的组合；所述的调节剂为叔十六硫醇、正十二硫醇、叔十二硫醇中的一种；所述的助剂为中和剂、消泡剂、成膜助剂、杀菌剂、防冻剂中的一种或多种的组合。

9. 一种针对权利要求1至8之一所述的一种水性羟基氟硅丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

    第一步：将核预乳化乳液的各组分混合制得核预乳化乳液；

    第二步：将核部分原料中的去离子水、乳化剂、缓冲剂、引发剂加入反应釜内，在80～90rpm的搅拌条件下加入1～3份核预乳化乳液，80～87℃恒温反应10～30min，再滴加剩余部分的核预乳化乳液，滴加时间2～3小时，温度80～87℃，核预乳化乳液滴加完毕后，80～87℃恒温反应1～1.5小时，制得核部分乳液；

第三步：将除助剂外的壳部分原料加入搅拌釜中，搅拌10～30min，得到壳预乳化乳液，然后将壳预乳化乳液滴加到第二步得到的核部分乳液中，滴加时间2～3小时，温度80～87℃，壳预乳化乳液滴加完毕后，80～87℃恒温反应2～3小时，冷却到45℃以下加入助剂，继续搅拌30～60min，出料，过滤，得到水性羟基氟硅丙烯酸树脂。

10.一种针对权利要求1至8之一所述的水性羟基氟硅丙烯酸树脂的用途，用于制备水性羟基氟硅丙烯酸聚氨酯防腐涂料。