CN103219064A - 晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆及其制备方法，原料含银粉60份、有机粘合剂29～42份和无机粘合剂1～10份；有机粘合剂含松油醇40～70份，丁基卡必醇5～10份、丁基卡必醇醋酸酯5～10份、乙基纤维素3～10份、领苯二甲酸二乙酯5～15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；无机粘合剂含Bi2O3：30～60份、B2O3：5～15份、NaF：1～2份、SiO2：10～20份、ZnO：5～10份、TiO2：1～5份、Al2O3：10～20份、P2O5：2份；将上述组分混合均匀后轧至细度≤10μm，粘度为30～100Pa.s。该晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆，附着力高，可焊性、耐焊性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种晶体硅太阳能电池用电子浆料，具体涉及一种晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆，还涉及一种晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，属于太阳能电池技术领域。
背景技术
太阳能做为绿色环保清洁能源，得到了世界各个国家的重视。太阳能电池背面银浆是太阳能电池片的重要组成部分，必须要提供优良的附着力与可焊性，同时有更低的接触电阻，保证电池片组件的稳定可靠性。
太阳能电池背面银浆主要由银粉、无机粘合剂、有机粘合剂组成。银粉作为浆料中的功能相，起到导电作用。无机粘合剂则起到与晶体硅基片粘合的作用，增强银浆与硅片的附着力。
目前市面上的晶体硅太阳能背面银浆存在以下缺点和不足：
1. 浆料中含有Pb、Cr等有毒物质，对环境和人体危害性大；
2. 银电极与硅基片之间附着力差，电池片使用寿命短；
3. 银电极可焊性、耐焊性差，出现虚焊过焊等现象，电池片报废率高。
浆料使用的银粉为球形银粉，烧结中收缩大，导致烧结后膜层致密性差，方阻偏高，电性能较差。
发明内容
本发明的首要目的在于，克服现有技术中存在的问题，提供一种性能优越的晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆。
为解决以上技术问题，本发明所提供的一种晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆，所述银浆的原料组分及重量含量如下：银粉60份、有机粘合剂29~42份和无机粘合剂1~10份；所述银粉纯度为99.9~99.99%、平均粒径为0.5~4.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇40~70份，丁基卡必醇5~10份、丁基卡必醇醋酸酯5~10份、乙基纤维素3~10份、领苯二甲酸二乙酯5~15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：30~60份、B2O3：5~15份、NaF：1~2份、SiO2：10~20份、ZnO：5~10份、TiO2：1~5份、Al2O3：10~20份、P2O5：2份。
相对于现有技术，本发明取得了以下有益效果：片状银粉具有烧结时收缩率低，使烧结后浆料与硅基片接触电阻低，氧化铝基板上测试，方阻均小于5mΩ，可以提高太阳能电池片的电性能。有机粘合剂中松油醇为主溶剂，用来溶解其他物质，并且为浆料提供流动性；丁基卡必醇与丁基卡必醇醋酸酯共同提供浆料的触变性；以上三种材料一起为浆料提供均衡的流动性与触变性，使浆料的印刷性能突出，印刷图形均匀，完整；乙基纤维素作为溶质，在浆料中起到调节浆料粘度的作用；领苯二甲酸二乙酯与山梨醇酐硬脂酸酯作为分散剂添加在有机载体中，使银浆可以长时间放置而不发生分散沉降现象。在高含铅玻璃中，Pb2+离子处于四方椎体的顶端，铅离子的惰性电子处于远离四个氧离子的一面，形成一种螺旋形的链状结构，在玻璃中与硅氧四面体SiO4通过顶角或共边相连接，形成一种特殊网络，使PbO-SiO2系统具有很宽的玻璃形成区，并决定了氧化铅在硅酸盐熔体中的高助熔性。无铅玻璃体系中，理论上Bi是代替Pb的最佳元素，随着BiO3三角体逐渐被BiO4四面体结构代替，使玻璃的粘度降低，但往往在配方中需要加入量非常大，且效果比PbO差。本发明的玻璃粉中引入ZnO以及B2O3，与Bi2O3搭配使用，起到替代PbO的作用；ZnO熔点较低，在玻璃中可以大幅降低玻璃的软化点，增加玻璃的流动性，从而可以提高银浆的耐水煮性能，同时降低膨胀系数；但ZnO增多后玻璃容易结晶，因此引入助熔性很强的B2O3,降低玻璃在淬火过程中的结晶化，从而提高玻璃对硅基片的浸润性；SiO2提供形成玻璃所需的网络结构，Bi2O3、SiO2以及B2O3三者决定了玻璃的主要结构，熔点低且网络稳定；P2O5既可以降低玻璃的软化点，使用在银浆中，可以促进银浆与晶体硅形成共融层，降低欧姆接触，提高光电转化效率；TiO2与Al2O3共同使用，可以大幅度提高玻璃的网络结构稳定性，降低玻璃的膨胀系数，提高玻璃的耐酸性；无铅玻璃粉添加了NaF，在玻璃粉中可以大幅降低玻璃软化点，增加玻璃融化后的流动性，其中的F离子有强腐蚀性，在银浆烧结过程中可以刻蚀硅基板，从而使银与硅形成银硅合金的过程得到加强，促使银浆对基板形成共融层，提高附着力，同时降低了浆料与硅片之间的接触电阻，提高光电转换效率。该无机粘合剂与晶体硅基片有很好的浸润性，使晶体硅太阳能背面银浆与硅基片之间的附着力强，拉力大于5N。该晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆，可焊性、耐焊性好，240℃可焊性试验，焊锡浸润度达95%以上，260℃耐焊性试验银浆膜层保留完整。
作为本发明的优选方案，所述银浆的原料组分及重量含量如下：银粉60份、有机粘合剂29份和无机粘合剂1份；所述银粉纯度为99.9%、平均粒径为0.5μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇40份，丁基卡必醇5份、丁基卡必醇醋酸酯5份、乙基纤维素3份、领苯二甲酸二乙酯5份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：30份、B2O3：5份、NaF：1份、SiO2：10份、ZnO：5份、TiO2：1份、Al2O3：10份、P2O5：2份。
作为本发明的优选方案，所述银浆的原料组分及重量含量如下：银粉60份、有机粘合剂35份和无机粘合剂5份；所述银粉纯度为99.95%、平均粒径为2.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇55份，丁基卡必醇8份、丁基卡必醇醋酸酯7份、乙基纤维素7份、领苯二甲酸二乙酯10份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：45份、B2O3：10份、NaF：1.5份、SiO2：15份、ZnO：8份、TiO2：3份、Al2O3：15份、P2O5：2份。
作为本发明的优选方案，所述银浆的原料组分及重量含量如下：银粉60份、有机粘合剂42份和无机粘合剂10份；所述银粉纯度为99.99%、平均粒径为4.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇70份，丁基卡必醇10份、丁基卡必醇醋酸酯10份、乙基纤维素10份、领苯二甲酸二乙酯15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：60份、B2O3：15份、NaF：2份、SiO2：20份、ZnO：10份、TiO2：5份、Al2O3：20份、P2O5：2份。
本发明的另一个目的在于，克服现有技术中存在的问题，提供一种晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，制成的银浆附着力强，可焊性、耐焊性好。
为解决以上技术问题，本发明的一种晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂29~42份和无机粘合剂1~10份；所述银粉纯度为99.9~99.99%、平均粒径为0.5~4.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇40~70份，丁基卡必醇5~10份、丁基卡必醇醋酸酯5~10份、乙基纤维素3~10份、领苯二甲酸二乙酯5~15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：30~60份、B2O3：5~15份、NaF：1~2份、SiO2：10~20份、ZnO：5~10份、TiO2：1~5份、Al2O3：10~20份、P2O5：2份；（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至80~100℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干1~2h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1000℃~1300℃温度下熔炼0.5~1h，然后采用去离子水淬火后球磨12~24h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉；（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为30~100Pa.s。
相对于现有技术，本发明取得了以下有益效果：片状银粉具有烧结时收缩率低，使烧结后浆料与硅基片接触电阻低，氧化铝基板上测试，方阻均小于5mΩ，可以提高太阳能电池片的电性能。有机粘合剂中松油醇为主溶剂，用来溶解其他物质，并且为浆料提供流动性；丁基卡必醇与丁基卡必醇醋酸酯共同提供浆料的触变性；以上三种材料一起为浆料提供均衡的流动性与触变性，使浆料的印刷性能突出，印刷图形均匀，完整；乙基纤维素作为溶质，在浆料中起到调节浆料粘度的作用；领苯二甲酸二乙酯与山梨醇酐硬脂酸酯作为分散剂添加在有机载体中，使银浆可以长时间放置而不发生分散沉降现象。在高含铅玻璃中，Pb2+离子处于四方椎体的顶端，铅离子的惰性电子处于远离四个氧离子的一面，形成一种螺旋形的链状结构，在玻璃中与硅氧四面体SiO4通过顶角或共边相连接，形成一种特殊网络，使PbO-SiO2系统具有很宽的玻璃形成区，并决定了氧化铅在硅酸盐熔体中的高助熔性。无铅玻璃体系中，理论上Bi是代替Pb的最佳元素，随着BiO3三角体逐渐被BiO4四面体结构代替，使玻璃的粘度降低，但往往在配方中需要加入量非常大，且效果比PbO差。本发明的玻璃粉中引入ZnO以及B2O3，与Bi2O3搭配使用，起到替代PbO的作用；ZnO熔点较低，在玻璃中可以大幅降低玻璃的软化点，增加玻璃的流动性，从而可以提高银浆的耐水煮性能，同时降低膨胀系数；但ZnO增多后玻璃容易结晶，因此引入助熔性很强的B2O3,降低玻璃在淬火过程中的结晶化，从而提高玻璃对硅基片的浸润性；SiO2提供形成玻璃所需的网络结构，Bi2O3、SiO2以及B2O3三者决定了玻璃的主要结构，熔点低且网络稳定；P2O5既可以降低玻璃的软化点，使用在银浆中，可以促进银浆与晶体硅形成共融层，降低欧姆接触，提高光电转化效率；TiO2与Al2O3共同使用，可以大幅度提高玻璃的网络结构稳定性，降低玻璃的膨胀系数，提高玻璃的耐酸性；无铅玻璃粉添加了NaF，在玻璃粉中可以大幅降低玻璃软化点，增加玻璃融化后的流动性，其中的F离子有强腐蚀性，在银浆烧结过程中可以刻蚀硅基板，从而使银与硅形成银硅合金的过程得到加强，促使银浆对基板形成共融层，提高附着力，同时降低了浆料与硅片之间的接触电阻，提高光电转换效率。该无机粘合剂与晶体硅基片有很好的浸润性，使晶体硅太阳能背面银浆与硅基片之间的附着力强，拉力大于5N。该晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆，可焊性、耐焊性好，240℃可焊性试验，焊锡浸润度达95%以上，260℃耐焊性试验银浆膜层保留完整。
作为本发明的优选方案，依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂29份和无机粘合剂1份；所述银粉纯度为99.9%、平均粒径为0.5μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇40份，丁基卡必醇5份、丁基卡必醇醋酸酯5份、乙基纤维素3份、领苯二甲酸二乙酯5份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：30份、B2O3：5份、NaF：1份、SiO2：10份、ZnO：5份、TiO2：1份、Al2O3：10份、P2O5：2份；（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至80℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干1h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1000℃温度下熔炼0.5h，然后采用去离子水淬火后球磨12h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉；（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为30Pa.s。
作为本发明的优选方案，依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂35份和无机粘合剂5份；所述银粉纯度为99.95%、平均粒径为2.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇55份，丁基卡必醇8份、丁基卡必醇醋酸酯7份、乙基纤维素7份、领苯二甲酸二乙酯10份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：45份、B2O3：10份、NaF：1.5份、SiO2：15份、ZnO：8份、TiO2：3份、Al2O3：15份、P2O5：2份；（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至90℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干1.5h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1200℃温度下熔炼0.8h，然后采用去离子水淬火后球磨18h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉；（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为70Pa.s。
作为本发明的优选方案，依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂42份和无机粘合剂10份；所述银粉纯度为99.99%、平均粒径为4.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇70份，丁基卡必醇10份、丁基卡必醇醋酸酯10份、乙基纤维素10份、领苯二甲酸二乙酯15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：60份、B2O3：15份、NaF：2份、SiO2：20份、ZnO：10份、TiO2：5份、Al2O3：20份、P2O5：2份；（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至100℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干2h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1300℃温度下熔炼1h，然后采用去离子水淬火后球磨24h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉；（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为100Pa.s。
具体实施方式
实施例一
晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂29份和无机粘合剂1份；所述银粉纯度为99.9%、平均粒径为0.5μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇40份，丁基卡必醇5份、丁基卡必醇醋酸酯5份、乙基纤维素3份、领苯二甲酸二乙酯5份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：30份、B2O3：5份、NaF：1份、SiO2：10份、ZnO：5份、TiO2：1份、Al2O3：10份、P2O5：2份。
（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至80℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干1h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1000℃温度下熔炼0.5h，然后采用去离子水淬火后球磨12h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉。
（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为30Pa.s。
将上述银浆用280目丝网印刷于氧化铝基片上，在峰值800℃的条件下烧结2min，冷却至室温，测量方阻为≤5mΩ；将上述银浆用280目丝网印刷于125mX125m单晶硅片上，经烘干烧结后，测试结果如表1。
表1
实施例二
晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂35份和无机粘合剂5份；所述银粉纯度为99.95%、平均粒径为2.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇55份，丁基卡必醇8份、丁基卡必醇醋酸酯7份、乙基纤维素7份、领苯二甲酸二乙酯10份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：45份、B2O3：10份、NaF：1.5份、SiO2：15份、ZnO：8份、TiO2：3份、Al2O3：15份、P2O5：2份。
（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至90℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干1.5h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1200℃温度下熔炼0.8h，然后采用去离子水淬火后球磨18h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉。
（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为70Pa.s。
将上述银浆用280目丝网印刷于氧化铝基片上，在峰值800℃的条件下烧结2min，冷却至室温，测量方阻为≤5mΩ；将上述银浆用280目丝网印刷于125mX125m单晶硅片上，经烘干烧结后，测试结果如表2。
表2
实施例三
晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂42份和无机粘合剂10份；所述银粉纯度为99.99%、平均粒径为4.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇70份，丁基卡必醇10份、丁基卡必醇醋酸酯10份、乙基纤维素10份、领苯二甲酸二乙酯15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：60份、B2O3：15份、NaF：2份、SiO2：20份、ZnO：10份、TiO2：5份、Al2O3：20份、P2O5：2份。
（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至100℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干2h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1300℃温度下熔炼1h，然后采用去离子水淬火后球磨24h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉。
（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为100Pa.s。
将上述银浆用280目丝网印刷于氧化铝基片上，在峰值800℃的条件下烧结2min，冷却至室温，测量方阻为≤5mΩ；将上述银浆用280目丝网印刷于125mX125m单晶硅片上，经烘干烧结后，测试结果如表3。
表3
上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式，凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围内。
Claims (8)
1.一种晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆，其特征在于：所述银浆的原料组分及重量含量如下：银粉60份、有机粘合剂29~42份和无机粘合剂1~10份；所述银粉纯度为99.9~99.99%、平均粒径为0.5~4.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇40~70份，丁基卡必醇5~10份、丁基卡必醇醋酸酯5~10份、乙基纤维素3~10份、领苯二甲酸二乙酯5~15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：30~60份、B2O3：5~15份、NaF：1~2份、SiO2：10~20份、ZnO：5~10份、TiO2：1~5份、Al2O3：10~20份、P2O5：2份。
2.根据权利要求1所述的晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆，其特征在于：所述银浆的原料组分及重量含量如下：银粉60份、有机粘合剂29份和无机粘合剂1份；所述银粉纯度为99.9%、平均粒径为0.5μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇40份，丁基卡必醇5份、丁基卡必醇醋酸酯5份、乙基纤维素3份、领苯二甲酸二乙酯5份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：30份、B2O3：5份、NaF：1份、SiO2：10份、ZnO：5份、TiO2：1份、Al2O3：10份、P2O5：2份。
3.根据权利要求1所述的晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆，其特征在于：所述银浆的原料组分及重量含量如下：银粉60份、有机粘合剂35份和无机粘合剂5份；所述银粉纯度为99.95%、平均粒径为2.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇55份，丁基卡必醇8份、丁基卡必醇醋酸酯7份、乙基纤维素7份、领苯二甲酸二乙酯10份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：45份、B2O3：10份、NaF：1.5份、SiO2：15份、ZnO：8份、TiO2：3份、Al2O3：15份、P2O5：2份。
4.根据权利要求1所述的晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆，其特征在于：所述银浆的原料组分及重量含量如下：银粉60份、有机粘合剂42份和无机粘合剂10份；所述银粉纯度为99.99%、平均粒径为4.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇70份，丁基卡必醇10份、丁基卡必醇醋酸酯10份、乙基纤维素10份、领苯二甲酸二乙酯15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：60份、B2O3：15份、NaF：2份、SiO2：20份、ZnO：10份、TiO2：5份、Al2O3：20份、P2O5：2份。
5.一种晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，其特征在于：依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂29~42份和无机粘合剂1~10份；所述银粉纯度为99.9~99.99%、平均粒径为0.5~4.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇40~70份，丁基卡必醇5~10份、丁基卡必醇醋酸酯5~10份、乙基纤维素3~10份、领苯二甲酸二乙酯5~15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：30~60份、B2O3：5~15份、NaF：1~2份、SiO2：10~20份、ZnO：5~10份、TiO2：1~5份、Al2O3：10~20份、P2O5：2份；（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至80~100℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干1~2h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1000℃~1300℃温度下熔炼0.5~1h，然后采用去离子水淬火后球磨12~24h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉；（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为30~100Pa.s。
6.根据权利要求5所述的晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，其特征在于：依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂29份和无机粘合剂1份；所述银粉纯度为99.9%、平均粒径为0.5μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇40份，丁基卡必醇5份、丁基卡必醇醋酸酯5份、乙基纤维素3份、领苯二甲酸二乙酯5份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：30份、B2O3：5份、NaF：1份、SiO2：10份、ZnO：5份、TiO2：1份、Al2O3：10份、P2O5：2份；（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至80℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干1h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1000℃温度下熔炼0.5h，然后采用去离子水淬火后球磨12h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉；（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为30Pa.s。
7.根据权利要求5所述的晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，其特征在于：依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂35份和无机粘合剂5份；所述银粉纯度为99.95%、平均粒径为2.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇55份，丁基卡必醇8份、丁基卡必醇醋酸酯7份、乙基纤维素7份、领苯二甲酸二乙酯10份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：45份、B2O3：10份、NaF：1.5份、SiO2：15份、ZnO：8份、TiO2：3份、Al2O3：15份、P2O5：2份；（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至90℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干1.5h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1200℃温度下熔炼0.8h，然后采用去离子水淬火后球磨18h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉；（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为70Pa.s。
8.根据权利要求5所述的晶体硅太阳能电池用无铅背面银浆的制备方法，其特征在于：依次包括如下步骤：（1）按以下组分及重量含量准备原料，银粉60份、有机粘合剂42份和无机粘合剂10份；所述银粉纯度为99.99%、平均粒径为4.0μm的片状银粉；所述有机粘合剂的原料组分及重量含量如下：松油醇70份，丁基卡必醇10份、丁基卡必醇醋酸酯10份、乙基纤维素10份、领苯二甲酸二乙酯15份和山梨醇酐硬脂酸酯2份；所述无机粘合剂为无铅玻璃粉，所述无铅玻璃粉的原料组分及重量含量如下，Bi2O3：60份、B2O3：15份、NaF：2份、SiO2：20份、ZnO：10份、TiO2：5份、Al2O3：20份、P2O5：2份；（2）制取所述有机粘合剂：将上述组分按比例称取后，置于反应釜内加热至100℃，边加热边搅拌，直至得到均匀透明的有机粘合剂；制取无铅玻璃粉：将上述组分按比例称取，用混料机混合均匀后，装入石英坩埚中，在150℃烘箱中烘干2h，然后将石英坩埚取出置于马弗炉中在1300℃温度下熔炼1h，然后采用去离子水淬火后球磨24h，再烘干得到粒径10μm以下的无铅玻璃粉；（3）将所述银粉、有机粘合剂和无机粘合剂混合均匀后用三辊研磨机轧至细度≤10μm，粘度为100Pa.s。
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