CN103305700A - 一种从含银废水中回收银的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种从含银废水中回收银的方法，将含银废水经树脂吸附后，尾水银含量达到排放标准，树脂吸附的银经洗脱、分离得以回收，其特征在于，含银废水经树脂吸附饱和后，利用氨水脱附，低浓脱附液循环回用于树脂的脱附，高浓脱附液依次通过超滤装置、脱盐膜装置进行分离，脱盐膜分离后的浓水投加还原剂分离得到单质银，淡水回用于树脂脱附。该技术可有效的回收低浓度废水、废液中的银离子，在处理废水的同时回收银，同时脱附液中的过剩氨水可以有效回收。

Description

一种从含银废水中回收银的方法
技术领域
本发明属于环境保护技术领域和湿法冶金技术领域，涉及一种从含银废水中回收银的方法。
背景技术
在所有金属中，银具有最高的电导率、最高的热导率和最低的接触电阻，物理、机械性能介于铜和金之间。银以及银的相关产品广泛应用于电子、电镀、感光材料、化工工业等领域。由于银的价格适中，机加工性能优良，故在高新技术中获得了日益广泛的应用。
由于银离子具有较大的细胞毒性，国家饮用水卫生标准规定银离子含量不得高于0.05mg/L。新颁布的《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)规定现有污水处理设施总银限值为0.5mg/L，新建污水处理设施总银限值为0.3mg/L。对生态环境脆弱等需要保护的特别区域，如太湖流域，要求排水总银小于0.1mg/L。因此，开发含银废水深度处理技术十分必要，此外，该技术也适用于银的湿法冶炼。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种从含银废水中回收银的方法，可以高效回收废水中的银离子。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种从含银废水中回收银的方法，将含银废水经树脂吸附后，尾水银含量达到排放标准，树脂吸附饱和后，利用氨水脱附，低浓脱附液循环回用于树脂的脱附，高浓脱附液依次通过超滤装置、脱盐膜装置进行分离，脱盐膜分离后的浓水投加还原剂分离得到单质银，淡水回用于树脂脱附。
其中，优选的，将含银废水的pH值控制在4-7，再经树脂吸附。
其中，所述的树脂为离子交换树脂或萃淋树脂。现有技术中公开的对银有吸附性能树脂都可以实现本发明。
其中，吸附材料吸附条件为：吸附温度5-50℃，吸附流速0.5-30BV/h。优选的吸附条件为15-30℃，吸附流速为5-20BV/h。
其中，脱附条件为：氨水浓度5-25wt%，脱附流速0.5-15BV/h，脱附液体积为3-30BVBV。优选的脱附条件为：氨水浓度15-20wt%，脱附流速2-10BV/h，脱附液体积为5-15BV。
其中，所述的低浓脱附液为未达到银离子分离浓度的脱附液，所述的高浓脱附液为已达到银离子分离浓度的脱附液；银离子分离浓度以银离子与铵离子的摩尔比为0.5-20:100计，优选的银离子与铵离子的摩尔比为1-10:100。
其中，所述的脱盐膜装置为纳滤膜或反渗透膜。
其中，所述的脱盐膜装置为一级或多级脱盐膜的组合。
其中，所述的还原剂为乙醛和/或葡萄糖。还原剂的加入量按银离子和乙醛的摩尔比为1:0.5-0.6计，葡萄糖和银离子的摩尔比为1:1-1.2计。
有益效果：本发明的主要特点和优势在于：
1、通过高效吸附，可以实现银离子的完全去除，在合适的pH条件下，银离子的去除率可以达到99.9%以上，出水Ag离子小于0.1mg/L，直接达到排放标准。
2、常规的化学法银离子回收流程长，需要反复的调节pH。本方法可以在酸性条件下实现直接吸附，吸附过程简单。
3、由于脱附液需要过量的氨水，过量倍数可以达到数十倍甚至上千倍。而在铵离子过量条件下不易发生银镜反应，过量的氨水也容易产生污染。本方法通过脱附液循环复用，以及脱附液纳滤或者反渗透膜分离的方法，可以选择性的透过小分子氨，浓水中主要是分子量较大的Ag(NH3)2OH或Ag(NH3)2NO3。在避免了氨的浪费的同时，也减少了浓水中过量的铵离子，有利于银镜反应的顺利进行。淡水中的氨还可以回用于吸附材料脱附。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1：
含银废水，其中银离子浓度为50mg/L，pH为5，首先进入P204萃淋树脂吸附柱，吸附柱高径比为5，吸附流速为10BV/h，温度20℃。经树脂吸附后，出水银离子浓度小于0.1mg/L。树脂吸附饱和后，停止吸附过程，通入20wt%氨水8BV进行脱附，脱附流速5BV/h，产生脱附液8BV，其中银离子含量约为50mg/L。脱附液用于再次脱附，直至银离子含量达到500mg/L，此时银氨摩尔比约为1:100。脱附液依次通过超滤膜和两级低压反渗透膜，其中超滤膜截流分子量为5万，反渗透膜采用苦咸水淡化膜，反渗透浓水用于回收银，反渗透淡水回用于树脂脱附。此时浓水的银回收率为95%，投加乙醛或葡萄糖后产生银单质。
实施例2：
含银废水，其中银离子浓度为80mg/L，pH为6，首先进入阳离子交换树脂（732型Na+阳离子交换树脂）吸附柱，吸附柱高径比为8，吸附流速为5BV/h、温度30℃。经树脂吸附后，出水银离子浓度小于0.1mg/L。树脂吸附饱和后，停止吸附过程，通入20wt%氨水10BV进行脱附，脱附流速2.5BV/h，产生脱附液10BV。其中银离子含量约为300mg/L。脱附液用于再次脱附，直至银离子含量达到2500mg/L，此时银氨摩尔比约为1:25。脱附液依次通过超滤膜和高压反渗透膜，其中，超滤膜截流分子量为5万，反渗透膜采用海水淡化膜，反渗透浓水用于回收银，反渗透淡水回用于树脂脱附。此时浓水的银回收率为98%，投加乙醛或葡萄糖后产生银单质。
实施例3：
含银废水，其中银离子浓度为30mg/L，pH为5.5，首先进入阳离子交换树脂（717型Cl-阴离子交换树脂）吸附柱，吸附柱高径比为10，吸附流速为20BV/h、温度15℃。经树脂吸附后，出水银离子浓度小于0.2mg/L。树脂吸附饱和后，停止吸附过程，通入10wt%氨水20BV进行脱附，脱附流速10BV/h，产生脱附液20BV。其中银离子含量约为100mg/L。脱附液用于再次脱附，直至银离子含量达到1000mg/L，此时银氨摩尔比约为1:50。脱附液依次通过超滤膜和纳滤膜，纳滤浓水用于回收银，纳滤淡水回用于树脂脱附。此时浓水的银回收率为90%，投加乙醛或葡萄糖后产生银单质。

Claims (8)

1.一种从含银废水中回收银的方法，将含银废水经树脂吸附后，尾水银含量达到排放标准，树脂吸附的银经洗脱、分离得以回收，其特征在于，含银废水经树脂吸附饱和后，利用氨水脱附，低浓脱附液循环回用于树脂的脱附，高浓脱附液依次通过超滤装置、脱盐膜装置进行分离，脱盐膜分离后的浓水投加还原剂分离得到单质银，淡水回用于树脂脱附。
2.根据权利要求1所述的从含银废水中回收银的方法，其特征在于，将含银废水的pH值控制在4-7，再经树脂吸附。
3.根据权利要求1所述的从含银废水中回收银的方法，其特征在于，树脂吸附条件为：吸附温度5-50℃，吸附流速0.5-30BV/h。
4.根据权利要求1所述的从含银废水中回收银的方法，其特征在于，树脂脱附条件为：氨水浓度5-25wt%，脱附流速0.5-15BV/h，脱附液体积为3-30BV。
5.根据权利要求1所述的从含银废水中回收银的方法，其特征在于，所述的低浓脱附液为未达到银离子分离浓度的脱附液，所述的高浓脱附液为已达到银离子分离浓度的脱附液；银离子分离浓度以银离子与铵离子的摩尔比为0.5-20:100计。
6.根据权利要求1所述的从含银废水中回收银的方法，其特征在于，所述的脱盐膜装置为纳滤膜或反渗透膜。
7.根据权利要求1或7所述的从含银废水中回收银的方法，其特征在于，所述的脱盐膜装置为一级或多级脱盐膜的组合。
8.根据权利要求1所述的从含银废水中回收银的方法，其特征在于，所述的还原剂为乙醛和/或葡萄糖。
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