CN103319532A

CN103319532A - 一种有机半导体材料、制备方法和电致发光器件

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Publication number: CN103319532A
Application number: CN2012100722333A
Authority: CN
Inventors: 周明杰; 王平
Original assignee: Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd; Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Current assignee: Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd; Shenzhen Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd; Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Priority date: 2012-03-19
Filing date: 2012-03-19
Publication date: 2013-09-25

Abstract

本发明提供了一种有机半导体材料，所述有机半导体材料的化学式如式(I)所示：

其中，R为C₁～C₁₂的直链烷基。该有机半导体材料含有芴、荧蒽及二苯膦氧基，其中二苯膦氧基具有良好的电子传输性能，本发明有机半导体材料可以作为蓝光主体材料。本发明还提供了该有机半导体材料的制备方法，以及包含该有机半导体材料的电致发光器件。

Description

一种有机半导体材料、制备方法和电致发光器件

技术领域

本发明属于光电材料领域，具体涉及一种有机半导体材料、制备方法和电致发光器件。

背景技术

1987年，美国Eastman Kodak公司的Tang和VanSlyke报道了有机电致发光研究中的突破性进展。他们首次利用真空蒸镀技术把具有空穴传输性的芳香族二胺和荧光效率较高并具有电子传输性的8-羟基喹啉铝(Alq₃)组合制备出了双层有机电致发光器件。器件在10V驱动电压下，发射绿光，亮度高达1000cd/m²，效率达到1.5lm/W，寿命超过1000小时。这个里程碑式的工作使人们看到了有机电致发光实用化和商业化的美好前景。

采用主客体掺杂的电致磷光器件，在发光过程中可以同时利用单线态和三线态激子，理论上内量子效率可以达到100％，因此采用这种主客体掺杂的电致磷光器件成为提高器件效率的主要途径。主体材料的选择至关重要，尤其是目前蓝光主体材料比较缺乏，主体材料应满足以下条件：一是主体的发射光谱和客体的吸收光谱有较大的重叠，这样主体受到激发后，能量能够顺利地转移给客体分子；二是主体对客体的激子能量的猝灭作用小，即主体的三线态能量要高于客体；三是主体材料应具有良好的载流子迁移性质；四是主体和客体之间应具有良好的相容性，防止相分离而导致浓度猝灭。

Chiechi等[Adv Mater 2006，18，325]报道了一个刚性的荧蒽衍生物7，8，10-三苯基荧蒽(TPF)，采用其作为蓝光材料，这种化合物合成简单，只需要两步，并且在固态具有较高的荧光量子效率(0.86)和空穴迁移率。芴由于具有大的带隙能而被科学家们广泛用作潜在蓝光材料，而且芴具有独特的一些优点，如热稳定性好、高的空穴迁移率、高的三线态能级，易加工处理、固态荧光量子产率高等，因此备受科学家们的亲睐。然而，芴和荧蒽的电子传输性能都不好。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种有机半导体材料，该有机半导体材料含有芴、荧蒽及二苯膦氧基，其中二苯膦氧基具有良好的电子传输性能，本发明有机半导体材料为蓝光主体材料提供了新的可选择的品种。本发明还提供了该有机半导体材料的制备方法，以及包含该有机半导体材料的电致发光器件。

一方面，本发明提供了一种有机半导体材料，所述有机半导体材料的化学式如式(I)所示：

R为C₁～C₁₂的直链烷基。

本发明中，有机半导体材料含有芴、荧蒽及二苯膦氧基，刚性取代基荧蒽使材料具有优异空穴传输性能，荧蒽基团具有优异的荧光量子效率，并且由于结构中引入了芴基团，芴具有高的三线态能级和空穴传输性，提高了材料的溶解性，提高了材料的成膜性，另外二苯膦氧基具有好的电子传输性能，此种材料可作为高效磷光电致发光器件的主体材料，有利于得到高效电致发光器件。

第二方面，本发明提供了一种有机半导体材料的制备方法，包括如下步骤：

提供化合物D：

在惰性气氛下，将化合物D溶解于有机溶剂中，降温至-78℃，向溶有化合物D的有机溶剂中加入正丁基锂，所述化合物D与所述正丁基锂的摩尔比为1∶1.1～1.2，搅拌1～5h后加入二苯基氯化膦，所述化合物D与所述二苯基氯化膦的摩尔比为1∶1.1～1.2，将反应温度升至室温搅拌反应3～12h，加入水终止反应后，萃取有机层，采用硅胶层析分离提纯得到固体产物，将所述固体产物溶解到二氯甲烷或氯仿中并加入双氧水氧化12～24小时，制得有机半导体材料，所述有机半导体材料的化学式如式(I)所示：

R为C₁～C₁₂的直链烷基。

优选地，硅胶层析分离提纯步骤采用石油醚和二氯甲烷作为淋洗液进行硅胶层析分离。

优选地，该制备方法进一步包括后处理步骤，所述后处理步骤为将有机半导体材料溶解后采用饱和食盐水和蒸馏水洗涤，旋蒸溶剂后采用乙酸乙酯和甲醇作为展开剂经过硅胶柱分离纯化。

优选地，有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、异丙醚、乙基丁基醚或乙二醇二甲醚。

优选地，化合物D：

的制备方法如下：

提供化合物B：

R为C₁～C₁₂的直链烷基，

及化合物C：

将化合物B在四氢呋喃和甲醇混合溶剂中，滴加碱性溶液，反应混合液在室温条件下搅拌，然后洗涤，然后干燥，旋除溶剂，然后将得到的固体物质溶解到有机溶剂中，抽真空通入惰性气体，并加入化合物C，所述化合物B与化合物C的摩尔比为1∶1～1.1，160℃～170℃加热反应24小时，结束反应后将反应混合物纯化得到化合物D。更优选地，纯化制得化合物D的步骤包括将反应混合物中加入乙醇后过滤沉淀，然后用乙醇洗涤，真空干燥后采用柱色谱分离。更优选地，得到的固体物质溶解到对二甲苯、邻二甲苯或间二甲苯中。

更优选地，化合物B：

的制备方法如下：提供化合物A：

R为C₁～C₁₂的直链烷基，在惰性气氛下，在装有所述化合物A的反应容器中加入有机溶剂，降温到-78℃，然后滴加正丁基锂，所述正丁基锂与所述化合物A的摩尔比为1～1.2∶1，所述正丁基锂滴加完毕后搅拌反应后加入三甲基硅乙炔，所述三甲基硅乙炔与所述化合物A的摩尔比为1～1.2∶1搅拌反应1小时，升温至常温，将反应溶液纯化后得到化合物B。其中优选地，纯化制得化合物B的步骤包括将反应混合物用氯仿萃取，然后依次用水、液溴和硫化镁干燥，最后采用正已烷展开剂柱色谱分离。以及其中优选地，在装有化合物A的反应容器中加入的有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、异丙醚、乙基丁基醚或乙二醇二甲醚。

第三方面，本发明提供了一种电致发光器件，包括：

包括依次层叠的具有阳极的衬底、发光层以及阴极层，所述发光层的材料如式(I)所示的有机半导体材料：

R为C₁～C₁₂的直链烷基。

本发明提供了一种有机半导体材料、制备方法和电致发光器件，具有以下有益效果：(1)本发明有机半导体材料因结构中含有荧蒽和芴基团而具有较高的空穴迁移率和高的三线态能级，同时因结构中含有二苯磷氧基团而具有较好的电子传输性，因此本发明有机半导体材料可以作为磷光电致发光器件中的蓝光主体材料，有利于得到高效电致发光器件；(2)具有良好的溶解性，材料易溶解在四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯、氯仿等常用的有机溶剂中，适用于在有机电致发光器件领域中的应用；(3)电致发光器件发光效率高。

附图说明

图1是以实施例1中制得的有机半导体材料为主体材料制得的有机电致发光器件的结构示意图；

图2是实施例1中制得的有机电致发光器件的发光光谱图；

图3是实施例1中制得的有机电致发光器件的流明效率-电流密度曲线图。

具体实施方式

以下所述是本发明的优选实施方式。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和调整，这些改进和调整也视为在本发明的保护范围内。

实施例1：

一种有机半导体材料：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二甲基芴(本发明中命名为DPFPOMF)，如式(Ia)所示：

其制备方法包括如下步骤：

(1)制备如下结构式表示的化合物B：2-三甲基硅乙炔-7-溴-9，9-二甲基芴，B：

向一通有氮气的三口瓶中，加入化合物A：2，7-二溴-9，9-二甲基芴(5.28g，15mmol)，抽真空通氮气三次，然后用注射器打入四氢呋喃溶剂，乙醇浴降温为-78℃，然后慢慢滴加正丁基锂n-BuLi(2.5M in hexane)(6mL，15mmol)，滴加完毕后搅拌反应半小时，然后加入三甲基硅乙炔(1.76g，18mmol)，搅拌反应1h，升温至常温，氯仿萃取混合液，然后依次用水、液溴和MgSO4干燥，然后采用正己烷展开剂柱色谱分离，得到产物B(5.11g，产率92％)。

步骤(1)反应式如下：

MS：m/z 370.1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ：7.71(d，1H)，7.65(d，1H)，7.56(d，1H)，7.48(d，1H)，7.41-7.46(m，2H)，1.95(s，6H)，0.21(m，9H)。

(2)制备如下结构式表示的化合物D：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-溴-9，9-二甲基芴，

在化合物B的四氢呋喃和甲醇混合溶剂中，滴加NaOH水溶液5N，反应混合液在室温搅拌1h，然后加入乙酸乙酯，用水、液溴洗涤，无水硫酸钠干燥，旋除溶剂，得到产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二甲基芴，

产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二甲基芴：

取上述产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二甲基芴加入化合物C：7，9-二苯基-环戊烯萘-8-酮(5.34g，15mmol)，

C：

通氩气，加入有机溶剂对二甲苯，160℃加热24h，待反应混合液冷却至室温后，加入乙醇，过滤沉淀，乙醇洗涤，真空干燥，柱色谱分离，得到产物D(7.68g，产率82％)。

步骤(2)反应式如下：

MS：m/z 624.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.78-7.68(m，6H)，7.61-7.52(m，7H)，7.48-7.16(m，10H)，1.97(s，6H)。

(3)制备如式(I a)所示的化合物2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二甲基芴(本发明中命名为DPFPOMF)：

无氧无水及-78℃乙醇浴下，将正丁基锂(2.5M in hexane)(7.2mL，18mmol)滴加到化合物D：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-溴-9，9-二甲基芴的四氢呋喃溶液中，搅拌反应3h后将二苯基氯化膦(3.35mL，18mmol)加入其中，得到透明的浅黄色溶液，自然升温至室温后搅拌反应12h。用水(100mL)淬灭反应，采用乙酸乙酯萃取，浓缩有机层，粗产物采用石油醚/二氯甲烷作为淋洗液经过硅胶层析柱分离提纯得到白色固体产物。然后再用二氯甲烷(70mL)溶解，加入30％的双氧水(8mL)，室温下搅拌反应12h，分离有机层，分别用饱和食盐水和蒸馏水洗。旋蒸溶剂，采用乙酸乙酯/甲醇作为展开剂经过硅胶柱分离提纯得到白色固体产物(I a)所示的化合物：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二甲基芴(本发明中命名为DPFPOMF)(6.94g，产率62％)。

步骤(3)反应式如下：

MS：m/z 746.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.78-7.68(m，6H)，7.61-7.52(m，7H)，7.48-7.16(m，20H)，1.97(s，6H)。

一种电致发光器件，包括：

包括依次层叠的具有阳极的衬底、发光层以及阴极层，所述发光层的材料为化合物2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二甲基芴(本发明中命名为DPFPOMF)，如式(I a)所示：

图1是应用本发明实施例1制备的2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-苯磷氧基-9，9-二甲基芴化合物(I a)作为发光层的材料的电致发光器件结构图。如图1所示，该有机电致发光器件为复合层状结构，玻璃基板1，透明阳极2，空穴传输层3，发光层4，空穴阻挡层5，电子传输层6，缓冲层7和阴极8，其结构为：

ITO/m-MTDATA：F4-TCNQ/DPFPOMF：FIrpic(10wt％)/Bphen/Bphen：Cs/Mg∶Ag(10∶1，wt％)/Ag。

本实施例中的电致发光器件采用真空蒸镀的方法制备，首先在玻璃基板1上蒸镀阳极2，材料选择为ITO，即氧化铟锡，将ITO玻璃旋涂光刻胶、曝光、显影、王水刻蚀，刻蚀成所需要的图案和大小，然后将刻蚀好的导电玻璃清洗，依次用纯净水、丙酮、乙醇等各超声清洗15min，清洗干净后对其进行氧等离子处理，氧等离子处理时间为15min，功率为35W，以此提高导电玻璃的表面功函。然后将ITO玻璃放入有机真空腔体中，依次蒸镀p-掺杂空穴传输层m-MTDATA：F4-TCNQ 40nm、发光层DPFPOMF：FIrpic(10wt％)30nm、空穴阻挡层Bphen10nm、n-掺杂电子传输层Bphen：Cs 40nm，然后将基板移入金属腔体，继续蒸镀阴极镁银合金Mg∶Ag(10∶1，wt％)150nm，最后蒸镀一层10nm的Ag，最后得到所需要的高效蓝光电致发光器件。上述空穴传输层3选择材料为m-MTDATA：F4-TCNQ，其中m-MTDATA为4，4′，4″-三(3-甲基苯基苯胺)三苯胺，F4-TCNQ为四氟四氰基对苯醌二甲烷；发光层4选择材料为DPFPOMF：FIrpic(10wt％)，其中DPFPOMF为实施例1制备的2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二甲基芴化合物(I a)，FIrpic为双(4，6-二氟苯基吡啶-N，C²’)吡啶甲酰合铱；空穴阻挡层5选择材料为Bphen，即4，7-二苯基-1，10-菲罗啉；电子传输层6选择材料为Bphen：Cs；缓冲层7材料选择为Mg∶Ag(10∶1，wt％)；最后蒸镀阴极8材料选择为银。

图2是实施例1中制得的有机电致发光器件的发光光谱图。从图2中可以看出，最大发射峰为470nm，为客体FIrpic的发射峰，没有主体的发射峰，说明发生了从主体到客体的能量转移，说明主体材料的三线态能级较高。

图3是实施例1中制得的有机电致发光器件的流明效率-电流密度曲线图。从图3中可以看出，器件的最大流明效率为22.67lm/W，对应的电流密度为16.46mA/cm²，说明器件的载流子复合效率较高，进一步说明了主体材料的载流子传输效率较高。

实施例2：

一种有机半导体材料：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二乙基芴(本发明中命名为DPFPOEF)，如式(I b)所示：

其制备方法包括如下步骤：

(1)制备如下结构式表示的化合物B：2-三甲基硅乙炔-7-溴-9，9-二乙基芴，

B：

向一通有氩气的三口瓶中，加入化合物A：2，7-二溴-9，9-二乙基芴(5.7g，15mmol)，抽真空通氩气三次，然后用注射器打入乙醚溶剂，乙醇浴降温为-78℃，然后慢慢滴加正丁基锂n-BuLi(2.5M in hexane)(7.2mL，18mmol)，滴加完毕后搅拌反应半小时，然后加入三甲基硅乙炔(1.76g，18mmol)，搅拌反应1h，升温至常温，氯仿萃取混合液，然后依次用水、液溴和MgSO₄干燥，然后采用正己烷展开剂柱色谱分离，得到产物B(5.37g，产率90％)。

步骤(1)反应式如下：

MS：m/z 398.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.71(d，1H)，7.65(d，1H)，7.56(d，1H)，7.48(d，1H)，7.41-7.46(m，2H)，1.95(s，4H)，1.41-1.67(m，6H)，0.21(m，9H)。

(2)制备如下结构式表示的化合物D：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-溴-9，9-二乙基芴，

在化合物B的四氢呋喃和甲醇混合溶剂中，滴加NaOH水溶液5N，反应混合液在室温搅拌1h，然后加入乙酸乙酯，用水、液溴洗涤，无水硫酸钠干燥，旋除溶剂，得到产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二乙基芴，

产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二乙基芴：

取上述产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二乙基芴，加入7，9-二苯基-环戊烯萘-8-酮(5.87g，16.5mmol)，

C：

通氩气，加入有机溶剂邻二甲苯，170℃加热24h，待反应混合液冷却至室温后，加入乙醇，过滤沉淀，乙醇洗涤，真空干燥，柱色谱分离，得到产物D(8.02g，产率82％)。

步骤(2)反应式如下：

MS：m/z 652.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.78-7.68(m，6H)，7.61-7.52(m，7H)，7.48-7.16(m，10H)，1.97(s，4H)，1.38-1.65(m，6H)。

(3)制备如式(I b)所示的化合物2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二乙基芴(本发明中命名为DPFPOEF)：

无氧无水及-78℃乙醇浴下，将正丁基锂(2.5M in hexane)(6.6mL，16.5mmol)滴加到化合物D：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-溴-9，9-二乙基芴的四氢呋喃溶液中，搅拌反应5h后将二苯基氯化膦(3.07mL，16.5mmol)加入其中，得到透明的浅黄色溶液，自然升温至室温后搅拌反应3h。用水(100mL)淬灭反应，采用乙酸乙酯萃取，浓缩有机层，粗产物采用石油醚/二氯甲烷作为淋洗液经过硅胶层析柱分离提纯得到白色固体产物。然后再用二氯甲烷(70mL)溶解，加入30％的双氧水(8mL)，室温下搅拌反应18h，分离有机层，分别用饱和食盐水和蒸馏水洗。旋蒸溶剂，采用乙酸乙酯/甲醇作为展开剂经过硅胶柱分离提纯得到白色固体式(I b)所示的化合物(7.08g，产率61％)。

步骤(3)反应式如下：

MS：m/z 774.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.78-7.68(m，6H)，7.61-7.52(m，7H)，7.48-7.16(m，20H)，1.98(s，4H)，1.38-1.65(m，6H)。

实施例3：

一种有机半导体材料：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二己基芴(本发明中命名为DPFPOHF)，如式(I c)所示：

其制备方法包括如下步骤：

(1)制备如下结构式表示的化合物B：2-三甲基硅乙炔-7-溴-9，9-二己基芴，

B：

向一通有氮气的三口瓶中，加入化合物A：2，7-二溴-9，9-二己基芴(7.38g，15mmol)，抽真空通氮气三次，然后用注射器打入异丙醚溶剂，乙醇浴降温为-78℃，然后慢慢滴加正丁基锂n-BuLi(2.5M in hexane)(6mL，15mmol)，滴加完毕后搅拌反应半小时，然后加入三甲基硅乙炔(1.47g，15mmol)，搅拌反应1h，升温至常温，氯仿萃取混合液，然后依次用水、液溴和MgSO₄干燥，然后采用正己烷展开剂柱色谱分离，得到产物B(7.19g，产率94％)。

步骤(1)反应式如下：

MS：m/z 510.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.71(d，1H)，7.65(d，1H)，7.56(d，1H)，7.48(d，1H)，7.41-7.46(m，2H)，1.95(s，4H)，1.32-1.68(m，22H)，0.21(m，9H)。

(2)制备如下结构式表示的化合物D：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-溴-9，9-二己基芴，

在化合物B的四氢呋喃和甲醇混合溶剂中，滴加NaOH水溶液5N，反应混合液在室温搅拌1h，然后加入乙酸乙酯，用水、液溴洗涤，无水硫酸钠干燥，旋除溶剂，得到产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二己基芴，

产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二己基芴：

取上述产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二己基芴，然后加入化合物C：7，9-二苯基-环戊烯萘-8-酮(5.34g，15mmol)，

C：

通氩气，加入有机溶剂间二甲苯，165℃加热24h，待反应混合液冷却至室温后，加入乙醇，过滤沉淀，乙醇洗涤，真空干燥，柱色谱分离，得到产物D(9.62g，产率84％)。

步骤(2)反应式如下：

MS：m/z 764.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.78-7.68(m，6H)，7.61-7.52(m，7H)，7.48-7.16(m，10H)，1.96(s，4H)，1.31-1.68(m，22H)。

(3)制备如式(I c)所示的化合物2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二己基芴(本发明中命名为DPFPOHF)：

无氧无水及-78℃乙醇浴下，将正丁基锂(2.5M in hexane)(7.2mL，18mmol)滴加到化合物D：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-溴-9，9-二己基芴的乙二醇二甲醚溶液中，搅拌反应1h后将二苯基氯化膦(3.35mL，18mmol)加入其中，得到透明的浅黄色溶液，自然升温至室温后搅拌反应3h。用水(100mL)淬灭反应，采用乙酸乙酯萃取，浓缩有机层，粗产物采用石油醚/二氯甲烷作为淋洗液经过硅胶层析柱分离提纯得到白色固体产物。然后再用二氯甲烷(70mL)溶解，加入30％的双氧水(8mL)，室温下搅拌反应24h，分离有机层，分别用饱和食盐水和蒸馏水洗。旋蒸溶剂，采用乙酸乙酯/甲醇作为展开剂经过硅胶柱分离提纯得到白色固体式(I c)所示的化合物(7.71g，产率58％)。

MS：m/z 886.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.78-7.68(m，6H)，7.61-7.52(m，7H)，7.48-7.16(m，20H)，1.99(s，4H)，1.31-1.69(m，22H)。

步骤(3)反应式如下：

实施例4：

一种有机半导体材料：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二十二烷基芴(本发明中命名为DPFPODF)，如式(I d)所示：

其制备方法包括如下步骤：

(1)制备如下结构式表示的化合物B：2-三甲基硅乙炔-7-溴-9，9-二十二烷基芴，

B：

向一通有氮气的三口瓶中，加入化合物A：2，7-二溴-9，9-二十二烷基芴(9.9g，15mmol)，抽真空通氮气三次，然后用注射器打入乙基丁基醚溶剂，乙醇浴降温为-78℃，然后慢慢滴加正丁基锂n-BuLi(2.5M in hexane)(6mL，15mmol)，滴加完毕后搅拌反应半小时，然后加入三甲基硅乙炔(1.76g，18mmol)，搅拌反应1h，升温至常温，氯仿萃取混合液，然后依次用水、液溴和MgSO₄干燥，然后采用正己烷展开剂柱色谱分离，得到产物B(9.25g，产率91％)。

MS：m/z 678.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.71(d，1H)，7.65(d，1H)，7.56(d，1H)，7.48(d，1H)，7.41-7.46(m，2H)，1.95(s，4H)，1.27-1.72(m，46H)，0.21(m，9H)。

步骤(1)反应式如下：

(2)制备如下结构式表示的化合物D：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-溴-9，9-二十二烷基芴，

在化合物B的四氢呋喃和甲醇混合溶剂中，滴加NaOH水溶液5N，反应混合液在室温搅拌1h，然后加入乙酸乙酯，用水、液溴洗涤，无水硫酸钠干燥，旋除溶剂，得到产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二十二烷基芴，

产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二十二烷基芴：

取上述产物2-乙炔基-7-溴-9，9-二十二烷基芴，然后加入化合物C：7，9-二苯基-环戊烯萘-8-酮(5.34g，15mmol)，

化合物C：

通氩气，加入有机溶剂邻二甲苯，160℃加热24h，待反应混合液冷却至室温后，加入乙醇，过滤沉淀，乙醇洗涤，真空干燥，柱色谱分离，得到产物D(10.9g，产率78％)，

产物D：

MS：m/z 932.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.78-7.68(m，6H)，7.61-7.52(m，7H)，7.48-7.16(m，10H)，1.97(s，4H)，1.27-1.72(m，46H)。

步骤(2)反应式如下：

(3)制备如式(I d)所示的化合物2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-二苯磷氧基-9，9-二十二烷基芴(本发明中命名为DPFPODF)：

无氧无水及-78℃乙醇浴下，将正丁基锂(2.5M in hexane)(7.2mL，18mmol)滴加到化合物D：2-(7，10-二苯基荧蒽基)-7-溴-9，9-二十二烷基芴的四氢呋喃溶液中，搅拌反应4h后将二苯基氯化膦(3.35mL，18mmol)加入其中，得到透明的浅黄色溶液，自然升温至室温后搅拌反应6h。用水(100mL)淬灭反应，采用乙酸乙酯萃取，浓缩有机层，粗产物采用石油醚/二氯甲烷作为淋洗液经过硅胶层析柱分离提纯得到白色固体产物。然后再用二氯甲烷(70mL)溶解，加入30％的双氧水(8mL)，室温下搅拌反应16h，分离有机层，分别用饱和食盐水和蒸馏水洗。旋蒸溶剂，采用乙酸乙酯/甲醇作为展开剂经过硅胶柱分离提纯得到白色固体如式(I d)(9.64g，产率61％)。

MS：m/z 1054.¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ：7.78-7.68(m，6H)，7.61-7.52(m，7H)，7.48-7.16(m，20H)，2.01(s，4H)，1.27-1.75(m，46H)。

步骤(3)反应式如下：

Claims

1.一种有机半导体材料，其特征在于，所述有机半导体材料的化学式如式(I)所示：

R为C₁～C₁₂的直链烷基。

2.一种有机半导体材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

提供化合物D：

R为C₁～C₁₂的直链烷基。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的硅胶层析分离提纯步骤采用石油醚和二氯甲烷作为淋洗液进行硅胶层析分离。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法进一步包括后处理步骤，所述后处理步骤为将有机半导体材料溶解后采用饱和食盐水和蒸馏水洗涤，旋蒸溶剂后采用乙酸乙酯和甲醇作为展开剂经过硅胶柱分离纯化。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、异丙醚、乙基丁基醚或乙二醇二甲醚。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述化合物D：

的制备方法如下：

提供化合物B：

R为C₁～C₁₂的直链烷基，

及化合物C：

将化合物B在四氢呋喃和甲醇混合溶剂中，滴加碱性溶液，反应混合液在室温条件下搅拌，然后洗涤，然后干燥，旋除溶剂，然后将得到的固体物质溶解到有机溶剂中，抽真空通入惰性气体，并加入化合物C，所述化合物B与化合物C的摩尔比为1∶1～1.1，160℃～170℃加热反应24小时，结束反应后将反应混合物纯化得到化合物D。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述纯化制得化合物D的步骤包括将反应混合物中加入乙醇后过滤沉淀，然后用乙醇洗涤，真空干燥后采用柱色谱分离。

8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述化合物B：的制备方法如下：提供化合物A：

R为C₁～C₁₂的直链烷基，在惰性气氛下，在装有所述化合物A的反应容器中加入有机溶剂，降温到-78℃，然后滴加正丁基锂，所述正丁基锂与所述化合物A的摩尔比为1～1.2∶1，所述正丁基锂滴加完毕后搅拌反应后加入三甲基硅乙炔，所述三甲基硅乙炔与所述化合物A的摩尔比为1～1.2∶1搅拌反应1小时，升温至常温，将反应溶液纯化后得到化合物B。

9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述纯化制得化合物B的步骤包括将反应混合物用氯仿萃取，然后依次用水、液溴和硫化镁干燥，最后采用正已烷展开剂柱色谱分离。

10.一种电致发光器件，其特征在于，包括：

R为C₁～C₁₂的直链烷基。