发明内容
针对上述不足,本发明提供了一种工业废水中无机盐的提取方法,该方法可以得到高纯度的无机盐,所得无机盐可以回收利用。
本发明还提供了一种含盐工业废水的资源化利用方法,该方法充分利用工业废水,实现了废物的回收利用,为废水的处理提供了一种新的思路。
本发明的具体技术方案如下:
一种工业废水中无机盐的提取方法,其特征是包括以下步骤:将工业废水蒸发浓缩,得固体无机盐,将固体无机盐在小于或等于1000℃的温度下与含氧气体接触,碳化得高纯度无机盐。
上述提取方法中,所述固体无机盐在700-1000℃的温度下碳化。
上述提取方法中,工业废水蒸发浓缩的方法为单效蒸发、多效蒸发或者MVR蒸发。
上述提取方法中,所述含氧气体为空气、富氧空气和氧气中的一种或多种。
上述提取方法中,所述工业废水可以是所有无机盐含量较高的工业废水,例如农药生产过程中产生的三嗪类、2.4-D类生产废水等。所述三嗪类除草剂的生产废水包括但不限于特丁津、特丁净、氰草津、氰草净、莠去津、莠灭净、扑灭津、扑草净、西玛津、西草净、嗪草酮或环嗪酮的生产废水。
上述提取方法中,碳化所用设备选自回转窑、立式焚烧炉、卧式焚烧炉、箱式炉、沸腾炉、炉排焚烧炉或流化床焚烧炉,优选为回转窑。
本发明流程简单,工艺成熟,适合工业化利用,可以用于农药、甚至其它行业高盐废水的处理。本发明对废水中提取出来的无机盐进行高温碳化,除去其中含有的少量有机物质,提高了无机盐的纯度,使其可以重新应用。
一种含盐工业废水的资源化利用方法,其特征是包括以下步骤:
(1)、按照上面所述的工业废水中无机盐的提取方法处理工业废水,得高纯度无机盐;
(2)、取已经除去大部分有机物质的、无机盐纯度较高的工业废水;
(3)、将步骤(1)得到的高纯度无机盐加入到步骤(2)的工业废水中,配成无机盐饱和溶液。
上述资源化利用方法中,所得无机盐饱和溶液用作电解质或者用于其他领域。
上述资源化利用方法中,步骤(2)中的工业废水可以是所有的含有无机盐的工业废水,例如农药三嗪类、2,4-D类生产废水等,该工业废水在使用时首先采用现有技术将废水中的有机物质除去,使废水中几乎仅含无机盐成分,优选的是无机盐成分单一的、有机物质易于除去的工业废水。
上述资源化利用方法中,步骤(2)中的工业废水优选为苯氧羧酸类除草剂的生产废水,苯氧羧酸类废水中的有机物采用现今公开的湿式氧化、生物处理系统等方法较易除去,制成高纯度盐水成本低。
上述资源化利用方法中,苯氧羧酸类除草剂为2,4-滴、2甲4氯、2,4-滴丁酯、2,4-滴丙酸或2,4-滴丁酸。
上述资源化利用方法中,步骤(2)中,可以采用催化氧化(湿式氧化)或者生物处理的方法除去废水中的有机物质。
上述资源化利用方法中,当无机盐为氯化钠时,所得饱和氯化钠溶液可以用于隔膜法制备氯碱行业,电解所用到的电解槽优选为金属阳极隔膜电解槽。
本发明流程简单,工艺成熟,不会产生难以处理的二次废物,实现了含盐工业废水、尤其是高盐工业废水的回收利用,一定程度上解决了高盐工业废水的处理难题,有效解决了三嗪类和苯氧羧酸类除草剂高盐废水的处理问题,环保与社会效益突出,可以用于农药、甚至其它行业高盐废水的处理。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行进一步阐述,应该明白的是,下述说明仅是为了解释本发明,并不对其具体内容进行限制。
实施例1
取莠去津生产废水,将废水经MVR蒸发,得工业盐,取所得的工业盐1000Kg,检测得氯化钠含量90%,水分9.93%,总氮0.01%,TOC 0.06%,投至回转窑中,通氧气下,在700-800℃高温碳化,即得高纯度盐,氯化钠含量99.9%以上,氮含量为0.0004%,TOC含量为0.005%,同时尾气热量回收,净化处理后排放。
取2,4-滴高盐废水1000L,检测其中的氯化钠含量为11.2%,水分87.9%,TOC0.9%,转入反应釜中,分别加入双氧水40L和氯化亚铁3Kg,充分反应后即得高纯度盐水,检测其中的氯化钠含量为11.2%,水分88.796%,TOC含量为0.004%。
取莠去津高纯度盐220Kg,投入到1000L2,4-滴高纯度盐水中,制得饱和盐水,所得饱和盐水再进入隔膜电解槽进行电解,即制得液碱及氯气,可回用到生产当中。
实施例2
取莠去津生产废水,将废水经三效蒸发,得工业盐,取所得的工业盐1000Kg,检测得氯化钾含量92.2%,水分7.739%,总氮0.015%,TOC 0.046%,投至回转窑中,通压缩空气下,在700-800℃高温碳化,即得高纯度盐,氯化钾含量99.9%以上,氮含量为0.0004%,TOC含量为0.005%,同时尾气热量回收,净化处理后排放。
取2,4-滴高盐废水1000L,检测其中的氯化钾含量为11.28%,水分88.19%,TOC0.53%,转入反应釜中,分别加入双氧水25L和氯化亚铁1.2Kg,充分反应后即得高纯度盐水,检测其中的氯化钾含量为11.02%,水分88.977%,TOC含量为0.003%。
取莠去津高纯度盐215Kg,投入到1000L2,4-滴高纯度盐水中,制得饱和盐水,所得饱和盐水再进入隔膜电解槽进行电解,即制得氢氧化钾及氯气,可回用到生产当中。
实施例3
取莠灭净生产废水,将废水经MVR蒸发,得工业盐,取所得的工业盐1000Kg,检测得氯化钠含量91.8%,水分8.136%,总氮0.012%,TOC 0.052%,投至立式焚烧炉中,通氧气下,在750-850℃高温碳化,即得高纯度盐,氯化钠含量99.9%以上,氮含量为0.0004%,TOC含量为0.005%,同时尾气热量回收,净化处理后排放。
取2,4-D丙酸高盐废水1000L,检测其中的氯化钠含量为11.2%,水分87.9%,TOC0.9%,转入反应釜中,分别加入双氧水40L和氯化亚铁3Kg,充分反应后即得高纯度盐水,检测其中的氯化钠含量为11.2%,水分88.796%,TOC含量为0.004%。
取莠灭净高纯度盐220Kg,投入到1000L2,4-滴高纯度盐水中,制得饱和盐水,所得饱和盐水再进入隔膜电解槽进行电解,即制得氢氧化钠及氯气,可回用到生产当中。
实施例4
取西玛津生产废水,将废水经单效蒸发,得工业盐,取所得的工业盐1000Kg,检测得氯化钠含量90.8%,水分9.109%,总氮0.016%,TOC 0.075%,投至炉排焚烧炉中,通氧气下,在700-800℃高温碳化,即得高纯度盐,氯化钠含量99.9%以上,氮含量为0.0004%,TOC含量为0.005%,同时尾气热量回收,净化处理后排放。
取2甲4氯高盐废水1000L,检测其中的氯化钠含量为12.82%,水分86.03%,TOC1.15%,转入反应釜中,分别加入双氧水45L和氯化亚铁3.2Kg,充分反应后即得高纯度盐水,检测其中的氯化钠含量为12.52%,水分87.4748%,TOC含量为0.0052%。
取西玛津高纯度盐220Kg,投入到1000L2甲4氯高纯度盐水中,制得饱和盐水,所得饱和盐水再进入隔膜电解槽进行电解,即制得氢氧化钠及氯气,可回用到生产当中。
实施例5
取莠去津生产废水,将废水经MVR蒸发,得工业盐,取所得的工业盐1000Kg,检测得氯化钠含量90%,水分9.93%,总氮0.01%,TOC 0.06%,投至回转窑中,通压缩空气下,在850-950℃高温碳化,即得高纯度盐,氯化钠含量99.9%以上,氮含量为0.0003%,TOC含量为0.003%,同时尾气热量回收,净化处理后排放。
取2,4-D丁酸高盐废水1000L,检测其中的氯化钠含量为12.82%,水分86.03%,TOC1.15%,转入反应釜中,分别加入双氧水45L和氯化亚铁3.2Kg,充分反应后即得高纯度盐水,检测其中的氯化钠含量为12.52%,水分87.4748%,TOC含量为0.0052%。
取莠去津高纯度盐218Kg,投入到1000L2甲4氯高纯度盐水中,制得饱和盐水,所得饱和盐水再进入隔膜电解槽进行电解,即制得氢氧化钠及氯气,可回用到生产当中。
实施例6
取莠去津生产废水,将废水经MVR蒸发,得工业盐,取所得的工业盐1000Kg,检测得氯化钠含量90%,水分9.93%,总氮0.01%,TOC 0.06%,投至流化床焚烧炉中,通氧气下,在700-800℃高温碳化,即得高纯度盐,氯化钠含量99.9%以上,氮含量为0.0003%,TOC含量为0.003%,同时尾气热量回收,净化处理后排放。
取2,4-D丁酯高盐废水1000L,检测其中的氯化钠含量为11.42%,水分87.73%,TOC0.85%,转入反应釜中,分别加入双氧水30L和氯化亚铁2.2Kg,充分反应后即得高纯度盐水,检测其中的氯化钠含量为11.72%,水分88.277%,TOC含量为0.003%。
取莠去津高纯度盐216Kg,投入到1000L2,4-D丁酯高纯度盐水中,制得饱和盐水,所得饱和盐水再进入隔膜电解槽进行电解,即制得氢氧化钠及氯气,可回用到生产当中。
实施例7
取莠去津生产废水,将废水经三效蒸发,得工业盐,取所得的工业盐1000Kg,检测得氯化钠含量92.2%,水分7.739%,总氮0.015%,TOC 0.046%,投至回转窑中,通压缩空气下,在700-800℃高温碳化,即得高纯度盐,氯化钠含量99.9%以上,氮含量为0.0004%,TOC含量为0.005%,同时尾气热量回收,净化处理后排放。
取2,4-滴高盐废水1000L,检测其中的氯化钠含量为10.87%,水分88.5%,TOC0.63%采用专利201110003844.8中公开的嗜盐菌生物处理系统处理该高盐废水,处理后检测其中的氯化钠含量为10.55%,水分89.4455%,TOC0.0045%。
取莠去津高纯度盐234Kg,投入到1000L2,4-滴嗜盐菌系统处理过的高盐水中,制得饱和盐水,所得饱和盐水再进入隔膜电解槽进行电解,即制得氢氧化钠及氯气,可回用到生产当中。
上述实施例仅是示例性的对本发明方法进行了一下列举,除上述方法外,现有技术中公开的其他废水的蒸发浓缩方法、废水除去有机物的方法也都可以用于本发明中,也都属于本发明保护范围之内。