CN103275785A - 一种聚脲基润滑脂组合物及其制备方法 - Google Patents

一种聚脲基润滑脂组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚脲基润滑脂组合物及其制备方法。所述组合物具有优良的机械安定性、抗水性、抗氧化性能和胶体稳定性等。所述组合物包含基础油和聚脲基稠化剂,特征在于,所述聚脲基稠化剂通过二异氰酸酯与有机胺反应得到,其中所述有机胺由脂肪胺、芳香胺和聚醚胺组成。

Description

一种聚脲基润滑脂组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于聚脲基润滑脂领域,具体涉及一种具有优良的机械安定性、抗水性、抗氧化性能和胶体稳定性的新型聚脲基润滑脂组合物及其制备方法。
背景技术
聚脲基润滑脂是指稠化剂分子中含有脲基的一类润滑脂,它不含有金属离子,克服了皂基润滑脂含金属离子而对基础油的催化作用的不足,又具有特殊的晶体和胶体结构,对金属表面具有极强的附着力,致使在金属表面产生稳定的有机物和氧化铁保护层,大大减小磨损。特别适用于高温、高负荷、高速度范围和不良介质接触的润滑场合,其使用寿命长、用途广泛,具有良好的应用前景。
目前国内外的聚脲基稠化剂一般是由二异氰酸酯与脂肪胺和/或脂环族胺反应制备的,CN102504921A公开了一种聚脲基润滑脂添加剂组合物,其聚脲基稠化剂由异氰酸酯、脂肪胺和芳香胺按2.66:1.33:1的质量比反应制备,所制备的聚脲基润滑脂机械稳定性较好,但是钢网分油(胶体安定性)和水淋流失量指标都不理想。US5238589A公开了一种聚脲基润滑脂组合物,通过二异氰酸酯、一元胺、二元胺及一种具有特定分子量和化学组成的聚醚胺反应制备出稠化能力较高的稠化剂,所得到的聚脲基润滑脂也具有很低的吸水能力,但机械稳定性差,其60次和10万次工作锥入度差值在30以上。
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目标是提供一种新型聚脲基润滑脂组合物及其制备方法,其中的聚脲基稠化剂通过二异氰酸酯与由脂肪胺、芳香胺和聚醚胺组成的有机胺反应制备,具有较高的稠化能力;所制备的聚脲基润滑脂组合物表现出优异的机械安定性、抗水性、抗氧化性能和胶体稳定性,综合性能良好。
用于解决问题的方案
本发明提供一种聚脲基润滑脂组合物,其包含基础油和聚脲基稠化剂,特征在于,所述聚脲基稠化剂通过二异氰酸酯与有机胺反应得到,其中所述有机胺由脂肪胺、芳香胺和聚醚胺组成,
特征在于所述聚醚胺的数均分子量为150-400,优选200-300,其分子式如下所示:
Figure BDA00003365414000021
其中x为2-3,优选2.5。
根据本发明所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述基础油为矿物油、聚α-烯烃基础油、酯类油、醚类油或硅油的一种或多种。
根据本发明所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯,或者2,2’-、2,4’-或4,4’-二异氰酸酯基二苯基甲烷的一种或多种。
根据本发明所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述脂肪胺为C8-C24脂肪胺,优选C10-C18脂肪胺。
根据本发明所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述脂肪胺为癸胺、十二胺、十四胺、十八胺或油胺的一种或多种。
根据本发明所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述芳香胺为单环芳胺、多环芳胺或者它们的混合物。
根据本发明所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述芳香胺为苯胺、对甲苯胺或邻甲苯胺的一种或多种。
根据本发明所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于以所述聚脲基润滑脂组合物的总质量为基准,基础油的加入量为85-95质量%,优选88-94质量%,聚脲基稠化剂的加入量为5-15质量%,优选6-12质量%;以及在二异氰酸酯与有机胺的反应中,异氰酸酯基团与胺基的摩尔含量比例为1:(0.95-1.05)。
根据本发明所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于以所述聚脲基润滑脂组合物的总质量为基准,聚醚胺的加入量为0.1-1.2质量%,优选0.2-0.8质量%;脂肪胺与芳香胺的加入总量为1-8质量%,优选2-6质量%,其中脂肪胺与芳香胺的摩尔含量比例为脂肪胺:芳香胺=(0.4-2):1,优选为(0.6-1.5):1。
本发明还提供一种根据本发明所述的聚脲基润滑脂组合物的制备方法,特征在于,将二异氰酸酯溶解在基础油中得到第一溶液,将所述有机胺溶解在基础油中得到第二溶液,将上述两组溶液混合反应,然后进一步加入基础油,接着升温、炼制,得到聚脲基润滑脂组合物。
发明的效果
本发明所述的新型聚脲基润滑脂组合物,其优点主要表现在:(1)选用低分子量聚醚胺,大大增加了聚脲基稠化剂的稠化能力,降低了稠化剂用量;另外还使本发明的润滑脂组合物表现出更优异的抗水性。(2)加入合适比例的芳香胺,使聚脲基润滑脂组合物具有良好的机械安定性、高温稳定性和抗氧化性能。(3)由于选用了合适的原料配比和制备工艺,本发明的聚脲基润滑脂组合物的综合性能优异,适合高低温轴承润滑部位的润滑。
具体实施方式
本发明提供了一种聚脲基润滑脂组合物,其包含基础油和聚脲基稠化剂,特征在于,所述聚脲基稠化剂通过二异氰酸酯与有机胺反应得到,其中所述有机胺由脂肪胺、芳香胺和聚醚胺组成。
所述聚醚胺的数均分子量为150-400,优选200-300,其分子式如下所示:
Figure BDA00003365414000041
其中x为2-3,优选2.5。
所述基础油为矿物油、聚α-烯烃基础油、酯类油、醚类油或硅油的一种或多种。合适的基础油选自美国石油协会(API)分类的组I、II、III、IV、V的基础油,或它们的混合物,可列举的有500SN,600SN,150BS,PAO40,PAO10,邻苯二甲酸酯,饱和多元醇酯,环氧乙烷环氧丙烷共聚醚,聚苯基硅油等。
所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯,或者2,2’-、2,4’-或4,4’-二异氰酸酯基二苯基甲烷的一种或多种。
所述脂肪胺为C8-C24脂肪胺,优选C10-C18脂肪胺。例如为癸胺、十二胺、十四胺、十八胺或油胺的一种或多种。
所述芳香胺为单环芳胺、多环芳胺或者它们的混合物。例如为苯胺、对甲苯胺或邻甲苯胺的一种或多种。
上述的基础油、二异氰酸酯、脂肪胺、芳香胺和聚醚胺均可以由本领域技术人员容易地商购获得。
在所述聚脲基润滑脂组合物中,以所述聚脲基润滑脂组合物的总质量为基准,基础油的加入量为85-95质量%,优选88-94质量%,聚脲基稠化剂的加入量为5-15质量%,优选6-12质量%;以及在二异氰酸酯与有机胺的反应中,异氰酸酯基团与胺基的摩尔含量比例为1:(0.95-1.05),优选为1:1。
在所述聚脲基润滑脂组合物中,其特征在于以所述聚脲基润滑脂组合物的总质量为基准,聚醚胺的加入量为0.1-1.2质量%,优选0.2-0.8质量%;脂肪胺与芳香胺的加入总量为1-8质量%,优选2-6质量%,其中脂肪胺与芳香胺的摩尔含量比例为脂肪胺:芳香胺=(0.4-2):1,优选为(0.6-1.5):1。
本发明所述的聚脲基润滑脂组合物还可以根据需要加入抗氧剂、防锈剂、抗磨剂等润滑油常见添加剂,以润滑脂组合物的总质量为基准,抗氧剂通常的含量为0.01~5.0质量%,防锈剂通常的含量为0.01~3.0质量%,抗磨剂通常的含量为0.1~5.0质量%。
本发明还提供所述的聚脲基润滑脂组合物的制备方法,特征在于将二异氰酸酯溶解在基础油(优选占基础油总量为40-60%的基础油,更优选占基础油总量为45-55%的基础油)中得到第一溶液,将所述有机胺溶解在基础油(优选占基础油总量为20-35%的基础油,更优选占基础油总量为30-35%的基础油)中得到第二溶液,将上述两组溶液混合反应,然后进一步加入占基础油总量的余量的基础油,接着升温、炼制,得到聚脲基润滑脂组合物。
上述制备方法优选为:在60℃-80℃下,将二异氰酸酯溶解在基础油(优选占基础油总量为40-60%的基础油,更优选占基础油总量为45-55%的基础油)中得到第一溶液,将所述有机胺溶解在基础油(优选占基础油总量为20-35%的基础油,更优选占基础油总量为30-35%的基础油)中得到第二溶液,将上述两组溶液混合反应,升温至110℃,然后进一步加入占基础油总量的余量的基础油,接着升温至140-160℃进行炼制,保温30-50min,得到聚脲基润滑脂组合物。
以下提供本发明的实施例,其仅用于解释和说明的目的,并不限制本发明。在实施例中,“份”是指“质量份”。
实施例1
向制脂釜中加入300份的150BS基础油(江苏迎龙石化有限公司,下同)和21.7份4,4’-二异氰酸酯基二苯基甲烷WANNATE MDI-100(万华化学基团有限公司,下同),搅拌加热升温至70℃进行溶解,同时在另一个放有200份的150BS基础油的反应釜中加入19份十八胺(南京金龙化工集团有限公司,下同)、8.2份苯胺(山东海化股份有限公司,下同)、3.2份聚醚胺D230(Huntsman Corporation,Inc,下同),在70℃下溶解。在搅拌转速约为80r/min的情况下,将反应釜中的混合溶液快速投入制脂釜中,搅拌反应并升温至110℃,加入剩余的100份基础油150BS,继续升温至150℃,恒温搅拌30min,降温冷却,均质出釜,得到润滑脂组合物I。
对比例1
向制脂釜中加入300份的150BS基础油和22份4,4’-二异氰酸酯基二苯基甲烷WANNATE MDI-100,搅拌加热升温至70℃进行溶解,同时在另一个放有200份的150BS基础油的反应釜中加入21份十八胺、9.1份苯胺,在70℃下溶解。在搅拌转速约为80r/min的情况下,将反应釜中的混合溶液快速投入制脂釜中,搅拌反应并升温至110℃,加入剩余的100份150BS基础油,继续升温至150℃,恒温搅拌30min,降温冷却,均质出釜,得到润滑脂组合物II。
对比例2
向制脂釜中加入300份的150BS基础油和21.7份4,4’-二异氰酸酯基二苯基甲烷WANNATE MDI-100,搅拌加热升温至70℃进行溶解,同时在另一个放有200份的150BS基础油的反应釜中加入43.6份十八胺、3.2份聚醚胺D230,在70℃下溶解。在搅拌转速约为80r/min的情况下,将反应釜中的混合溶液快速投入制脂釜中,搅拌反应并升温至110℃,加入剩余的100份150BS基础油,继续升温至150℃,恒温搅拌30min,降温冷却,均质出釜,得到润滑脂组合物III。
对比例3
向制脂釜中加入300份的150BS基础油和21.7份4,4’-二异氰酸酯基二苯基甲烷WANNATE MDI-100,搅拌加热升温至70℃进行溶解,同时在另一个放有200份的150BS基础油的反应釜中加入15.5份十八胺、2.9份环己胺(山东华阳集团),在70℃下溶解。在搅拌转速约为80r/min的情况下,将反应釜中的混合溶液快速投入制脂釜中,搅拌反应并升温至110℃,加入剩余的100份150BS基础油,继续升温至150℃,恒温搅拌30min,降温冷却,均质出釜,得到润滑脂组合物IV。
实施例2
向制脂釜中加入260份的PAO40基础油SpectraSyn40(ExxonMobilChemical Company,下同),加入20.7份4,4’-二异氰酸基二苯基甲烷WANNATE MDI-100,搅拌加热升温至70℃进行溶解,同时在另一个放有180份的SpectraSyn40的反应釜中加入22.2份十六胺(南京金龙化工集团有限公司)、6.6份对甲苯胺(山东海化股份有限公司)、2.6份聚醚胺D230,在70℃下溶解。在搅拌转速约为80r/min的情况下,将反应釜中的混合溶液快速投入制脂釜中,搅拌反应并升温至110℃,加入剩余的100份基础油SpectraSyn40,继续升温至150℃,恒温搅拌50min,降温冷却,均质出釜,得到润滑脂组合物V。
将上述聚脲基润滑脂组合物I、II、III、IV和V进行性能检测,结果如表1所示。
表1聚脲基润滑脂组合物性能指标
由聚脲基润滑脂组合物I和II的工作锥入度数据可以得出,聚醚胺的加入可以增大稠化剂的稠化能力,此外,聚醚胺还可以一定程度上提高聚脲基润滑脂组合物的抗水性;通过聚脲基润滑脂组合物III和IV与I对比可以看到,本发明的聚脲基润滑脂组合物中加入合适比例的芳香胺,可以减小10万次与60次工作锥入度的差值,提高了聚脲基润滑脂组合物的机械安定性,并且芳香胺还具有一定的胶体安定性和抗氧化能力,使得润滑脂组合物在氧化安定性试验中具有更小的压力降。综上本发明所得的新型聚脲基润滑脂组合物的机械安定性、胶体稳定性、抗水能力和抗氧化能力优异,综合性能良好。

Claims (10)

1.一种聚脲基润滑脂组合物,其包含基础油和聚脲基稠化剂,特征在于,所述聚脲基稠化剂通过二异氰酸酯与有机胺反应得到,其中所述有机胺由脂肪胺、芳香胺和聚醚胺组成,
特征在于所述聚醚胺的数均分子量为150-400,优选200-300,其分子式如下所示:
Figure FDA00003365413900011
其中x为2-3,优选2.5。
2.根据权利要求1所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述基础油为矿物油、聚α-烯烃基础油、酯类油、醚类油或硅油的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯,或者2,2’-、2,4’-或4,4’-二异氰酸酯基二苯基甲烷的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述脂肪胺为C8-C24脂肪胺,优选C10-C18脂肪胺。
5.根据权利要求1-4任一项所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述脂肪胺为癸胺、十二胺、十四胺、十八胺或油胺的一种或多种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述芳香胺为单环芳胺、多环芳胺或者它们的混合物。
7.根据权利要求1-6任一项所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于所述芳香胺为苯胺、对甲苯胺或邻甲苯胺的一种或多种。
8.根据权利要求1-7任一项所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于以所述聚脲基润滑脂组合物的总质量为基准,基础油的加入量为85-95质量%,优选88-94质量%,聚脲基稠化剂的加入量为5-15质量%,优选6-12质量%;以及在二异氰酸酯与有机胺的反应中,异氰酸酯基团与胺基的摩尔含量比例为1:(0.95-1.05)。
9.根据权利要求1-8任一项所述的聚脲基润滑脂组合物,特征在于以所述聚脲基润滑脂组合物的总质量为基准,聚醚胺的加入量为0.1-1.2质量%,优选0.2-0.8质量%;脂肪胺与芳香胺的加入总量为1-8质量%,优选2-6质量%,其中脂肪胺与芳香胺的摩尔含量比例为脂肪胺:芳香胺=(0.4-2):1,优选为(0.6-1.5):1。
10.根据权利要求1-9任一项所述的聚脲基润滑脂组合物的制备方法,特征在于,将二异氰酸酯溶解在基础油中得到第一溶液,将所述有机胺溶解在基础油中得到第二溶液,将上述两组溶液混合反应,然后进一步加入基础油,接着升温、炼制,得到聚脲基润滑脂组合物。
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