CN103237779A - 由酰胺化合物生产醇和/或胺的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了在氢气气氛下，使用钌络合物作为催化剂由酰胺生产醇和胺的方法，所述钌络合物容易制备、易于掌控并且能相对便宜地获得。具体而言，所述方法是在氢气气氛下，使用钌羰基络合物作为催化剂由酰胺化合物生产醇和/或胺的方法，所述钌羰基络合物由下列通式（1）表示：RuXY(CO)(L) （1）其中，X和Y可相同或彼此不同，并且各自表示阴离子配体，L表示含有2个膦基基团和-NH-基团的三齿氨基二膦配体。

Description

由酰胺化合物生产醇和/或胺的方法
技术领域
本发明涉及在氢气气氛下，使用钌羰基络合物作为催化剂由酰胺化合物生产醇和/或胺的方法，所述钌羰基络合物具有包含2个膦基基团和-NH-基团的三齿配体。
背景技术
醇和胺是广泛用于工业应用中的有用的化合物，因此在工业领域，它们的生产方法很重要。在参考文献1（Reductions by the Alumino-andBorohydrides in Organic Synthesis VCH Publishers，INC.1991）中描述了生产醇或胺的已知方法的实例，其中，使用金属氢化物将酰胺化合物还原。然而，这一方法具有例如如下问题：使用危险的金属氢化物试剂；以及以等于或高于酰胺化合物的量，由理论上所需要的试剂产生废物。由于诸如此类的原因，需要对环境更加友好且更安全的化学合成技术。此类化学合成方法的一个实例是如下方法：其中，在氢气气氛下，由酰胺化合物催化产生醇或胺。
催化此类反应的催化剂的实例为钌络合物。连同铂、铑和铱一起，钌络合物是常用作催化剂的金属之一。然而，由于钌络合物比其它金属便宜，它在工业上有利。此类钌络合物的实例为具有多齿配体的钌络合物。专利文献1公开了作为具有三齿配体的钌络合物的二氯络合物，所述三齿配体包含2个膦基基团和-NH-基团；非专利文献1公开了具有三甲基膦作为配体的氢化物络合物或二氯络合物。然而，这些络合物不具有羰基配体。另外，专利文献1描述了在碱存在的情况下，钌二氯络合物催化酮的氢化还原，从而得到醇，但是并未描述在氢气气氛下，由酰胺得到醇或胺的方法。非专利文献1描述了钌膦络合物充当用于硼烷氨脱氢的催化剂，但是并未描述在氢气气氛下，由酰胺得到醇或胺的方法。非专利文献2、非专利文献3和非专利文献4公开了具有三齿配体和羰基配体的钌络合物，所述三齿配体包含2个膦基基团和吡啶环，但是这一三齿配体不包含-NH-基团。另外，据报道，用作催化剂的钌膦络合物是不稳定的。非专利文献2和非专利文献3描述了可通过以含吡啶环的钌络合物作为催化剂进行酯的氢化还原来合成醇，但是并未描述在氢气气氛下，由酰胺得到醇或胺的方法。
作为在氢气气氛下由酰胺催化生产醇或胺的方法，专利文献2和专利文献3以及非专利文献5中所述的方法是已知的。然而，专利文献2和非专利文献5中所述的方法为得到胺的方法，并且由这些方法得到的胺的结构与本发明不同。即使产生醇时，醇也只是作为副产物或以低产率得到。专利文献3公开了作为催化剂的环戊二烯基络合物，但是该环戊二烯基络合物在结构上与本发明所使用的催化剂不同。另外，除使用了实现格外高的反应速率的某些底物的情况外，需要约24-90小时的反应时间和相对于底物1-10mol%的催化剂来实现足够的转化率。
引用列表
专利文献
专利文献1：美国专利申请公开号2005/0107638
专利文献2：美国专利申请公开号20100010261
专利文献3：日本专利申请公开号2010-168357
非专利文献
非专利文献1：Angew.Chem.Int.Ed.2009，48，p.905-907
非专利文献2：Angew.Chem.Int.Ed.2006，45，p.1113-1115
非专利文献3：J.Am.Chem.Soc.2005，127，p.10840-10841
非专利文献4：Organometallics.2004，23，p.4026-4033
非专利文献5：Chem.Commun.2007，3154-3156
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供在氢气气氛下以钌络合物作为催化剂由酰胺化合物生产醇和胺的技术，所述钌络合物容易制备、易于掌控并且能相对便宜地获得。
技术方案
鉴于上述情况，本发明人进行了广泛研究，结果发现，在相对温和的条件和氢气气氛下，使用具有三齿配体和羰基配体的钌络合物作为催化剂可高效地由酰胺生产醇或胺，所述三齿配体包含2个膦基基团和-NH-基团。这一发现使得完成了本发明。
还可将本发明的方法用于移除酰基基团以用于脱保护，酰基基团对于胺而言是廉价且有用的保护基团。举例来说，如参考文献2（ProtectiveGroups in Organic Synthesis Second Edition，JOHN WILEY&SONS，INC.1991）中所述，移除酰基基团以用于脱保护需要在酸性条件下进行加热。然而，本发明的方法使得能够在不暴露于酸性条件的情况下相对容易地进行脱保护。另外，本发明的方法在如下方面有利：可在不进行盐的中和以及随后的萃取的情况下，对作为脱保护结果产生的碱性胺进行纯化。
更具体而言，本发明涉及下述（1）至（10）。
（1）在下述通式（1）所示的钌羰基络合物存在的情况下，由下述通式（A）所示的酰胺化合物在氢气气氛下生产醇和/或胺的方法：
[化学式1]
Figure BDA00002737139900031
其中，RI表示氢、烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团或环烯基基团，这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团和环烯基基团可具有一个或多于一个的取代基；RII和RIII可相同或彼此不同，并且各自表示氢原子、烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团、环烯基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、羟基基团、烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团、环炔基氧基羰基基团或磺酰基基团，这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团、环烯基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、羟基基团、烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团、环炔基氧基羰基基团和磺酰基基团可具有一个或多于一个的取代基；并且RI与RII和/或RIII以及RII与RIII可连接在一起形成环；以及
RuXY(CO)(L)    （1）
其中，X和Y可相同或彼此不同，并且各自表示阴离子配体，L表示由下述通式（2）所示的三齿氨基二膦配体：
[化学式2]
Figure BDA00002737139900041
其中，R1、R2、R3和R4可相同或彼此不同，并各自表示氢原子、烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、杂环基团、或取代的氨基基团，R1与R2或R3与R4可连同相邻的磷原子形成环，这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、杂环基团和取代的氨基基团可具有一个或多于一个的取代基；Q1和Q2可相同或彼此不同，且各自表示可具有一个或多于一个取代基的二价亚烷基基团、可具有一个或多于一个取代基的二价亚环烷基基团、或者可具有一个或多于一个取代基的二价亚芳烷基基团。
（2）根据上述（1）所述的生产方法，其中，所述三齿氨基二膦配体L由下述通式（3）表示：
[化学式3]
其中，R5、R6、R7和R8可相同或彼此不同，且各自表示氢原子、可具有一个或多于一个取代基的烷基基团、可具有一个或多于一个取代基的环烷基基团、可具有一个或多于一个取代基的芳基基团、或者可具有一个或多于一个取代基的芳烷基基团；n为0-3的整数。
（3）根据上述（1）或（2）所述的生产方法，其中，所述三齿氨基二膦配体L由下述通式（4）表示：
[化学式4]
Figure BDA00002737139900051
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4可相同或彼此不同，且各自表示芳基基团或芳香族杂环基团，并且这些芳基基团和芳香族杂环基团可具有一个或多于一个的取代基。
（4）根据上述（3）所述的生产方法，其中，通式（4）中的Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自为可具有一个或多于一个取代基的苯基基团。
（5）根据上述（4）所述的生产方法，其中，所述三齿氨基二膦配体L由下述通式（5）表示：
[化学式5]
Figure BDA00002737139900052
其中，Ph表示苯基基团。
（6）根据上述（1）或（2）所述的生产方法，其中，所述三齿氨基二膦配体L为光学活性的三齿氨基二膦配体。
（7）根据上述（1）至（6）中任一项所述的生产方法，其中，通式（1）中X所示的阴离子配体为氢负离子，并且通式（1）中Y所示的阴离子配体为Cl。
（8）根据上述（1）至（6）中任一项所述的生产方法，其中，通式（1）中X所示的阴离子配体为氢负离子，并且通式（1）中Y所示的阴离子配体为BH4 -。
（9）根据上述（1）至（8）中任一项所述的生产方法，所述生产方法在碱存在的情况下进行。
（10）根据上述（9）所述的生产方法，其中，所述碱为甲醇钠。
有益效果
可容易地由三齿氨基二膦配体和作为前体的钌羰基络合物制备本发明的钌羰基络合物。在碱存在的情况下，通过使具有消去基团（eliminationgroups）的二烷基胺与膦化合物反应，可容易地制备三齿氨基二膦配体。另外，钌羰基络合物作为前体可由易获得的无机钌化合物容易地制备。本发明的此类钌羰基络合物不仅容易制备，而且高度稳定和易于掌控，因此适合用于工业应用中。即使在相对温和的反应条件下，本发明的钌羰基络合物也具有高催化活性，这使得能够在氢气气氛和相对温和的条件下由酰胺高效地生产醇或胺。
具体实施方式
首先，将对本发明的钌羰基络合物进行描述。所述钌羰基络合物由下述式（1）表示：
RuXY(CO)(L)    （1）
其中，X和Y可相同或彼此不同，且各自表示阴离子配体，L表示由下述通式（2）所示的三齿氨基二膦配体：
[化学式6]
Figure BDA00002737139900061
其中，R1、R2、R3和R4可相同或彼此不同，且各自表示氢原子、烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、杂环基团、或取代的氨基基团；R1与R2或R3与R4可连同相邻的磷原子形成环；这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团和杂环基团可具有一个或多于一个的取代基；并且Q1和Q2可相同或彼此不同，且各自表示可具有一个或多于一个取代基的二价亚烷基基团、可具有一个或多于一个取代基的二价亚环烷基基团、或者可具有一个或多于一个取代基的二价亚芳烷基基团。
将对本发明中所使用的三齿氨基二膦配体进行描述。通式（1）中L所示的三齿氨基二膦配体的实例包含2个膦基基团和-NH-基团。三齿氨基二膦配体的具体实例为由上述通式（2）所示的三齿氨基二膦配体。
将对通式（2）中的R1、R2、R3和R4进行描述。
烷基基团的实例为具有1-50个碳原子、优选1-20个碳原子、更优选1-10个碳原子的直链或支链烷基基团。其具体实例包括甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、异丁基基团、仲丁基基团、叔丁基基团、正戊基基团、正己基基团和正辛基基团等。
环烷基基团的实例为具有3-30个碳原子、优选3-20个碳原子、更优选3-10个碳原子的单环环烷基基团、多环环烷基基团或稠环环烷基基团。其具体实例包括环丙基基团、环戊基基团和环己基基团等。
芳基基团的实例为具有6-36个碳原子、优选6-18个碳原子、更优选6-14个碳原子的单环芳基基团、多环芳基基团或稠环芳基基团。其具体实例包括苯基基团、萘基基团、蒽基基团、菲基基团和联苯基基团等。
芳烷基基团的实例为通过用上述芳基基团对上述烷基基团的至少一个氢原子进行取代而得到的基团。例如，芳烷基基团优选具有7-15个碳原子。其具体实例包括苄基基团、1-苯基乙基基团、2-苯基乙基基团、1-苯基丙基基团和3-萘基丙基基团等。
烷基氧基基团的实例为具有直链或支链烷基基团的烷基氧基基团，所述直链或支链烷基基团具有1-20个碳原子、优选1-15个碳原子、更优选1-10个碳原子。其具体实例包括甲氧基基团、乙氧基基团、正丙氧基基团、异丙氧基基团、正丁氧基基团、异丁氧基基团、仲丁氧基基团、叔丁氧基基团和正戊氧基基团等。
环烷基氧基基团的实例为具有多环环烷基基团或稠环环烷基基团的环烷基氧基基团，所述单环环烷基基团、多环环烷基基团或稠环环烷基基团具有3-20个碳原子、优选3-15个碳原子、更优选3-10个碳原子。其具体实例包括环丙基氧基基团、环戊基氧基基团和环己基氧基基团等。
芳基氧基基团的实例为具有单环芳基基团、多环芳基基团或稠环芳基基团的芳基氧基基团，所述单环芳基基团、多环芳基基团或稠环芳基基团具有6-36个碳原子、优选6-18个碳原子、更优选6-14个碳原子。其具体实例包括苯氧基基团、甲苯基氧基基团、二甲苯基氧基基团和萘氧基基团等。
芳烷基氧基基团的实例为通过用上述芳基基团对上述环烷基基团或上述烷基氧基基团的烷基基团的至少一个氢原子进行取代而得到的基团。例如，芳烷基氧基基团优选具有7-15个碳原子。其具体实例包括苄基氧基基团、1-苯基乙氧基基团、2-苯基乙氧基基团、1-苯基丙氧基基团、2-苯基丙氧基基团、3-苯基丙氧基基团、4-苯基丁氧基基团、1-萘基甲氧基基团和2-萘基甲氧基基团等。
杂环基团的实例包括脂肪族杂环基团和芳香族杂环基团。所述脂肪族杂环基团的实例为具有2-14个碳原子和至少1个杂原子（优选1-3个杂原子）的、3-8元（优选4-6元）单环脂肪族杂环基团、多环脂肪族杂环基团或稠环脂肪族杂环基团，所述杂原子如氮原子、氧原子和/或硫原子。此类脂肪族杂环基团的具体实例包括吖丁啶基（azetidyl）基团、吖丁啶代（azetidino）基团、吡咯烷基（pyrrolidyl）基团、吡咯烷代（pyrrolidino）基团、哌啶基（piperidinyl）基团、哌啶代（piperidino）基团、piperadinyl基团、piperadino基团、吗啉基（morpholinyl）基团、吗啉代（morpholino）基团、四氢呋喃基基团、四氢吡喃基基团和四氢噻吩基基团等。
芳香族杂环基团的实例为具有4-15个碳原子和至少1个杂原子（优选1-3个杂原子）的、5元或6元单环杂芳基基团、多环杂芳基基团或稠环杂芳基基团，所述杂原子如氮原子、氧原子和/或硫原子。其具体实例包括呋喃基基团、噻吩基基团、吡啶基基团、嘧啶基基团、吡唑基（pyrazyl）基团、哒嗪基基团、吡唑基（pyrazolyl）基团、咪唑基基团、噁唑基基团、噻唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、喹噁啉基基团、酞嗪基团、喹唑啉基基团、萘啶基基团、噌啉基基团、苯并咪唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并噻唑基基团、吖啶基（acridyl）基团、吖啶基（acridinyl）基团等。
取代的氨基基团的实例为通过用上述烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团和/或杂环基团（相同或彼此不同）对氨基基团的2个氢原子进行取代而得到的氨基基团。其具体实例包括：二烷基氨基基团，如N,N-二乙基氨基基团或N,N-二异丙基氨基基团；二环烷基氨基基团，如N,N-二环己基氨基基团；二芳基氨基基团，如N,N-二苯基氨基基团或N-萘基-N-苯基氨基基团；以及二芳烷基氨基基团，如N,N-二苄基氨基基团等。烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团和杂环基团作为取代的氨基基团的取代基可进一步具有一个或多于一个的取代基。
烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、杂环基团、以及取代的氨基基团上的烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团和杂环基团可具有的取代基的实例包括：上述烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、杂环基团、取代的氨基基团、卤素原子、甲硅烷基基团和任选保护的羟基基团等。
作为R1、R2、R3和R4的取代基的卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
作为R1、R2、R3和R4的取代基的甲硅烷基基团的实例包括：通过用上述烷基、环烷基、芳基和/或芳烷基基团等对甲硅烷基基团的3个氢原子进行替换而得到的甲硅烷基基团。其具体实例包括三甲基甲硅烷基基团、三乙基甲硅烷基基团、叔丁基二甲基甲硅烷基基团、叔丁基二苯基甲硅烷基基团和三苯基甲硅烷基基团等。
作为R1、R2、R3和R4的取代基的、任选保护的羟基基团的实例包括未保护的羟基基团和可由羟基基团的常见保护基团所保护的羟基基团，所述保护基团举例来说用于例如参考文献2（Protective Groups inOrganic Synthesis Second Edition，JOHN WILEY&SONS，INC.1991）中所述的肽合成中。此类保护基团的实例包括：甲硅烷基基团，如三甲基甲硅烷基基团、叔丁基二甲基甲硅烷基基团和叔丁基二苯基甲硅烷基基团；苄基基团；以及甲氧基甲基基团等。
将对通式（2）中的Q1和Q2进行描述。
二价亚烷基基团的实例为具有1-20个碳原子、优选1-10个碳原子、更优选1-6个碳原子的直链或支链二价烷基链。其具体实例包括亚甲基基团、亚乙基基团、三亚甲基基团、四亚甲基基团和五亚甲基基团等。
二价亚环烷基基团的实例为具有单环环烷基基团、多环环烷基基团或稠环环烷基基团的二价基团，所述环烷基基团具有3-15个碳原子、优选3-10个碳原子、更优选3-6个碳原子。其具体实例包括亚环丙基基团、亚环丁基基团、亚环戊基基团和亚环己基基团等。
二价亚芳烷基基团的实例为具有7-11个碳原子的二价基团，所述二价基团通过从芳烷基基团（如苄基基团或苯乙基基团）的芳基基团上移除一个氢原子而得到。其具体实例包括亚苯甲基基团（-Ph-CH2-）、亚-2-苯基乙基基团（-Ph-CH2CH2-）、亚-1-萘基甲基基团（-Np-CH2-）和亚-2-萘基甲基基团（-Np-CH2-）等；在这些式中，-Ph-表示亚苯基基团，-Np-表示亚萘基基团。
二价亚烷基基团、二价亚环烷基基团或二价亚芳烷基基团所具有的取代基的实例包括烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、杂环基团、卤素原子、甲硅烷基基团、取代的氨基基团和任选保护的羟基基团等，所述取代基参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述。
下文中，将对通式（1）中X或Y所示的一价阴离子配体进行描述。
一价阴离子配体的实例包括氢负离子（hydride）、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、羟基基团、酰基氧基基团、磺酰基氧基基团、卤素离子、AlH4 -、AlH2(OCH2CH2OCH2)2 -、BH4 -、BH3CN-、BH(Et)3 -和BH(sec-Bu)3 -等。其中，优选BH4 -、氢负离子和氯离子。应当注意的是，在本申请文件中，氢负离子有时也被简称为“氢”，卤素离子有时也被简称为“卤素”。
酰基氧基基团的实例为由（RaCO2）所示的酰基氧基基团。酰基氧基基团（RaCO2）中的Ra的实例包括氢原子、烷基基团、环烷基基团、芳基基团和芳烷基基团。烷基基团、环烷基基团、芳基基团和芳烷基基团的实例包括参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4所述的基团。这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团和芳烷基基团可进一步具有一个或多于一个的取代基，并且此类取代基的实例包括：烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳烷基氧基基团、芳基氧基基团、杂环基团、卤素原子、甲硅烷基基团和任选保护的羟基基团，参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述；以及任选保护的氨基基团等。
作为Ra的取代基的、任选保护的氨基基团的实例包括：未保护的氨基基团；单烷基氨基基团或二烷基氨基基团，如N-甲基氨基基团、N,N-二甲基氨基基团、N,N-二乙基氨基基团、N,N-二异丙基氨基或N-环己基氨基基团；单芳基氨基基团或二芳基氨基基团，如N-苯基氨基基团、N,N-二苯基氨基基团、N-萘基氨基基团或N-萘基-N-苯基氨基基团；单芳烷基氨基基团或二芳烷基氨基基团，如N-苄基氨基基团或N,N-二苄基氨基基团；酰基氨基基团，如甲酰基氨基基团、乙酰基氨基基团、丙酰基氨基基团、特戊酰基氨基（pivaloylamino）基团、戊酰基氨基基团、己酰基氨基基团或苯甲酰基氨基基团；烷氧基羰基氨基基团，如甲氧基羰基氨基基团、乙氧基羰基氨基基团、正丙氧基羰基氨基基团、正丁氧基羰基氨基基团、叔丁氧基羰基氨基基团、戊氧基羰基氨基基团或己氧基羰基氨基基团；芳基氧基羰基氨基基团，如苯基氧基羰基氨基基团；芳烷基氧基羰基氨基基团，如苄基氧基羰基氨基基团等。任选保护的氨基基团的其它实例包括由氨基基团的常见保护基团所保护的氨基基团，所述保护基团举例来说用于例如上述参考文献1中所述的肽合成等中。
Ra的具体实例包括甲基基团、乙基基团、丙基基团、叔丁基基团、三氟甲基基团、苯基基团和五氟苯基基团等。
磺酰基氧基基团的实例为由（RsSO3）所示的磺酰基氧基基团。磺酰基氧基基团RsSO3中的Rs的实例与上述酰基氧基基团中的Ra的实例相同。
卤素离子的实例包括氟离子、氯离子、溴离子和碘离子。其中，优选氯离子和溴离子，更优选氯离子。
三齿氨基膦配体的优选实例为由下述通式（3）所示的三齿氨基膦配体。
[化学式7]
其中，R5、R6、R7和R8可相同或彼此不同，且各自表示氢原子、烷基基团、环烷基基团、芳基基团或芳烷基基团；R5与R5，R5与R6、R7或R8，或者R6与R7或R8可连同相邻碳原子形成环；n为0-3的整数；并且这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团和芳烷基基团可具有一个或多于一个的取代基。
通式（3）中由R5、R6、R7和R8所示的烷基基团、环烷基基团、芳基基团和芳烷基基团的实例包括参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述的基团。这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团和芳烷基基团所具有的取代基的实例包括：烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、杂环基团、卤素原子、甲硅烷基基团、取代的氨基基团和任选保护的羟基基团等；所述取代基参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4所述。
三齿氨基二膦配体更优选的实例为由下列通式（4）所示的三齿氨基二膦配体。
[化学式8]
Figure BDA00002737139900121
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4可相同或彼此不同，且各自表示芳基基团或芳香族杂环基团，并且这些芳基基团和芳香族杂环基团可具有一个或多于一个的取代基。
通式（4）中的芳基基团和芳香族杂环基团的实例包括芳基基团和作为杂环基团实例的芳香族杂环基团等，所述基团参见上述通式（2）中的R1、R2、R4和R4中所述。这些芳基基团和芳香族杂环基团所具有的取代基的实例包括：烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、卤素原子、甲硅烷基基团、杂环基团、取代的氨基基团和任选保护的羟基基团等；所述取代基参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述。
三齿氨基二膦配体更优选的实例为由下述通式（5）所示的三齿氨基二膦配体。
[化学式9]
Figure BDA00002737139900131
取决于Q1和Q2或R1-R8上的取代基，可将由通式（2）或通式（3）所示的三齿氨基二膦配体用作由通式（1）所示的钌羰基络合物的光学活性配体。
对作为生产本发明所用钌羰基络合物的原材料的钌化合物不作特别限定，并且其实例包括无机钌化合物（如RuCl3水合物、RuBr3水合物和RuI3水合物）、RuCl2(DMSO)4、[Ru(cod)Cl2]n、[Ru(nbd)Cl2]n、(cod)Ru(2-甲代烯丙基)2、[Ru(苯)Cl2]2、[Ru(苯)Br2]2、[Ru(苯)I2]2、[Ru(对伞花烃)Cl2]2、[Ru(对伞花烃)Br2]2、[Ru(对伞花烃)I2]2、[Ru(均三甲苯)Cl2]2、[Ru(均三甲苯)Br2]2、[Ru(均三甲苯)I2]2、[Ru(六甲基苯)Cl2]2、[Ru(六甲基苯)Br2]2、[Ru(六甲基苯)I2]2、RuCl2(PPh3)3、RuBr2(PPh3)3、RuI2(PPh3)3、RuH4(PPh3)3、RuClH(PPh3)3、RuH(OAc)(PPh3)3和RuH2(PPh3)4等。在上述实例中，DMSO表示二甲亚砜，cod表示1,5-环辛二烯，nbd表示降冰片二烯，Ph表示苯基基团。
由三齿氨基二膦配体和作为前体的钌羰基络合物可容易地制备由通式（1）所示的钌羰基络合物。
通过使具有消去基团的双(取代烷基)胺与碱金属（如锂、钠或钾）的磷化物化合物反应，可容易地制备三齿氨基二膦配体。
通过例如Inorg.Synth，1974，15，45中所述的方法可得到作为前体的钌羰基络合物。使所得到的钌羰基络合物作为前体与三齿氨基二膦配体反应，从而制备本发明所使用的含三齿氨基二膦配体的钌羰基络合物。
例如，通过使由通式（2）所示的三齿氨基二膦配体L与RuXY(CO(P(Ar5)3)3反应，可生产由通式（1）所示的钌羰基络合物，其中Ar5可相同或彼此不同，且各自表示可具有一个或多于一个取代基的芳基基团。Ar5中的芳基基团或其取代基的实例包括上文所述的基团。优选的Ar5的实例为可具有一个或多于一个取代基的苯基基团，特别是苯基基团。
根据例如J.Am.Chem.Soc.2005，127，516中所述的方法，通过使X为氯离子的钌羰基络合物与NaBH4反应，可生产由通式（1）所示的钌羰基络合物，其中，X为BH4 -。
由于配体的构象或配位作用，以如上所述的方式制备的络合物可具有立体异构体。用于反应中的络合物可为这些立体异构体的混合物或纯的单一异构体。这些络合物相对稳定地存在并且易于掌控。
络合物的优选实例为由下述通式（8）所示的络合物：
RuHCl(CO)(L)    (8)
其中，（L）表示由上述通式（5）所示的三齿氨基二膦。通过将由通式（5）所示的三齿氨基二膦配体L和RuClH(CO)(PPh3)3在溶剂中进行适当混合而容易制备这一络合物。
络合物的另一优选实例为由下述通式（9）所示的络合物：
RuH(BH4)(CO)(L)    (9)
其中，L表示由上述通式（5）所示的三齿氨基二膦。通过将由通式（8）所示的钌羰基络合物与NaBH4在溶剂中进行适当混合而容易制备所述络合物。
使用此类钌羰基络合物作为催化剂使得能够在氢气气氛下，以高的催化效率和良好的产率由酰胺来生产相应的醇或胺。
下文中，将对本发明的酰胺化合物、醇和胺进行描述。可用对本发明所述的催化合成方法不具有有害影响的任意取代基，对用作本发明原料底物的酰胺化合物进行取代。本发明所述的由酰胺化合物生产醇和/或胺的方法为如下方法：通过在氢气气氛下，使用由通式（1）所示的钌羰基络合物进行由下述化学方程式（D）所表示的反应，从而由酰胺化合物产生相应的醇（B）和/或相应的胺（C）：
[化学式10]
其中，RI表示氢、烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团或环烯基基团，这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团和环烯基基团可具有一个或多于一个的取代基；RII和RIII可相同或彼此不同，并且各自表示氢原子、烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团、环烯基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、羟基基团、烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团、环炔基氧基羰基基团或磺酰基基团，这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团、环烯基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、羟基基团、烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团、环炔基氧基羰基基团和磺酰基基团可具有一个或多于一个的取代基；并且RI与RII和/或RIII，以及RII与RIII可连接在一起形成环。
所生成的醇（B）由下述通式（B）表示：
RI-CH2-OH    （B）
其中，RI与如上所述相同。
所生成的胺（C）由下述通式（C）表示：
HN(RII)-RIII    （C）
其中，RII和RIII与如上所述相同。
本发明所述的方法为由酰胺化合物同时生产相应的醇（B）和相应的胺（C）的方法。然而，当注意力仅关注产物中的一种时（即，仅关注醇（B）和胺（C）中的一种），可将本发明所述的方法视为仅生产一种化合物（即，仅为醇（B）和胺（C）中的一种）的方法。
如下文所述，当酰胺化合物形成环时（即，当酰胺化合物为内酰胺时），醇（B）的RI以及胺（C）的RII和/或RIII可连接在一起，从而得到氨基醇作为产物。
将对通式（A）中的RI、RII和RIII进行描述。由RI所示的烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团和杂环基团的实例包括参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述。由RI所示的烯基基团的实例为具有2-20个碳原子、优选2-15个碳原子、更优选2-10个碳原子的直链或支链烯基基团。其具体实例包括：乙烯基基团、丙烯基基团、1-丁烯基基团、戊烯基基团、己烯基基团、庚烯基基团、辛烯基基团、壬烯基基团和癸烯基基团等。由RI所示的炔基基团的实例为具有2-20个碳原子、优选2-15个碳原子、更优选2-10个碳原子的直链或支链炔基基团。其具体实例包括乙炔基基团、1-丙炔基基团、2-丙炔基基团、1-丁炔基基团、3-丁炔基基团、戊炔基基团和己炔基基团等。由RI所示的环烯基基团的实例为在环中具有一个或两个双键的、4-10元的单环脂肪族烃类至三环脂肪族烃类。其具体的实例包括环丁烯基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、环庚烯基基团和环辛烯基基团。
这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团和环烯基基团可具有的取代基的实例包括：烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、卤素原子、甲硅烷基基团、杂环基团、任选保护的氨基基团和任选保护的羟基基团等，参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述；以及烯基基团、炔基基团、环烯基基团、烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基基团、炔基氧基基团和环炔基氧基基团，参见上述通式（A）中的RI中所述。应当注意的是，当任选保护的羟基基团或任选保护的氨基基团的保护基团为酰基基团时，存在所得产物不具有保护基团的情况。另外，当烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团或环炔基氧基羰基基团作为取代基存在时，存在形成氢化还原产物的情况。
作为取代基的烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团和环炔基氧基羰基基团实例包括由下述通式（13）所示的基团：
[化学式11]
Figure BDA00002737139900171
其中，R13表示烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团或环烯基基团，并且这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团和环烯基基团可具有一个或多于一个的取代基。
将对通式（13）中的R13进行描述。烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团和杂环基团的实例包括参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述。烯基基团、炔基基团和环烯基基团的实例包括参见上述通式（A）中的RI和RII中所述。
通式（13）中的R13可具有的取代基的实例包括：烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团和杂环基团，参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述；以及烯基基团、炔基基团和环烯基基团，参见上述通式（A）中的RI中所述。
由RII和RIII所示的烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团和环烯基基团的实例包括参见上述RI中所述的基团。由RII和RIII所示的烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团和芳烷基氧基基团包括参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述的基团。这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团、环烯基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团和芳烷基氧基基团可具有的取代基的实例包括：烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、卤素原子、甲硅烷基基团、杂环基团、任选保护的氨基基团和任选保护的羟基基团等，参见上述通式（2）中的R1、R2、R3和R4中所述；以及烯基基团、炔基基团、环烯基基团、烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基基团、炔基氧基基团和环炔基氧基基团，参见上述通式（A）中的RI中所述。应当注意的是，当任选保护的羟基基团或氨基基团的保护基团为酰基基团时，存在所得产物不具有保护基团的情况。
由RII和RIII所示的烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团和环炔基氧基羰基基团的实例包括如上所述的基团作为取代基，所述取代基可由RI所示的烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团和环烯基基团所具有。
应当注意的是，当烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团或环炔基氧基羰基基团作为取代基存在时，存在形成氢化还原产物情况。
在本发明所述的反应中，当RI与RII和/或RIII形成环时、优选当RI与RII或RIII形成环时（即，当RI与RII形成环时或者当RI与RIII形成环时），由通式（A）所示的化合物为内酰胺。当由RI与RII和/或RIII形成环时，RI与RII和/或RIII需要连接在一起。当RI与RII和RIII连接在一起时，RI释放2个氢原子，化学连接至RII上移除了1个氢原子的位置并且连接至RIII上移除了1个氢原子的位置，从而形成环。当RI与RII或RIII连接在一起时，RI释放一个氢原子，并化学连接至RII或RIII上移除了1个氢原子的位置，从而形成环。
如上所述，当RI与RII和/或RIII形成环时，由通式（A）所示的化合物为内酰胺。在这种情况下，氨基醇作为还原产物而得到，其中，醇（B）中的RI与胺（C）中的RII和/或RIII连接在一起。
由RII和RIII所示的磺酰基基团的实例为由（RSISO2）所示的磺酰基基团。磺酰基基团RSISO2中的RSI的实例与上述磺酰基氧基基团中的RS的实例相同。另外，RSI可与RI、RII或RIII连接以形成环。
本发明生产醇和/或胺的方法可在无任何溶剂的情况下或在溶剂中适当进行，但是优选在溶剂中进行。所使用的溶剂优选能够溶解底物和催化剂，并可为单一溶剂或混合溶剂。此类溶剂的具体实例包括：芳香族烃，如甲苯和二甲苯；脂肪族烃，如己烷和庚烷；卤代烃，如二氯甲烷和氯苯；醚，如二乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚和环戊基甲基醚；醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇和叔丁醇；以及多元醇，如乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇和甘油。其中，优选醚和醇，尤其优选四氢呋喃、甲醇和异丙醇。所使用的溶剂的量可根据例如反应条件进行适当选择。如果必要，反应在搅拌下进行。
所使用的催化剂的量取决于例如所用催化剂的类型、用作底物的酰胺的类型或反应条件等，但钌金属与作为底物的酰胺的摩尔比通常为0.0001mol%至10mol%、优选0.005mol%至5mol%。根据本发明的方法，氢化还原期间的反应温度为0℃至180℃、优选0℃至120℃。如果反应温度太低，存在残留大量未反应原料的情况。另一方面，如果反应温度太高，存在例如原料和催化剂等发生分解的不希望的情况。
根据本发明的方法，氢还原期间的氢压力为0.1-10MPa、优选3-6MPa。另外，反应时间为30分钟至72小时、优选2至48小时，使得能够实现足够高的原料转化率。
反应完成后，通过单独或组合使用常用的纯化技术（如萃取、过滤、结晶、蒸馏和各种色谱技术）来得到目标醇。
根据本发明，可通过添加合适的添加剂进行反应。
所述添加剂的实例为碱性化合物。碱性化合物的具体实例包括：胺，如三乙胺、二异丙基乙胺、N,N-二甲基苯胺、哌啶、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯、三正丁胺和N-甲基吗啉；碱金属碳酸盐，如碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂和碳酸铯；碱土金属碳酸盐，如碳酸镁和碳酸钙；碱金属碳酸氢盐，如碳酸氢钠和碳酸氢钾；碱金属氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂；碱土金属氢氧化物，如氢氧化镁和氢氧化钙；碱金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、异丙醇钾、叔丁醇钾、甲醇锂、异丙醇锂和叔丁醇锂；碱土金属醇盐，如甲醇镁和乙醇镁；以及金属氢化物，如氢化钠和氢化钾。在这些碱中，特别优选甲醇钠和叔丁醇钾。
实施例
参考下列实施例，将对本发明进行详细的描述，但是本发明并不限于这些实施例。
应当注意的是，通过测定分离产率或气相色谱（GC）面积百分比（%）来对反应进行评价。所使用的装置如下：
由Shimadzu Corporation制造的GC系统GC-2010
GC；毛细管Neutra Bond-1
进样温度：220℃，检测温度：250℃
40℃（0min）--5℃/min--100℃--10℃/min--250℃（8min）
1H-NMR谱和31P-NMR谱使用由Varian制造的MERCURY plus300进行测量。
实施例1
根据下述方程式生产钌羰基络合物1。
[化学式12]
Figure BDA00002737139900201
在氮气流下，将4.18mmol上述方程式所示的胺盐酸盐放入100mL烧瓶中并悬浮于33mL甲苯中，向其中加入14mL的15%NaOH水溶液，将所得到的混合物在室温下搅拌直至无固体余留。将所得到的溶液分成有机相和水相，并将有机相用14mL蒸馏水洗涤2次，然后将水相用14mL甲苯萃取2次。将由此得到的有机相混合，并用硫酸钠干燥，然后蒸馏除去溶剂，从而获得游离胺。
将4.18mmol上述方程式所示的钌羰基络合物放入200mL烧瓶中，并用氮气吹扫烧瓶。然后，向该烧瓶中加入溶于33mL甲苯中的游离胺，并将所得到的混合物在回流下加热60分钟。加入82mL己烷，然后在氮气氛下，通过过滤分离出结晶。将由此得到的结晶用10mL己烷和40mL乙醇进行洗涤，并在减压下干燥，从而得到1.4g（2.3mmol）上述方程式所示的钌羰基络合物1。
[Math.1]
1H-NMR(300MHz CD2Cl2):δ＝-1523(t，J＝29.3Hz，1H)，2.40-2.65(m，4H)。2.90-3.05(m，2H)，3.30-3.55(m，2H)，3.92(bs，1H)，7.08-7.34(m，4H)。7.38-7.46(m，8H)。7.40-7.88(m，8H)31P-NMR(121，5MHz CD2Cl2)：δ＝52.8(d，J＝14Hz)
实施例2
根据下述方程式由N,N-二甲基辛酰胺生产1-辛醇。
[化学式13]
Figure BDA00002737139900211
向装有搅拌器的50mL高压釜中放入0.01mmol实施例1中所生产的络合物1，并用氮气吹扫高压釜。向高压釜中加入300微升甲醇、1mmol的N,N-二甲基辛酰胺和500微升2.0M甲醇钠的甲醇溶液，并用氢气吹扫高压釜。将所得到的混合物在氢气气氛（5MPa）下于100℃搅拌16小时，从而获得反应溶液。将反应溶液通过气相色谱进行分析，结果证实，作为原料的酰胺的GC面积百分比为2%，而1-辛醇的GC面积百分比为92%。
实施例3-实施例8
除所使用的原料的类型和催化剂的量发生变化外，以与实施例2相同的方式生产醇。实施例2-实施例8的结果在表1中示出。
[表1]
Figure BDA00002737139900221
实施例9
根据下述方程式由N-苯基辛酰胺生产1-辛醇和苯胺。
[化学式14]
Figure BDA00002737139900222
向装有搅拌器的50mL高压釜中放入0.01mmol实施例1所生产的络合物1和1mmol的N-苯基辛酰胺，并用氮气吹扫高压釜。向高压釜中加入300微升甲醇和500微升2.0M甲醇钠的甲醇溶液，用氢气吹扫高压釜。将所得到的混合物在氢气气氛（5MPa）下于100℃搅拌16小时，获得反应溶液。将反应溶液通过气相色谱进行分析，结果证实，作为原料的酰胺消失，而1-辛醇和苯胺的总GC面积百分比为93%。
实施例10-实施例15
除所使用的原材料的类型和催化剂的量发生变化外，以与实施例9相同的方式生产醇和胺。实施例10-实施例15的结果在表2中示出。
[表2]
Figure BDA00002737139900231
实施例16
根据下述方程式由N,N-二苯基辛酰胺生产辛醇和N,N-二苯胺，并通过硅胶柱色谱法进行分离。
[化学式15]
Figure BDA00002737139900241
向装有搅拌器的50mL高压釜中放入0.01mmol实施例1所生产的络合物1和5mmol的N,N-二苯基辛酰胺，用氮气吹扫高压釜。向高压釜中加入1.5mL甲醇和2.5mL2.0M甲醇钠的甲醇溶液，用氢气吹扫高压釜。将所得到的混合物在氢气气氛（5MPa）下于100℃搅拌16小时，获得反应溶液。反应完成后，将反应溶液冷却，用40mL二氯甲烷稀释，并用硅胶过滤（洗脱溶剂：二氯甲烷/甲醇=10/1）。将由此得到的溶液进行浓缩，然后将所得到的残余物通过硅胶柱色谱进行纯化（硅胶：40g，己烷/乙酸乙酯=8/1至4/1）。结果得到1-辛醇（500mg，77%）和N，N-二苯胺（800mg，95%）。
1-辛醇的NMR
[Math.2]
1H-NMR(300MHzCDCl3)：：＝3.63(t，J＝8.8Hz，2H），2.00-1.46(m，2H），1.40-1.30(m，10H)，0.90(t，J＝8.8Hz，3H)
N，N-二苯胺的NMR
[Math.3]
1H-NMR(300MHzCDCl3)：δ＝7.38-7.21(m，4H)，27.05-7.15(m，4H)，7.00-6.90(m，2H)
实施例17
根据下述方程式由N-甲基-N-苯基苯甲酰胺合成苄基醇和N-甲基-N-苯基胺，并通过硅胶柱色谱法进行分离。
[化学式16]
Figure BDA00002737139900251
向装有搅拌器的50mL高压釜中放入0.01mmol实施例1所生产的络合物1和5mmol N-甲基-N-苯基苯甲酰胺，用氮气吹扫高压釜。向高压釜中加入1.5mL甲醇和2.5mL2.0M甲醇钠的甲醇溶液，用氢气吹扫高压釜。将所得到的混合物在氢气气氛（5MPa）下于100℃搅拌16小时，获得反应溶液。反应完成后，将反应溶液冷却，用40mL二氯甲烷稀释，并用硅胶过滤（洗脱溶剂：二氯甲烷/甲醇=10/1）。将由此得到的溶液进行浓缩，然后将所得的残余物通过硅胶柱色谱进行纯化（硅胶：40g，己烷/乙酸乙酯=8/1至4/1)。结果，得到了苄基醇（425mg，90%）和N-甲基-N-苯基胺（440mg，82%）。
苄基醇的NMR
[Math.4]
1H-NMR(300MHzCDCl3)：δ＝7.40-7.30(m，5H)，4.69(s，2H)，1.72(brs，1H)
N-甲基-N-苯基胺的NMR
[Math.5]
1H-NMR(300MHzCDCl3)：δ＝7.20(dd，J＝11.6.9.6Hz，2H)，6.74(d，J＝9.6HZ，1H)6.65(d，J＝11.6Hz，2H).3.22（brs，1H)，2.85(s，3H)
比较实施例1
使用专利文献2和非专利文献5中所述的催化剂进行反应。
向装有搅拌器的50mL高压釜中放入0.005mmol的Ru(acac)3和0.01mmol的Triphos（1,1,1-三(二苯基膦基甲基)乙烷），用氮气吹扫高压釜。向高压釜中加入1.5mL甲醇、5mmol的N,N-二甲基苯甲酰胺和2.5mL2.0M甲醇钠的甲醇溶液，用氢气吹扫高压釜。将所得到的混合物在氢气气氛（5MPa）下于100℃搅拌16小时，获得反应溶液。将反应溶液通过气相色谱进行分析。结果证实，苄基醇的GC面积百分比为1%，苯甲酸甲酯的GC面积百分比为12%，作为原料的N,N-二甲基苯甲酰胺的GC面积百分比为86%。

Claims (10)

1.在下述通式（1）所示的钌羰基络合物存在的情况下，由下述通式（A）所示的酰胺化合物在氢气气氛下生产醇和/或胺的方法：
[化学式17]
Figure FDA00002737139800011
其中，RI表示氢、烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团或环烯基基团，这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团和环烯基基团可具有一个或多于一个的取代基；RII和RIII可相同或彼此不同，并且各自表示氢原子、烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团、环烯基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、羟基基团、烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团、环炔基氧基羰基基团或磺酰基基团，这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、杂环基团、烯基基团、炔基基团、环烯基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、羟基基团、烷氧基羰基基团、环烷基氧基羰基基团、芳基氧基羰基基团、芳烷基氧基羰基基团、烯基氧基羰基基团、炔基氧基羰基基团、环炔基氧基羰基基团和磺酰基基团可具有一个或多于一个的取代基；并且RI与RII和/或RIII以及RII与RIII可连接在一起形成环；以及
RuXY(CO)(L)    （1）
其中，X和Y可相同或彼此不同，并且各自表示阴离子配体，L表示由下列通式（2）所示的三齿氨基二膦配体：
[化学式18]
Figure FDA00002737139800012
其中，R1、R2、R3和R4可相同或彼此不同，并且各自表示氢原子、烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、杂环基团或取代的氨基基团，R1与R2或R3与R4可连同相邻的磷原子形成环，这些烷基基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、烷基氧基基团、环烷基氧基基团、芳基氧基基团、芳烷基氧基基团、杂环基团和取代的氨基基团可具有一个或多于一个的取代基；Q1和Q2可相同或彼此不同，且各自表示可具有一个或多于一个取代基的二价亚烷基基团、可具有一个或多于一个取代基的二价亚环烷基基团、或者可具有一个或多于一个取代基的二价亚芳烷基基团。
2.根据权利要求1所述的生产方法，其中，所述三齿氨基二膦配体L由下述通式（3）表示：
[化学式19]
Figure FDA00002737139800021
其中，R5、R6、R7和R8可相同或彼此不同，且各自表示氢原子、可具有一个或多于一个取代基的烷基基团、可具有一个或多于一个取代基的环烷基基团、可具有一个或多于一个取代基的芳基基团、或者可具有一个或多于一个取代基的芳烷基基团；n为0-3的整数。
3.根据权利要求1或2所述的生产方法，其中，所述三齿氨基二膦配体L由下述通式（4）表示：
[化学式20]
Figure FDA00002737139800022
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4可相同或彼此不同，且各自表示芳基基团或芳香族杂环基团，并且这些芳基基团和芳香族杂环基团可具有一个或多于一个的取代基。
4.根据权利要求3所述的生产方法，其中，通式（4）中的Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自为可具有一个或多于一个取代基的苯基基团。
5.根据权利要求4所述的生产方法，其中，所述三齿氨基二膦配体L由下述通式（5）表示：
[化学式21]
Figure FDA00002737139800031
其中，Ph表示苯基基团。
6.根据权利要求1或2所述的生产方法，其中，所述三齿氨基二膦配体L为光学活性的三齿氨基二膦配体。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的生产方法，其中，通式（1）中X所示的阴离子配体为氢负离子，并且通式（1）中Y所示的阴离子配体为Cl。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的生产方法，其中，通式（1）中X所示的阴离子配体为氢负离子，并且通式（1）中Y所示的阴离子配体为BH4 -。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的生产方法，所述生产方法在碱存在的情况下进行。
10.根据权利要求9所述的生产方法，其中，所述碱为甲醇钠。
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