CN103221447A - 利用包含脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团的异氰酸酯以用于制造型芯和铸模的基于聚氨酯的粘合剂、包含该粘合剂的模具材料混合物以及应用该粘合剂的方法 - Google Patents

利用包含脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团的异氰酸酯以用于制造型芯和铸模的基于聚氨酯的粘合剂、包含该粘合剂的模具材料混合物以及应用该粘合剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103221447A
CN103221447A CN2011800557838A CN201180055783A CN103221447A CN 103221447 A CN103221447 A CN 103221447A CN 2011800557838 A CN2011800557838 A CN 2011800557838A CN 201180055783 A CN201180055783 A CN 201180055783A CN 103221447 A CN103221447 A CN 103221447A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tackiness agent
isocyanate
groups
molecule
weight percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800557838A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103221447B (zh
Inventor
卡斯滕·科内利森
迪特尔·科克
克里斯蒂安·普里贝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ASK Chemicals GmbH
Original Assignee
ASK Chemicals GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=46021091&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN103221447(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ASK Chemicals GmbH filed Critical ASK Chemicals GmbH
Publication of CN103221447A publication Critical patent/CN103221447A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103221447B publication Critical patent/CN103221447B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/2246—Condensation polymers of aldehydes and ketones
    • B22C1/2253—Condensation polymers of aldehydes and ketones with phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/2273—Polyurethanes; Polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1891—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof in vaporous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的目的是一种利用包含脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团的异氰酸酯以用于制造型芯和铸模的基于聚氨酯的粘合剂，以及包含所述粘合剂的模具材料混合物和利用所述粘合剂以用于制造铸模的方法。

Description

利用包含脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团的异氰酸酯以用于制造型芯和铸模的基于聚氨酯的粘合剂、包含该粘合剂的模具材料混合物以及应用该粘合剂的方法
技术领域
本发明涉及利用包含脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团的异氰酸酯以用于制造型芯和铸模的基于聚氨酯的粘合剂，以及包含所述粘合剂的模具材料混合物和利用所述粘合剂以用于制造铸模的方法。
背景技术
以名称“冷芯盒法（Cold Box）”和“亚什兰法（Ashland）”中已知的制造型芯的方法在铸造工业中具有重要意义。为了粘合耐火的模具原材料，在此使用二组分聚氨酯体系。多元醇组分由具有每个分子至少两个OH基团的多元醇组成，异氰酸酯组分由具有每个分子至少两个NCO基团的二异氰酸酯/聚异氰酸酯组成。粘合剂的完全固化借助于碱性催化剂来进行。液态碱能够在造型之前混合至粘合剂，以便使两种组分发生反应（US3,676,392）。另一种可能性在于，在造型之后引导气态的叔胺通过模具材料粘合剂混合物（US3,409,579）。
根据US3,676,392和US3,409,579将酚醛树脂用作多元醇，所述酚醛树脂通过在液相在直到大约130℃的温度下在存在催化量的金属离子的情况下使苯酚与优选为甲醛的醛缩合而得到。
在US3,485,797中详细地描述所述酚醛树脂的制造。除未取代的苯酚之外，能够使用取代的苯酚，优选为邻甲酚和对壬基酚（例如参见US4,590,229）。根据EP0177871A2，能够将借助于带有一至八个碳原子的脂肪族单醇基团改性的酚醛树脂用作另一种反应组分。通过烷氧基化，粘合剂应具有提高的热稳定性。
主要作为用于多元醇组分的溶剂的是由高沸点的极性溶剂（例如，酯和酮）和高沸点的芳烃组成的混合物。反之，异氰酸酯优选地溶解在或容纳在高沸点的芳烃中。
在US6,883,587B2中描述一种粘合剂，所述粘合剂在异氰酸酯组分中包含单体的碳化二亚胺。这用于改进耐湿性。单体的碳化二亚胺具有结构R1-N=C=N-R2其中R1和R2分别代表氢、烷基、烯基、环烷基、芳基、萘基、烷基取代的芳基或芳烷基。
很感兴趣的是减少在型芯制造、型芯储藏期间并且在浇铸期间的排放。这不仅为了环境和工作保护，也为了例如在硬模铸造中通过减少冷凝物形成来提高机器可用性进而延长的清洁间隔。为了减少型芯/模具制造、型芯/模具干燥以及型芯和模具浇铸时的排放负担，值得期望的是减少可热解的材料的、也就是所施加的粘合剂的量，但是即使如此仍保持所需要的特性。
对于强度，首先必须特别考虑足够的初始强度，尤其当应将自承的模具在其在（半）自动化的设备中制造之后直接地组装成复杂的型芯包或插入到金属的永久模具中时更是如此。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供一种模具材料混合物，借助于所述模具材料混合物能够制造用于铸造工业的模具体，所述模具体与由设有传统粘合剂的模具材料混合物制成的模具体相比具有更少的排放（冷凝物）。
所述目的借助根据权利要求1和其他从属权利要求所述的实施形式来实现。有利的实施形式是从属权利要求的主题或在下文中进行描述。
本发明的主题是用于模具材料混合物的粘合剂，具有
（A）具有每个分子至少两个氢氧根基团的一种或多种多元醇化合物，所述多元醇化合物包含或由至少一种作为多元醇化合物的酚醛树脂构成，以及
（B）具有每个分子至少两个异氰酸酯基团的一种或多种异氰酸酯化合物，所述异氰酸酯化合物包含具有每个分子至少两个异氰酸酯基团的至少一种异氰酸酯化合物，还具有每个分子至少一个脲酮亚胺基团或至少一个碳化二亚胺基团或两者。
出乎意料地发现，应用具有脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团的异氰酸酯显著地减少冷凝物形成。这在含溶剂的和不含溶剂的异氰酸酯配方中都表现出来。
粘合剂优选地以二组分或多组分体系的形式来使用，所述粘合剂至少具有
（a）一个多元醇组分，所述多元醇组分基本上不含异氰酸酯化合物，包含多元醇化合物（A）以及
（b）异氰酸酯组分，所述异氰酸酯组分基本上不含多元醇化合物，包含异氰酸酯化合物（B）。
此外，本发明还涉及一种模具材料混合物，所述模具材料混合物包括耐火的模具原材料和以耐火的模具原材料的重量计为0.2%至5%的重量百分比的、优选为0.3%至4%的重量百分比的、尤其优选为0.4%至3%的重量百分比的根据本发明的粘合剂。例如在此能够将石英砂、锆英砂、铬英砂、橄榄石、耐火粘土和铝土矿用作耐火的模具原材料。此外，也能够应用合成制造的模具原材料，例如为硅酸铝空心球（所谓的微球体）、玻璃珠、玻璃细粒或以术语“CB珠（Cerabeads）”或“卡博陶粒（Carboaccucast）”已知的球状的陶瓷的模具原材料。上述耐火材料的混合物同样也是可能的。耐火的模具原材料尤其以可浇铸的粉末的形式来使用。
本发明同样涉及一种用于制造作为铸模件或型芯的完全固化的模具体的方法，包括
（a）将耐火的模具原材料与以作为模具材料混合物的耐火的模具原材料的量计为0.2%至5%的重量百分比的、优选为0.3%至4%的重量百分比的、尤其优选为0.4%至3%的重量百分比的粘合剂的粘合量的根据本发明的粘合剂混合；
（b）将在步骤（a）中得到的模具材料混合物引入到模具工具中；
（c）在模具工具中将模具材料混合物固化，必要时添加催化剂，以便得到自承的模具；以及
（d）随后将已固化的模具与工具分开并且必要时进一步固化，由此得到坚硬的、固态的、完全固化的铸模件。
多元醇组分尤其具有苯酚醛树脂或由其构成，在此简称为酚醛树 脂。全部常规使用的酚化合物适合于制造酚醛树脂。除未取代的苯酚之外，能够使用取代的苯酚或未取代的和取代的苯酚的混合物。酚化合物优选在两个邻位或者在一个邻位和一个对位不被取代。剩余的碳原子环能够是取代的。取代基的选择不受特别限制，只要取代基对苯酚与醛的反应没有造成负面影响。例如，取代的苯酚是烷基取代的、烷氧基取代的、芳香基取代的和芳氧基取代的苯酚。
上述取代基例如具有1至26个、优选1至15个碳原子。例如合适的苯酚为邻甲酚、间甲酚、对甲酚、3,5-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,4,5-三甲苯酚、3-乙基苯酚、3,5-二乙基苯酚、对丁基苯酚、3,5二丁基苯酚、对戊基苯酚、环己基苯酚、对辛基苯酚、对壬基苯酚、腰果酚、3,5-二环己基苯酚、对巴豆基苯酚、对苯基苯酚、3,5-二甲氧基苯酚和对苯氧基苯酚。苯酚自身是尤其优选的。通过苯酚的高级缩合获得的产物，例如双酚A也是合适的。此外，具有多于一个酚羟基团的多价的苯酚也是合适的。优选的多价的苯酚具有2至4个酚羟基。合适的多价的苯酚的具体实例是邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、间苯三酚、2,5-二甲基间苯二酚、4,5-四甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚或5-乙基间苯二酚。
也能够将由不同的单价和多价的和/或取代的和/或缩合的苯酚组分组成的混合物用于制造多元醇组分。
在一个实施形式中，将通式I的苯酚：
Figure BDA00003215237300041
用于制造酚醛树脂，其中A、B和C彼此独立地从下列选择：氢原子；枝化的或未枝化的烷基残基，所述烷基残基例如能够具有1至26个、优选为1至15个碳原子；枝化的或未枝化的烷氧基残基，所述烷氧基残基例如具有1至26个、优选为1至15个碳原子；枝化的或未枝化的链烯氧基残基，所述链烯氧基残基例如能够具有1至26个、优选为1至15个碳原子；芳香基残基或烷基芳香基残基，例如二苯基。
作为用于制造酚醛树脂的醛适合的是式R-CHO的醛，
其中R是优选具有1至8个、尤其优选具有1至3个碳原子的碳氢原子残基或氢原子。具体的实例是甲醛、乙醛、丙醛、糠醛和苯甲醛。尤其优选地使用甲醛（或者以其含水形式）作为对位甲醛或三氧杂环己烷。
为了得到酚醛树脂，优选地，使用与苯酚组分的摩尔数至少等摩尔量的醛。优选地，醛与苯酚的摩尔比为1:1.0至2.5:1，尤其优选为1.1:1至2.2:1，尤其优选为1.2:1至2.0:1。
根据本领域技术人员已知的方法来制造酚醛树脂。在此，苯酚和醛在基本上无水的条件下、尤其在存在二价金属离子时、在温度优选地小于130℃时进行反应。将所产生的水蒸馏出。为此，对反应混合物掺入合适的夹带剂，例如为甲苯或二甲苯，或者在减压下进行蒸馏。
酚醛树脂（多元醇组分）选择为使得与异氰酸酯组分的交联是可能的。为了构成网络，包括在分子中具有至少两个（尤其多于两个）羟基的分子的酚醛树脂是必要的。
尤其适合的酚醛树脂以名称“邻位-邻位”或“高邻位”的酚醛清漆或二苄醚树脂是已知的。所述酚醛树脂通过苯酚与醛在弱酸性介质中利用合适的催化剂缩合来获得。为了制造二苄醚树脂，合适的催化剂为二价金属离子盐，例如为Mn、Zn、Cd、Mg、Co、Ni、Fe、Pb、Ca和Ba。优选地应用醋酸锌。使用量不是关键的。金属催化剂的典型量为关于苯酚和醛的总量的0.02%至0.3%的重量百分比、优选为0.02%至0.15%的重量百分比。
这种苯酚树脂例如在US3,485,797和EP1137500B1中描述，其公开内容关于树脂本身、并且也关于其制造在此明确地并入本文。
粘合剂的酚醛树脂组分优选地作为在有机溶剂或有机溶剂的组合中的溶液来使用。因此，溶剂例如能够是必需的，以便将粘合剂的组分保持在足够低粘性的状态下。此外，这是必需的，以便保持耐火的模具原材料的均匀交联和其可浇铸性。
粘合剂的根据本发明的聚异氰酸酯组分包括
·至少一种脂肪族的、脂环族的或芳香族的异氰酸酯，具有至少为2.0的官能度并且包含至少一个脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团，
·可选的附加的一种或多种脂肪族的、脂环族的或芳香族的聚异氰酸酯化合物，优选地具有2至5个异氰酸酯基团，所述异氰酸酯基团不含脲酮亚胺基团和碳化二亚胺基团以及
·可选的溶剂。
合适的聚异氰酸酯包括脂肪族聚异氰酸酯例如环己烷二异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯例如4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和其二甲基的衍生物。例如，合适的芳香族聚异氰酸酯是甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯和其甲基衍生物、以及聚亚甲基聚苯异氰酸酯。
尤其优选地为具有芳香基团的聚异氰酸酯，尤其优选地为聚亚甲基聚苯聚异氰酸酯，例如为工程4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，也就是说，具有一些同分异构体（例如，2,4）和更高同系物的比例的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
根据本发明使用的碳化二亚胺改性的和/或包含脲酮亚胺的异氰酸酯例如通过异氰酸酯基团催化反应成碳化二亚胺基团来得到。所述碳化二亚胺基团能够与其他异氰酸酯基团（部分地）继续反应成脲酮亚胺基团。对此，例如，两个二异氰酸酯与两个异氰酸酯基团转化成碳化二亚胺。在加入其他二异氰酸酯的情况下形成脲酮亚胺基团。
Figure BDA00003215237300061
合适的改性的异氰酸酯是脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性的4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯。但是，其他的异氰酸酯也是合适的。典型的市售产品为Lupranat MM103、BASF公司的聚氨酯（碳化二亚胺改性的4,4二苯甲烷二异氰酸酯）或Suprasec4102、Huntsmann公司（脲酮亚胺改性的MDI）。所述异氰酸酯包含10%至35%的重量百分比的脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性的异氰酸酯化合物。
通过加入脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团，也降低/改进防冻性。
异氰酸酯组分能够包含0.2%至35%的重量百分比的、优选2%和35%的重量百分比之间的、脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性的异氰酸酯化合物。因此，根据一个设计方案，本发明的主题是将二异氰酸酯或聚异氰酸酯成分作为异氰酸酯组分，所述异氰酸酯组分中NCO基团分别通过与两分子二异氰酸酯或聚异氰酸酯的反应而转化成碳化二亚胺基团，和/或碳化二亚胺基团进而通过与其他二异氰酸酯或聚异氰酸酯分子的异氰酸酯基团的反应而转化成脲酮亚胺基团。但是，反应产物进而具有每个分子仍至少两个未反应的异氰酸酯基团，在脲酮亚胺基团的情况下尤其具有至少三个未反应的异氰酸酯基团。二异氰酸酯或聚异氰酸酯成分尤其是相应地改性的二苯甲烷二异氰酸酯。
优选地，将改性的异氰酸酯用在具有小于40%的重量百分比的溶剂的、优选具有小于20%的重量百分比的溶剂的、尤其小于10%的重量百分比的溶剂或甚至不含溶剂的异氰酸酯组分中。但是，也可以使用更高的溶剂量。
通常，使用以多元醇组分的重量计10%至500%的重量百分比的、优选为45%至300%的重量百分比的异氰酸酯组分。
优选地，以一定量来使用包含改性的异氰酸酯的异氰酸酯化合物，使异氰酸酯基团的数量以树脂的自由氢氧根基团的数量计为80%至120%。
此外，除芳香族的溶剂之外，能够使用富氧的极性有机溶剂作为多元醇化合物的、尤其是酚醛树脂的溶剂。主要适合的是二羧酸酯、乙二醇醚酯、乙二醇二酯、乙二醇二醚、环酮、环酯（内酯）、环状碳酸酯或硅酸酯。优选地使用二羧酸酯、环酮和环状碳酸酯。
二羧酸酯具有式R1OOC-R2-COOR1，其中R1分别彼此独立地为具有1至12个（优选为1至6个）碳原子的烷基，并且R2为具有1至4个碳原子的烯基。例如为具有4至6个碳原子的羧酸的二甲基酯，所述羧酸的二甲基酯例如能以名称二元酯从杜邦公司得到。乙二醇醚酯是式为R3-O-R4-OOCR5的化合物，其中R3是具有1至4个碳原子的烷基，R4是具有2至4个碳原子的亚烷基，并且R5是具有1至3个碳原子的烷基（例如为丁二醇醋酸酯），优选为乙二醇醚醋酸酯。乙二醇二酯相应地具有通式R3COO-R4-OOCR5，其中R3至R5如上定义并且残基分别彼此独立地选择（例如，丙二醇乙二醇二醋酸酯）。优选为乙二醇二醋酸酯。乙二醇二醚能够通过式R3-O-R4-O-R5来表征，其中R3至R5如上定义并且残基分别彼此独立地选择（例如，二丙二醇二甲基醚）。
具有4至5个碳原子的环酮、环酯和环状碳酸酯同样是适合的（例如，碳酸丙烯酯）。烷基和烯基能够分别是枝化的或未枝化的。例如为菜油脂肪酸甲酯或油酸丁酯的脂肪酸酯也是合适的。
此外，为了改进模具强度或型芯柔性，能够使用软化剂。为了不在浇铸之前就已经从模具材料混合物或型芯中溢出，能够使用难挥发的化合物，所述难挥发的化合物通常在25℃的情况下具有>250℃的沸点。作为软化剂例如能够使用邻苯二甲酸酯（参照US3,905,934）、柠檬酸酯、己二酸酯、苯三甲酸酯、壬二酸酯、二羧酸和其酯。脂肪酸酯也能够具有软化的特性。
除已经提及的组成部分之外，粘合剂能够包含添加剂，例如硅烷（例如，根据EP1137500B1）或例如为脂肪醇（例如，根据US4,602,069）的内部释放剂、干性油（例如，根据US4,268,425）或络合剂（例如，根据US5,447,968）或它们的混合物。
合适的硅烷例如为氨基硅烷、环氧硅烷、巯基硅烷、羟基硅烷和脲基硅烷，例如为γ-羟丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷、β-（3,4-环氧环己基）三甲氧基硅烷和N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
为了制造模具材料混合物，首先能够使粘合剂的组分结合，并且随后掺入至耐火的模具原材料。然而，也可能的是，同时或依次地将粘合剂的组分添加至耐火的模具原材料。为了实现模具材料混合物的组分的均匀混合，能够使用传统的方法。模具材料混合物必要时能够附加地包含其他的常规成分，例如氧化铁、磨碎的亚麻纤维、木粉颗粒、沥青和难熔金属。
作为其他的主题，本发明涉及一种用于制造模具体的方法，具有以下步骤：
·提供上述模具材料混合物；
·将模具材料混合物形成为模具体；
·通过掺入完全固化催化剂使模具体完全固化。
为了制造模具体，首先如上所述地将粘合剂与耐火的模具原材料混合成模具材料混合物。如果能够根据PU-No-Bake（聚氨酯自硬）法进行制造模具体，那么也已能够将合适的催化剂掺入至模具材料混合物。为此，优选地将液态胺添加至模具材料混合物。所述液态胺优选地具有从4至11的pKb值。例如，合适的催化剂为4-烷基吡啶，其中烷基具有1至4个碳原子；异喹啉；芳基吡啶，例如为苯基吡啶；吡啶；丙烯酸胺；2-甲氧基吡啶、哒嗪、喹啉、n-甲基咪唑、4,4’-联吡啶、苯丙基吡啶、1-甲基苯并咪唑、1,4-噻嗪、N,N-二甲基苄胺、三乙胺、三苄胺、N,N-二甲基-1,3-丙二酰胺、N,N-二甲基乙醇胺以及三羟乙基胺。必要时，催化剂能够用例如为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-二异丁酸酯或脂肪酸酯的惰性溶剂稀释。掺入的催化剂的量相对于多元醇组分的质量在从0.1%至15%的重量百分比的范围内选择。
随后，将模具材料混合物借助于常规的方法引入到模具中并且在那被压缩。随后，将模具材料混合物完全固化成模具体。在固化时，模具体应当优选地保持其外部形状。
根据另一优选的实施形式，根据聚氨酯冷芯盒法（PU-Cold-Box）来进行完全硬化。为此，气态的催化剂被引导穿过成形的模具材料混合物。能够将常规的催化剂应用在冷芯盒法的领域中作为催化剂。尤其优选地，将胺用作催化剂，尤其优选为气态形式的或作为气溶胶的二甲基乙胺、二甲基-n-丙胺、二甲基异丙胺、二甲基-n-丁胺、三乙胺和三甲胺。借助所述方法制造的模具体能够具有在铸造领域上常见的任意形状。在一个优选的实施形式中，模具体以铸造模具或铸造型芯的形式存在。
此外，本发明涉及模具体，所述模具体例如能够借助上述方法得到。所述模具体的特征在于高的机械稳定性、改进的耐湿性、少的烟发生以及在金属铸造时少的冷凝物形成。此外，本发明涉及将所述模具体用于金属铸造，尤其是铸铁或铸铝的应用。在下文中，根据优选的实施形式来阐明本发明。
具体实施方式
实验实例
对100重量份的石英砂H32（Quarzwerke Frechen公司）依次分别添加0.6%的重量百分比的Avecure AL301（公司Ashland-Südchemie-Kernfest有限公司的商品）和异氰酸酯组分（部分2），并且在实验室混合器（公司Vogel&Schemmann股份公司）中强力混合2分钟。随后，将模具材料混合物输送到射芯机（公司Gieβereimaschinen有限公司）的储藏容器中并且借助压缩空气（4巴）引入到模具工具中。模具体通过借助1ml三乙胺进行气体处理（2秒，2巴压力，之后借助空气冲洗10秒）而完全固化。
制造下面的聚异氰酸酯（聚合物MDI）溶液（分别以重量份或重量百分比计）：
表格1
Figure BDA00003215237300111
以聚氨酯冷芯盒法制造测试棒和确定弯曲强度。
作为测试体制造具有220mm×22.36mm×22.36mm的尺寸的立方体形的测试棒，即所谓的Georg Fischer测试棒。为了确定弯曲强度，将测试棒插入到装配有三点弯曲装置（公司Simpson Technologies有限公司）的Georg Fischer强度测试设备中并且测量引起测试棒断裂的力。
Cogas法：借助Cogas设备在测量在借助液态铝进行的铸造过程期间出现的冷凝物和气体的量的情况下模拟铸造型芯的浇铸。
在借助有机粘合剂结合的砂芯的铸造过程期间，粘合剂借助液态铝热负荷（温度范围大约720℃），其中其组成部分蒸发（例如，易挥发溶剂）或破裂（例如，难挥发溶剂和树脂组成部分）。借助Cogas设备模拟标准条件下的所述铝铸造过程，并且所形成的冷凝物在最初五分钟内在浸在冷阱中之后被收集。
在下面的表格中列出根据Cogas法的弯曲强度和冷凝物量：
表格2
Figure BDA00003215237300121
表格3
Figure BDA00003215237300131
表格4
表格5
Figure BDA00003215237300141
实例1至3示出借助部分2制造的型芯的强度变化，所述部分2仅由MDI组成。期望的是，随着部分2的添加量增加，最终强度增大。但是，出乎意料地，初始强度（实例4至8）随着脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性的异氰酸酯的添加量减少而增大。
实例1至3以及9至12示出脲酮亚胺改性的和未改性的MDI之间的直接比较。在此示出，用相同量的脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性的MDI（实例1、9和10）来替换含溶剂的部分2仅导致初始强度的更差的结果。最终强度得到明显改进并且在Cogas中出现的冷凝物量减少。相同的情况也在对将不含溶剂的、未改性的MDI用作部分2和改性的MDI（实例2、9和10）进行比较时得到。
如果仅将也已存在于含溶剂的部分2中的MDI量用作部分2，那么示出，碳化二亚胺和/或脲酮亚胺改性的MDI具有显著的优点（实例3、11和12）。在使用脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性的MDI的情况下，强度曲线明显更高并且冷凝物形成明显减少。
标准混合物与含溶剂的部分2和在量方面匹配的脲酮亚胺和/或碳化二亚胺改性的MDI（实例1、11和12）的比较明显地示出后一体系的优点：
-在粘合剂添加量减小的情况下的类似的强度曲线
-明显减少的冷凝物形成（至-30%）
对于在表格5中示出结果的混合物，借助20%的溶剂将碳化二亚胺和/或脲酮亚胺改性的异氰酸酯稀释（E3），并且随后逐步地通过工程4,4’-MDI置换（E4-E6）。在此，能够观察到，出现的冷凝物量从实例13至实例16减少，而强度特性近似平衡。

Claims (22)

1.一种用于模具材料混合物的粘合剂，具有：
（A）具有每个分子至少两个氢氧根基团的一种或多种多元醇化合物，所述一种或多种多元醇化合物包含作为多元醇化合物的至少一种酚醛树脂以及
（B）具有每个分子至少两个异氰酸酯基团的一种或多种异氰酸酯化合物，所述一种或多种异氰酸酯化合物包含具有每个分子至少两个异氰酸酯基团的至少一种异氰酸酯化合物，还具有每个分子至少一个脲酮亚胺基团或碳化二亚胺基团。
2.为二组分或多组分体系的形式的根据权利要求1所述的粘合剂，具有
（a）多元醇组分，所述多元醇组分不含异氰酸酯化合物，包含多元醇化合物（A）和
（b）异氰酸酯组分，所述异氰酸酯组分不含多元醇化合物，包含异氰酸酯化合物（B）。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂，包含作为其他成分的溶剂、软化剂和/或添加剂。
4.根据权利要求2或3所述的粘合剂，其中组分（a）和/或（b）中的至少一种包含溶剂、尤其至少所述多元醇组分（a）包含溶剂。
5.根据权利要求2至4中的至少一项所述的粘合剂，其中所述异氰酸酯组分至少包含：
具有每个分子至少两个异氰酸酯基团的大于1.0%的重量百分比、优选为2%至35%的重量百分比的异氰酸酯化合物，还具有每个分子至少一个脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团。
6.根据权利要求2至5中的至少一项所述的粘合剂，其中异氰酸酯组分包含至40%重量百分比的溶剂、尤其是包含至20%重量百分比的溶剂或者甚至不包含溶剂。
7.根据上述权利要求中的至少一项所述的粘合剂，所述粘合剂还包含具有多于两个异氰酸酯基团到至5个异氰酸酯基团的不含脲酮亚胺基团或碳化二亚胺基团的一种或多种异氰酸酯化合物。
8.根据上述权利要求中的至少一项所述的粘合剂，其中所述异氰酸酯化合物（B）包含芳香族的二异氰酸酯或聚异氰酸酯。
9.根据上述权利要求中的至少一项所述的粘合剂，其中所述酚醛树脂通过使酚化合物与醛化合物在酸性介质中利用过渡金属催化剂、尤其是锌催化剂进行反应来获得。
10.根据权利要求9所述的粘合剂，其中催化剂是锌化合物，尤其是乙酸锌。
11.根据上述权利要求之一所述的粘合剂，其中所述酚醛树脂是苄醚树脂。
12.根据权利要求9所述的粘合剂，其中所述酚化合物选自下列组中的一个或多个成员：苯酚、邻甲酚、对甲酚、双酚A或腰果酚。
13.根据权利要求9所述的粘合剂，其中所述醛化合物是式R-CHO的醛，其中R代表优选具有1至8个、尤其优选1至3个碳原子的碳原子残基或氢原子。
14.根据上述权利中的至少一项所述的粘合剂，包含以所述粘合剂计：
8%至70%的重量百分比的、尤其10%至62%的重量百分比的多元醇化合物、尤其是酚醛树脂或其反应产物，
13%至78%的重量百分比的、尤其17%至70%的重量百分比的异氰酸酯化合物或其反应产物，以及
2%至57%的重量百分比的、尤其3%至53%的重量百分比的溶剂。
15.根据权利要求2所述的粘合剂，其中组分（a）和（b）以0.8至1.2到1.2至0.8的重量比包含在所述粘合剂中。
16.模具材料混合物，包含作为粘合剂的
（A）具有每个分子至少两个氢氧根基团的一种或多种多元醇化合物；以及
（B）具有每个分子至少两个异氰酸酯基团的一种或多种异氰酸酯化合物，所述异氰酸酯化合物包含具有每个分子至少两个异氰酸酯基团的至少一种异氰酸酯化合物，还具有每个分子至少一个脲酮亚胺基团或碳化二亚胺基团；以及
（C）耐火的模具原材料。
17.根据权利要求16所述的模具材料混合物，其中所述粘合剂的特征还在于权利要求1至15。
18.根据权利要求16或17所述的模具材料混合物，其中所述耐火的模具原材料选自：橄榄石、耐火粘土、铝土矿、硅酸铝空心球、玻璃珠、玻璃细粒、合成的陶瓷模具原材料和/或二氧化硅，尤其是石英砂、锆英砂或铬英砂形式的。
19.一种用于制造作为铸模件或型芯的模具体的方法，包括
（i）将耐火的模具原材料与以耐火的模具原材料的量计为0.2%至5%的重量百分比的、优选0.3%至4%的重量百分比的、尤其优选0.4%至3%的重量百分比的粘合量的粘合剂混合以得到模具材料混合物，其中所述粘合剂包含
（A）具有每个分子至少两个氢氧根基团的一种或多种多元醇化合物，以及
（B）具有每个分子至少两个异氰酸酯基团的一种或多种异氰酸酯化合物，所述异氰酸酯化合物包含具有每个分子至少两个异氰酸酯基团的至少一种异氰酸酯化合物，还具有每个分子至少一个脲酮亚胺基团或碳化二亚胺基团；
（ii）将所述模具材料混合物或其成分引入到模具工具中；
（iii）在所述模具工具中将所述模具材料混合物固化以得到自承的模具；以及
（iv）随后将已固化的所述模具与工具分开并且必要时进一步固化，由此得到完全固化的模具体。
20.根据权利要求19所述的方法，其中分别将气态形式的或作为气溶胶的二甲基乙胺、二甲基-n-丙胺、二甲基异丙胺、二甲基-n-丁胺、三乙胺和三甲胺或上述胺的混合物用于完全固化。
21.根据权利要求19所述的方法，其中将液态的催化剂、尤其将苯丙基吡啶用于完全固化。
22.根据权利要求19所述的方法，其中所述粘合剂的特征还在于权利要求1至15之一。
CN201180055783.8A 2010-11-18 2011-11-17 利用包含脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团的异氰酸酯以用于制造型芯和铸模的基于聚氨酯的粘合剂、包含该粘合剂的模具材料混合物以及应用该粘合剂的方法 Active CN103221447B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010051567A DE102010051567A1 (de) 2010-11-18 2010-11-18 Bindemittel auf Polyurethanbasis zur Herstellung von Kernen und Gießformen unter Verwendung von Isocyanaten enthaltend eine Urethonimin- und/oder Carbodiimid-Gruppe, eine Formstoffmischung enthaltend das Bindemittel und ein Verfahren unter Verwendung des Bindemittels
DE102010051567.1 2010-11-18
PCT/DE2011/001996 WO2012097766A2 (de) 2010-11-18 2011-11-17 Bindemittel auf polyurethanbasis zur herstellung von kernen und giessformen unter verwendung von isocyanaten enthaltend eine urethonimin- und/oder carbodiimid-gruppe, eine formstoffmischung enthaltend das bindemittel und ein verfahren unter verwendung des bindemittels

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103221447A true CN103221447A (zh) 2013-07-24
CN103221447B CN103221447B (zh) 2015-11-25

Family

ID=46021091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180055783.8A Active CN103221447B (zh) 2010-11-18 2011-11-17 利用包含脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团的异氰酸酯以用于制造型芯和铸模的基于聚氨酯的粘合剂、包含该粘合剂的模具材料混合物以及应用该粘合剂的方法

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9493602B2 (zh)
EP (1) EP2640764B2 (zh)
JP (1) JP5841159B2 (zh)
KR (1) KR101851723B1 (zh)
CN (1) CN103221447B (zh)
BR (1) BR112013012260A2 (zh)
CA (1) CA2817021A1 (zh)
DE (1) DE102010051567A1 (zh)
DK (1) DK2640764T3 (zh)
ES (1) ES2539926T3 (zh)
MX (1) MX2013005595A (zh)
PL (1) PL2640764T5 (zh)
RU (1) RU2578603C2 (zh)
WO (1) WO2012097766A2 (zh)
ZA (1) ZA201303288B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106661179A (zh) * 2014-07-18 2017-05-10 Ask化学品股份有限公司 用于聚氨酯冷芯盒粘合剂的助催化剂
CN107282869A (zh) * 2017-06-28 2017-10-24 常州禾吉纺织品有限公司 一种覆膜砂及其制备方法
CN107635692A (zh) * 2015-05-14 2018-01-26 亚世科化学有限合伙公司 用于减少金属模具反应的粘合剂体系
CN109642008A (zh) * 2016-08-26 2019-04-16 Ask化学品股份有限公司 利用基于酚醛聚氨酯的粘合剂体系逐层构造模制体的方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2631214C2 (ru) 2012-06-08 2017-09-19 Аск Кемикалз, Л.П. Смесь для литейного дела холодного отверждения с увеличенным рабочим временем
DE102015201614A1 (de) 2014-09-10 2016-03-10 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH Zweikomponenten-Bindemittelsystem für den Polyurethan-Cold-Box-Prozess
DE102015118428A1 (de) * 2015-10-28 2017-05-04 Purinvent System Gmbh Phenol-Formaldehydharz-freie Bindemittel für Gießerei-Formsande
DE102016202795A1 (de) 2016-02-23 2017-08-24 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verwendung einer Zusammensetzung als Bindemittelkomponente zur Herstellung von Speiserelementen nach dem Cold-Box-Verfahren, entsprechende Verfahren und Speiserelemente
DE102016203896A1 (de) * 2016-03-09 2017-09-14 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Zweikomponenten-Bindemittelsystem für den Polyurethan-Cold-Box-Prozess
DE102016125624A1 (de) 2016-12-23 2018-06-28 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Phenolharz zur Verwendung in der Phenolharzkomponente eines Zweikomponenten- Bindemittelsystems
DE102016125702A1 (de) * 2016-12-23 2018-06-28 Ask Chemicals Gmbh Komponentenystem zur Herstellung von Kernen und Formen
DE102017112681A1 (de) * 2017-06-08 2018-12-13 Ask Chemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung von dreidimensional geschichteten Formkörpern
DE102018133239A1 (de) 2018-12-20 2020-06-25 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Isocyanat-Komposition und Bindemittelsystem enthaltend diese Isocyanat-Komposition
DE102019106021A1 (de) 2019-03-08 2020-09-10 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Formaldehyd-Fänger für Bindemittelsysteme

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0417600A2 (de) * 1989-09-15 1991-03-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Giessereikernen und -formen
US20030173055A1 (en) * 2002-02-14 2003-09-18 Chia-Hung Chen Polyisocyanate compositions and their use
CN1721395A (zh) * 2004-07-13 2006-01-18 拜尔材料科学股份公司 低色数、含有碳二亚胺和/或脲酮亚胺基团、储存稳定的液体有机异氰酸酯的制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485797A (en) 1966-03-14 1969-12-23 Ashland Oil Inc Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions
US3429848A (en) 1966-08-01 1969-02-25 Ashland Oil Inc Foundry binder composition comprising benzylic ether resin,polyisocyanate,and tertiary amine
US3676392A (en) 1971-01-26 1972-07-11 Ashland Oil Inc Resin compositions
US3905934A (en) 1974-05-23 1975-09-16 Ashland Oil Inc Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dialkyl phthalate solvents
DE2504400A1 (de) * 1975-02-01 1976-08-05 Bayer Ag Lagerstabile, carbodiimidgruppen enthaltende polyisocyanate
US4268425A (en) 1979-05-14 1981-05-19 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof
US4602069A (en) 1984-04-11 1986-07-22 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a phosphorus based acid
US4590229A (en) 1984-06-04 1986-05-20 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems
US4546124A (en) 1984-10-12 1985-10-08 Acme Resin Corporation Polyurethane binder compositions
JPH02165840A (ja) * 1988-12-20 1990-06-26 M D Kasei Kk 鋳物用砂型の鋳型材料および鋳物用砂型の製造方法
DE4018184A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Bayer Ag Verfahren zur stabilisierung von estergruppen enthaltenden kunststoffen
JPH05169186A (ja) * 1991-12-24 1993-07-09 Mitsui Toatsu Chem Inc 鋳物砂用バインダー組成物
US5447968A (en) 1993-07-23 1995-09-05 Ashland Inc. Polyurethane-forming binder systems containing 2,2'-dipyridyl, 1,10-phenanthroline, and their substituted alkyl derivatives
DE4416323A1 (de) * 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Wärmehärtbare Reaktionsharzgemische und deren Verwendung
US5733952A (en) * 1995-10-18 1998-03-31 Borden Chemical, Inc. Foundry binder of phenolic resole resin, polyisocyanate and epoxy resin
DE19850833C2 (de) 1998-11-04 2001-06-13 Ashland Suedchemie Kernfest Bindemittelsystem zur Herstellung von Kernen und Gießformen auf Polyurethanbasis, deren Verwendung und Verfahren zur Herstellung eines Gießformteils auf Polyurethanbasis
DE19925115A1 (de) † 1999-06-01 2000-12-07 Huettenes Albertus Bindemittelsystem für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Formen und Kernen
DE19947190A1 (de) 1999-10-01 2001-04-05 Basf Ag Transparente, heissdampfsterilisierbare, nicht zytotoxische Polyurethan-Vergussmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung, insbesondere für medizinisch-technische Artikel
EP1201695A1 (en) * 2000-10-23 2002-05-02 Huntsman International Llc The use of polyisocyanate compositions as a binder for composite lignocellulosic materials
DE10318282A1 (de) 2003-04-22 2004-11-25 Basf Ag Mittel, enthaltend Oxalsäuredialkylester und sterisch gehindertes Carbodiimid
CN1250668C (zh) † 2004-06-02 2006-04-12 姚立猛 酚醛型聚氨酯粘结剂以及铸造用热芯盒法制芯造型的方法
PT1752235E (pt) * 2005-08-13 2008-08-20 Fischer Georg Automobilguss Material para machos de fundição
CN102387991B (zh) 2009-03-13 2016-01-27 巴斯夫欧洲公司 制备含有聚醚醇或聚醚胺的含硅分散体的方法
WO2013131800A1 (de) 2012-03-07 2013-09-12 Basf Se Verwendung von substituierten harnstoffen oder urethanen zur verbesserung der gebrauchseigenschaften von mineralischen und synthetischen nicht-wässrigen industrieflüssigkeiten, insbesondere kraftstoffen oder schmierstoffen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0417600A2 (de) * 1989-09-15 1991-03-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Giessereikernen und -formen
US20030173055A1 (en) * 2002-02-14 2003-09-18 Chia-Hung Chen Polyisocyanate compositions and their use
CN1721395A (zh) * 2004-07-13 2006-01-18 拜尔材料科学股份公司 低色数、含有碳二亚胺和/或脲酮亚胺基团、储存稳定的液体有机异氰酸酯的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106661179A (zh) * 2014-07-18 2017-05-10 Ask化学品股份有限公司 用于聚氨酯冷芯盒粘合剂的助催化剂
CN106661179B (zh) * 2014-07-18 2020-05-15 Ask化学品股份有限公司 用于聚氨酯冷芯盒粘合剂的助催化剂
CN107635692A (zh) * 2015-05-14 2018-01-26 亚世科化学有限合伙公司 用于减少金属模具反应的粘合剂体系
CN107635692B (zh) * 2015-05-14 2020-07-17 亚世科化学有限合伙公司 用于减少金属模具反应的粘合剂体系
CN109642008A (zh) * 2016-08-26 2019-04-16 Ask化学品股份有限公司 利用基于酚醛聚氨酯的粘合剂体系逐层构造模制体的方法
CN107282869A (zh) * 2017-06-28 2017-10-24 常州禾吉纺织品有限公司 一种覆膜砂及其制备方法
CN107282869B (zh) * 2017-06-28 2019-05-14 山西科瑞再生资源综合利用有限公司 一种覆膜砂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140001955A (ko) 2014-01-07
CA2817021A1 (en) 2012-07-26
EP2640764B1 (de) 2015-03-25
EP2640764B2 (de) 2024-03-13
DE102010051567A1 (de) 2012-05-24
BR112013012260A2 (pt) 2016-08-02
WO2012097766A3 (de) 2012-12-06
JP5841159B2 (ja) 2016-01-13
CN103221447B (zh) 2015-11-25
PL2640764T5 (pl) 2024-07-15
ES2539926T3 (es) 2015-07-07
RU2013127600A (ru) 2014-12-27
ZA201303288B (en) 2014-01-29
PL2640764T3 (pl) 2015-08-31
EP2640764A2 (de) 2013-09-25
KR101851723B1 (ko) 2018-06-11
RU2578603C2 (ru) 2016-03-27
WO2012097766A2 (de) 2012-07-26
DK2640764T3 (en) 2015-07-06
US9493602B2 (en) 2016-11-15
MX2013005595A (es) 2013-08-21
JP2014500352A (ja) 2014-01-09
US20130248138A1 (en) 2013-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103221447B (zh) 利用包含脲酮亚胺基团和/或碳化二亚胺基团的异氰酸酯以用于制造型芯和铸模的基于聚氨酯的粘合剂、包含该粘合剂的模具材料混合物以及应用该粘合剂的方法
CN103140524B (zh) 用于制造供金属铸件的型芯和模具的包含取代的苯和萘的粘合剂、模具材料混合物和方法
CN103080179A (zh) 利用环甲缩醛的用于制造型芯和铸模的基于聚氨酯的粘合剂体系、模制材料混合物和方法
CN100506426C (zh) 铸型用有机粘结剂、型砂组合物及铸型
CA2960695A1 (en) Two-component binder system for the polyurethane cold-box process
US6509392B1 (en) Foundry binder and process
US6017978A (en) Polyurethane forming no-bake foundry binders
CN106661179B (zh) 用于聚氨酯冷芯盒粘合剂的助催化剂
US4852629A (en) Cold-box process for forming foundry shapes which utilizes certain carboxylic acids as bench life extenders
US4760101A (en) Polyurethane-forming binder compositions containing certain carboxylic acids as bench life extenders
JP5036362B2 (ja) 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型
US6883587B2 (en) Polyisocyanate compositions and their use

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant