CN103224653B - 一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，其由22%～49%尼龙6；50%-75%淀粉；0.8%～2%分散剂；0.2%～1%加工助剂组成。该复合材料解决了塑料基材与填充物表面相容性差的问题，具有复合材料力学性能好，可降解，成本低的优势。本发明还公开了上述可生物降解尼龙6/淀粉复合材料的制备方法，包括将尼龙6、加工助剂加入到高速搅拌机中，混合均匀后从主喂料料斗加入双螺杆挤出机中；将淀粉与分散剂加入到高速搅拌机中，混合均匀后从侧喂料料斗加入双螺杆挤出机中；将混合料通过双螺杆挤出机挤出，然后水冷、切粒和干燥，得到可生物降解尼龙6/淀粉复合材料。该方法简单，可控性好，生产成本低，易于工业化生产，具有很好的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，特别涉及一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料及其制备方法。
背景技术
尼龙是分子主链上含有酰胺基团重复结构单元的线型热塑性聚合物，具有强韧耐磨、耐疲劳、耐油、无毒等优良特性，广泛应用于汽车、电子和机械设备等行业。但是，由于尼龙含有极性大酰胺基团，导致其具有容易亲水、吸水等缺点，通常情况下，沸水煮透的尼龙6含水量可达10%以上。目前，尼龙中的主要品种为尼龙6和尼龙66。尼龙66是由两组6个碳原子组成，尼龙6则是由一组6个碳原子组成。由于其结构不同，两者的性能也各有特点。尼龙66具有最好的回弹性；手感密实、抗倒伏性强；熔点较高（264℃）；染色性差，色牢度高。而尼龙6很容易染色；手感柔软；绒头耐摩擦性强；熔点较低（228℃）。
淀粉是一种生物聚糖，广泛存在于植物的果实、根、茎中，来源十分广泛，是一种可天然降解并对环境没有任何影响的高分子材料。淀粉颗粒呈圆球形或多面体形，根据来源不同直径在5-100um之间，如玉米淀粉颗粒的直径大约为15um。淀粉具有类似洋葱的层状结构，天然淀粉颗粒中包含许多分散的结晶粒，是一种局部结晶的网状结构，在偏光显微镜下呈现类似球晶的马耳它十字，这说明它存在高度的有序性。淀粉的这种分子结构决定了它的基本性质：极性大；亲水、吸水；玻璃化转变温度高(接近分解温度250℃)；分解温度低于熔融、粘流温度，因此无法直接熔融加工。
现今，有关以淀粉为填充材料生产的复合材料的专利很多，例如公开号为CN102634073的中国专利公开了一种淀粉/聚丙烯可降解复合材料，由重量百分含量50％～70％的淀粉、5％～15％的植物油增塑剂、15％～30％的聚丙烯或改性聚丙烯以及5％～30％的相容剂原料制成。公开号为CN102329446的中国专利公开了一种淀粉基可降解农用地膜透明复合材料及其制备工艺，它的组分和重量比例份数包括：无水硫酸钠85-95份、玉米淀粉18-33份、表面处理剂1-1.8份、POE3-8份、LLDPE55-65份、聚异丁烯1-3份。虽然这两个专利公开了以淀粉作为填充物制成的材料可降解，但这两者是以疏水性塑料为基体材料，如PE，而淀粉与基体材料的相容性很差，这容易导致淀粉在体系中分散性不佳，尤其当淀粉含量更高如60%以上时，更会出现无法分散、加工等问题，即便加入大量分散剂，生产出来的复合材料力学性能极低，使用价值低。如果采用极性较高的塑料基材，如公开号为CN102363641的中国专利公开了一种玉米淀粉改性聚丙烯酸钠复合材料的制备方法，该专利采用聚丙烯酸钠为塑料基材，但因极性塑料基材的力学性能、耐热性能太低，故制成的复合材料使用范围会受到严重限制。
现有的生产技术中，也有以尼龙66作为塑料基材填充淀粉的报道，如公开号为102226036的中国专利，“一种硫酸钙玉米淀粉尼龙66复合材料及其制备工艺”公开了该复合材料由以下重量百分比的原料制成：硫酸钙15-50wt%，玉米淀粉10-40wt%，尼龙6620-60wt%，热稳定剂T-681-10wt%，抗氧剂10101-10wt%，硬脂酸1-20wt%。该专利使用的尼龙66材料，该材料的熔点较高（260度），在该温度下，淀粉早已发生分解，因此生产工艺无法保证，同时由于使用的是普通的尼龙66材料，淀粉的填充量无法通过挤出加工的方式进一步提高。
发明内容
本发明提供了一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，该复合材料解决了塑料基材与填充物表面相容性差的问题，具有复合材料力学性能好，可降解，成本低的优势。
一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，由以下重量百分比的原料组成：
尼龙6 22%～49%；
淀粉 50%-75%；
分散剂 0.8%～2%；
加工助剂 0.2-1%。
作为优选，所述的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，由以下重量百分比的原料组成：
尼龙6 22%～34%；
淀粉 65%-75%；
分散剂 0.8%～2%；
加工助剂 0.2%～1%。
以上述原料组成制得的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料的力学性能，如拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、弯曲模量、非缺口冲击强度等都非常优异。
更为优选，所述的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，由以下重量百分比的原料组成：
尼龙6 22-27%；
淀粉 70-75%；
分散剂 0.8-2%；
加工助剂 0.2-1%。
以上述原料组成制得的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，在其力学性能和生物降解性上都有很好的体现，突出表现为较高含量的淀粉填充量给复合材料带来了良好的生物降解性，同时高含量的淀粉填充量也没有减弱复合材料的力学性能。
最为优选，所述的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，由以下重量百分比的原料组成：
尼龙6 23%；
淀粉 74.8%；
分散剂 2%；
加工助剂 0.2%。
以上述原料组成制得的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，不仅力学性能，如拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、弯曲模量、非缺口冲击强度等非常优异，而且淀粉含量非常高，明显提高了复合材料的降解速率。
所述尼龙6为市售商品。作为优选，所述尼龙6为相对粘度为1.2-1.4的支链尼龙6。采用相对粘度为1.2-1.4的支链尼龙6能保证复合材料具有更加良好的流动性，有利于后续加工，进一步提高淀粉的填充量。支链尼龙6是采用特殊聚合方法（如公开号为CN102432869A的中国专利公开的一种支链尼龙树脂的制备方法），所制得的尼龙分子链为树枝型，这种新型支链尼龙6与普通直链尼龙6（相对粘度2.4）相比，在相同的分子量情况下，分子的空间体积更小、分子与分子之间的缠结更小，因此具有突出的流动性和加工性。更为优选，所述的尼龙6为相对粘度为1.2的支链尼龙6，采用相对粘度为1.2的支链尼龙6能更有效地提高淀粉的填充量，提高复合材料的生物降解性。
本发明将高含量的淀粉与支链尼龙6、分散剂和加工助剂组合在一起，使复合材料具有了一定的力学强度、耐热性，同时绿色安全，并具有较高的生物降解性。同时通过利用新型的支链尼龙6的高流动性，在保证力学性能的前提下，大大提高了淀粉的填充量。
所述的淀粉为天然淀粉。所述的天然淀粉为玉米淀粉、木薯淀粉、绿豆淀粉、甘薯淀粉、红薯淀粉、马铃薯淀粉、麦类淀粉、藕淀粉中的一种或两种。天然淀粉是可以完全生物降解的天然高分子化合物，鉴于复合材料的成本和可降解性，选用玉米淀粉，这是因为玉米淀粉来源最为广泛。所述玉米淀粉粒径为15um-20um，粒径大小适当的玉米淀粉，能够达到分散性与力学性能的平衡。
所述的分散剂选用蒙旦OP蜡，通过OP蜡处理的淀粉能够减少团聚、提高流动性，使生产更方便，分散效果更好。
所述的加工助剂为抗氧剂，优选为抗氧剂1098，抗氧剂1098可防止尼龙6在加工过程中发生氧化变黄，提高产品品质。
本发明还提供了一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料的制备方法，其制备方法简单，可控性好，生产成本低，易于工业化生产，具有很好的经济效益。
一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将尼龙6、加工助剂加入到高速搅拌机中，混合均匀后从主喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
（2）将淀粉与分散剂加入到高速搅拌机中，混合均匀后从侧喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
（3）将步骤（1）与（2）的混合料通过双螺杆挤出机挤出，然后水冷、切粒和干燥，得到可生物降解尼龙6/淀粉复合材料。
所述的高速搅拌机选用本领域常用的高速搅拌机，一般可选用如转速为3000RPM（转/分钟）的浆式搅拌机。其中，步骤（1）中所述的混合所需时间为0.5min～1.5min，以达到尼龙6与加工助剂的充分混合，利于后续与淀粉的塑化改性。
所述的双螺杆挤出机的温度设定是根据尼龙6的性质来决定，所述的双螺杆挤出机从进料段到机头的第一温度段至第八温度段的温度分别设定为200-230℃、195-225℃、195-225℃、185-225℃、185-225℃、175-205℃、175-205℃、175-205℃，模头的温度为195-230℃。若选用支链尼龙6，因支链尼龙6的加工温度低于普通尼龙6，故将所述的双螺杆挤出机从进料段到机头的第一温度段至第八温度段的温度分别设定为200-205℃、195-200℃、195-200℃、185-190℃、185-190℃、175-180℃、175-180℃、175-180℃，模头的温度为195-200℃，该温度设定最适宜支链尼龙6的改性，使其有利地增加淀粉的填充量，从而提高材料的降解速率。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
（1）本发明利用尼龙6与淀粉均具备的亲水性，使塑料基材与填充物表面的相容性优异，以制得力学性能优异的复合材料。在此基础上，本发明还提出利用流动性比普通尼龙6更好，但加工温度比普通尼龙6更低的新型支链尼龙6，在保证材料力学性能和耐热性的条件下，最大化地增加淀粉的填充量，提高了材料的降解效率，降低了材料成本。
（2）本发明可生物降解尼龙6/淀粉复合材料可经过注射、挤出等现有成型方法制备各种容器、制件，应用范围广。
（3）本发明可生物降解尼龙6/淀粉复合材料能被土壤中的微生物分解和吸收，对环境污染小，具有良好的环境效益和社会价值。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明，应当了解，以下具体实施例仅是示例性，并非限制本发明的范围。
实施例1
制备如下重量百分比组成的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料：
49%支链尼龙6，购自株洲时代新材料科技股份有限公司，牌号XC050，相对粘度为1.2；
50%玉米淀粉，购自石家庄市赵县供销社淀粉厂，粒径为15um-20um；
0.2%抗氧剂1098，购自雅宝公司；
0.8%OP蜡，购自克莱恩公司。
其制备方法为：
（1）将原料尼龙6，抗氧剂1098加入高速浆式搅拌机中高速混合，转速3000RPM，混合时间为1min，然后将其从主喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
（2）将玉米淀粉与OP蜡通过高速浆式搅拌机混合，混合时间为30min，然后将其从侧喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
（3）将双螺杆挤出机从进料段到机头的第一温度段至第八温度段的温度分别设定为200℃、195℃、195℃、185℃、185℃、175℃、175℃、175℃，模头的温度为195℃；
（4）将经过高温加热过的物料经双螺杆挤出机挤出后经过室温水冷、切粒，粒子直径2mm～4mm，长度4mm～8mm，然后干燥，密封包装，得到可生物降解尼龙6/淀粉复合材料。
将制得的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料通过注射机成型加工为测试样条，并对其进行力学性能和外观检测，结果如表1所示。
实施例2
制备重量百分比组成如下的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，
23%支链尼龙6，购自株洲时代新材料科技股份有限公司，牌号XC050，相对粘度为1.2；
74.8%玉米淀粉，购自石家庄市赵县供销社淀粉厂，粒径为5um-20um；
0.2%抗氧剂1098，购自雅宝公司；
2%OP蜡，购自克莱恩公司。
其制备方法为：
（1）将原料尼龙6，抗氧剂1098加入高速浆式搅拌机中高速混合，转速3000RPM，混合时间为1min，然后将其从主喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
（2）将玉米淀粉与OP蜡通过高速浆式搅拌机混合，混合时间为30min，然后将其从侧喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
（3）将双螺杆挤出机从进料段到机头的第一温度段至第八温度段的温度分别设定为200℃、195℃、195℃、185℃、185℃、175℃、175℃、175℃，模头的温度为195℃；
（4）将经过高温加热过的物料经双螺杆挤出机挤出后经过室温水冷、切粒，粒子直径2mm～4mm，长度4mm～8mm，然后干燥，密封包装，得到可生物降解尼龙6/淀粉复合材料。
将制得的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料通过注射机成型加工为测试样条，并对其进行力学性能和外观检测，结果如表1所示。
实施例3
制备重量百分比组成如下的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，
49%普通尼龙6，购自广州新会美达，牌号M2400，相对粘度为2.4；
50%玉米淀粉，购自石家庄市赵县供销社淀粉厂，粒径为15um-20um；
0.2%抗氧剂1098，购自雅宝公司；
0.8%OP蜡，购自克莱恩公司。
其制备方法为：
（1）将原料尼龙6，抗氧剂1098加入高速浆式搅拌机中高速混合，转速3000RPM，混合时间为1min，然后将其从主喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
（2）将玉米淀粉与OP蜡通过高速浆式搅拌机混合，混合时间为30min，然后将其从侧喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
（3）将双螺杆挤出机从进料段到机头的第一温度段至第八温度段的温度分别设定为230℃、225℃、225℃、225℃、225℃、205℃、205℃、205℃，模头的温度为230℃；
（4）将经过高温加热过的物料经双螺杆挤出机挤出后经过室温水冷、切粒，粒子直径2mm～4mm，长度4mm～8mm，然后干燥，密封包装，得到可生物降解尼龙6/淀粉复合材料。
将制得的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料通过注射机成型加工为测试样条，并对其进行了力学性能和外观检测，结果如表1所示。
表1各实施例力学性能及外观性质
注：实施例3中如果按照实施例1温度工艺生产，尼龙6无法熔融，挤出加工将无法进行。
由表1可得，实施例1和实施例2所得产品无论从外观，还是物理性能上均优于实施例3。对比实施例1和实施例3，在原料组成相同的情况下，以支链尼龙6为原料制得的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料的性能更加优异。从实施例2可得，在玉米淀粉含量高达74.8%的前提下，制得的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料的力学性能仍很高，彻底地实现了淀粉的高填充量，提高了复合材料的降解速率。
Claims (5)
1.一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，其特征在于，由以下重量百分比的原料组成：
所述尼龙6为相对粘度为1.2-1.4的支链尼龙6；
所述的淀粉为玉米淀粉，粒径为15um-20um；
所述的分散剂为蒙旦OP蜡；
所述的加工助剂为抗氧剂1098。
2.根据权利要求1所述的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料，其特征在于，由以下重量百分比的原料组成：
所述尼龙6为相对粘度为1.2-1.4的支链尼龙6；
所述的淀粉为玉米淀粉，粒径为15um-20um；
所述的分散剂为蒙旦OP蜡；
所述的加工助剂为抗氧剂1098。
3.根据权利要求1所述的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将尼龙6、加工助剂加入到高速搅拌机中，混合均匀后从主喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
(2)将淀粉与分散剂加入到高速搅拌机中，混合均匀后从侧喂料料斗加入双螺杆挤出机中；
(3)将步骤(1)与(2)的混合原料通过双螺杆挤出机挤出，然后水冷、切粒和干燥，得到可生物降解尼龙6/淀粉复合材料。
4.根据权利要求3所述的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料的制备方法，其特征在于，所述的双螺杆挤出机从进料段到机头的第一温度段至第八温度段的温度设定分别为200-230℃、195-225℃、195-225℃、185-225℃、185-225℃、175-205℃、175-205℃、175-205℃，模头的温度为195-230℃。
5.根据权利要求3所述的可生物降解尼龙6/淀粉复合材料的制备方法，其特征在于，所述的双螺杆挤出机从进料段到机头的第一温度段至第八温度段的温度分别设定为200-205℃、195-200℃、195-200℃、185-190℃、185-190℃、175-180℃、175-180℃、175-180℃，模头的温度为195-200℃。
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Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106279786A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-01-04 | 桐城市中汇塑业有限公司 | 一种淀粉‑聚酰胺防老化防雾滴大棚膜及其制备方法 |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102216415A (zh) * | 2008-08-12 | 2011-10-12 | 路易斯安那州大学及农业和机械学院管理委员会 | 用作堵漏材料的热塑性纤维素纤维共混物 |
| CN102226036A (zh) * | 2011-06-14 | 2011-10-26 | 刘立文 | 一种硫酸钙玉米淀粉尼龙66复合材料及其制备工艺 |
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-
2013
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102216415A (zh) * | 2008-08-12 | 2011-10-12 | 路易斯安那州大学及农业和机械学院管理委员会 | 用作堵漏材料的热塑性纤维素纤维共混物 |
| WO2012162085A1 (en) * | 2011-05-20 | 2012-11-29 | The Procter & Gamble Company | Fiber of starch- polymer -oil compositions |
| CN102226036A (zh) * | 2011-06-14 | 2011-10-26 | 刘立文 | 一种硫酸钙玉米淀粉尼龙66复合材料及其制备工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 低熔点共聚酰胺/热塑性淀粉共混材料的制备及性能研究;于九皋等;《上海塑料》;20020331(第1期);第18-22页 * |
| 张玉龙等.尼龙6.《塑料品种与选用》.化学工业出版社,2012,(第1版),50. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103224653A (zh) | 2013-07-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 325011 Wenzhou economic and Technological Development Zone, Zhejiang high tech Park Road, No. 60 Applicant after: CGN JUNER NEW MATERIALS Co.,Ltd. Applicant after: SHANGHAI JUNER NEW MATERIALS Co.,Ltd. Address before: 325011 Wenzhou economic and Technological Development Zone, Zhejiang high tech Park Road, No. 60 Applicant before: Zhejiang Juner New Materials Co.,Ltd. Applicant before: SHANGHAI JUNER NEW MATERIALS Co.,Ltd. Address after: 325011 Wenzhou economic and Technological Development Zone, Zhejiang high tech Park Road, No. 60 Applicant after: Zhejiang Juner New Materials Co.,Ltd. Applicant after: SHANGHAI JUNER NEW MATERIALS Co.,Ltd. Address before: 325011 Wenzhou economic and Technological Development Zone, Zhejiang high tech Park Road, No. 60 Applicant before: Zhejiang Juner New Material Co.,Ltd. Applicant before: SHANGHAI JUNER NEW MATERIALS Co.,Ltd. |
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| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: JUNER NEW MATERIALS CO., LTD., ZHEJIANG TO: CGN JUN ER NEW MATERIAL CO., LTD. Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: ZHEJIANG JUN ER NEW MATERIAL CO., LTD. TO: JUNER NEW MATERIALS CO., LTD.,ZHEJIANG |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |