CN103214585A - 乙基纤维素基大分子单体的制备方法 - Google Patents

乙基纤维素基大分子单体的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种乙基纤维素基大分子单体的制备方法，包括以下步骤：第一步，将乙基纤维素溶解在有机溶剂中，在低温条件下，进行超声波活化处理；第二步，加入催化剂和阻聚剂进行近一步低温活化和通氮气除氧处理；第三步，在低温度条件下，向溶液中滴加丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯，低温方应1~4小时后，升温到室温反应12~48小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。该大分子单体可以进行自由基聚合反应，在涂料、凝胶、塑料、医药等方面具有很好的应用前景。

Description

乙基纤维素基大分子单体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种乙基纤维素基大分子单体的制备方法。 
背景技术
纤维素是自然界中最丰富的可再生资源，具有廉价易得、生物可降解性、稳定性及特殊的机械性能等优点。纤维素及纤维素衍生物已经广泛地应用于纺织、造纸、食品、医药、生物和建筑等多领域。纤维素分子中存在大量的羟基官能团，纤维素可以通过酯化、醚化、接枝共聚等反应，生成一系列的纤维素衍生物。随着石油资源的日益枯竭，将纤维素这种可再生资源改性成可自由基聚合大分子单体是纤维素改性和利用研究的的一个重要方向。这对缓解石化能源危机带来的巨大能源压力具有非常重要的意义。 
然而，纤维素的改性和加工面临最大的问题就是纤维素的溶解问题。纤维素不溶于常规溶剂。但能溶于一些特有的溶剂复合体系，例如尿素-氢氧化钠溶液体系，氯化锂（LiCl）-二甲基乙酰胺（DMAc）溶液体系和一些离子液体中，这限制纤维素改性和加工利用的发展。 
发明内容
为了解决现有技术存在的纤维素溶解性，反应活性和终产物稳定性问题，本发明采用超声波低温辅助活化和低温均相反应制备技术制备乙基纤维素基大分子单体。 
7、本发明的技术方案为：一种乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，通过以下步骤进行体现： 
第一步，将乙基纤维素溶解在亲水性有机溶剂中，在-20～0℃，进行超声波活化处理； 
第二步，加入阻聚剂对苯二酚和催化剂在-20～0℃继续超声波活化和通氮气除氧处理； 
第三步，在-20～0℃，向溶液中滴加丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯，-20～0℃反应1～4小时后，升温到室温反应12～48小时；然后将溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。 
8、根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，超声波活化处理的方法为，每超声5～60秒，则间歇1～10分钟，再超声5～60秒，总共处理时间为10～60分钟。 
9、根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，第二步中超声波活化时间为30～60分钟。 
10、根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，第一步中的亲水性有机溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二氧六环、二甲基亚砜中的任意一种。 
11、根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，第三步中丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯与乙基纤维素基上羟基按照摩尔比为1:5～5:1的比例添加。 
12、根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，第一步中所述的催化剂为Ｎ,N-二甲基吡啶、三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠中的任一种。 
有益效果： 
（1）低温超声波活化处理有助于乙基纤维素的溶解； 
（2）低温反应和低温干燥有利于乙基纤维素基大分子单体的稳定 
（3）本发明制备的乙基纤维素基大分子单体有较高的聚合活性，可以进行自身交联和与其它单体进行聚合反应，在涂料、凝胶、塑料、医药等方面具有很好的应用前景。 
附图说明
图1为实施例2乙基纤维素基大分子单体红外光谱图。 
图2为实施例2乙基纤维素基大分子单体红外光谱图1H NMR图。 
图3为实施例2乙基纤维素基大分子单体红外光谱图13C NMR图。 
图4为实施例2乙基纤维素基大分子单体聚合过程DSC图。 
具体实施方式
为了更好的实施本发明特举例说明之，但不是对本发明的限制。 
实施例1 
第一步，将乙基纤维素溶解在有机溶剂中，溶剂可选如四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二氧六环、二甲基亚砜，在低温条件下，进行超声波活化处理；温度可选-20℃，-18℃，-16℃，-14℃，-12℃，-14℃，-10℃，-8℃，-6℃，-4℃，-2℃，0℃，超声时间为5～60s，可选5s，10s，15s，20s，25s，30s，35s，40s，45s，50s，55s，60s，超声间歇时间为1～10min，超声间歇时间可选1min，2min,3min,4min,5min,50min,6min,7min，8min，9min，10min。超声波活化过程持续时间为10～60min,可选10min,15min,20min25min，30min,35min,40min,45min,50min,55min,60min。 
第二步，加入催化剂和阻聚剂对苯二酚进行进一步低温活化和氮气除氧处理。催化剂可选Ｎ,N-二甲基吡啶、三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠中的任一种，催化剂和阻聚剂的用量为本领域内技术人员常规用量，只要能够起到催化和阻聚作用即可，比如催化剂的量可以是乙基纤维素质量的0.5～3倍，阻聚剂可以是乙基纤维素质量的0.001～0.01倍。低温活化时间为30～60分钟。温度可选-20℃，-18℃，-16℃，-14℃，-12℃，-14℃，-10℃，-8℃，-6℃，-4℃，-2℃，0℃，活化过程时间为30～60min,可选30min,35min,40min,45min,50min,55min,60min。 
第三步，在低温度条件下，按一定摩尔比例向溶液中滴加丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯，在温度-20～0℃下反应1～4小时后，升温到室温反应12～48小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。温度可选-20℃，-18℃，-16℃，-14℃，-12℃，-14℃，-10℃，-8℃，-6℃，-4℃，-2℃，0℃。丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯与乙基纤维素基上羟基的摩尔比为1:5～5:1的比例，可选1:5，1:4，1:3，1:2，1:1，2:1，3:1，4:1，5:1。低温反应1～4h，可选，0.5h，1.0h，1.5h，2.5h，3.0h，3.5h，4.0h。室温反应12～48小时，可选，12h，14h，16h，18h，20h，22h，24h，26h，28h，30h，32h，34h，36h，38h，40h，42h，44h，46h，48h。 
实施例2 
合成步骤： 
Figure DEST_PATH_GDA00003279433700021
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在0℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺2.2mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加丙烯酰氯1.3mL(丙烯酰氯/乙基纤维素羟基摩尔比=3:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。取代度0.60。 
采用红外光谱（FTIR）（图1）,氢核磁共振波谱（1H NMR）（图2）碳13核磁共振波谱（13C NMR）（图3）证实乙基纤维素基大分子单体的结构。 
将产物与自由基聚合引发剂混合，在差示扫描量热分析仪（DSC）仪中进行，证实可以进行自由基聚合。（图4）。 
实施例3 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺2.2mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理40min； 
第三步，在0℃下，滴加丙烯酰氯1.3mL(丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.65。 
实施例4 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺0.73mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理40min； 
第三步，在0℃下，滴加丙烯酰氯0.43mL(丙烯酰氯/乙基纤维素羟基摩尔比=1:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.31。 
实施例5 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺0.36mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理40min； 
第三步，在0℃下，滴加丙烯酰氯0.21mL(丙烯酰氯/乙基纤维素羟基摩尔比=1:2，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.22 
实施例6 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺3.65mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理40min； 
第三步，在0℃下，滴加丙烯酰氯2.15mL(丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=5:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.86。 
实施例7 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺2.2mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加丙烯酰氯1.3mL(丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应24小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.69。 
实施例8 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂Ｎ,N-二甲基吡啶2.6g和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加丙烯酰氯1.3mL(丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应12小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过 水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.70。 
实施例9 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL二甲基甲酰胺中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺2.2mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加丙烯酰氯1.3mL(丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应12小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.62。 
实施例10 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺2.2mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加甲基丙烯酰氯1.5mL(甲基丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.63 
实施例11 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂Ｎ,N-二甲基吡啶2.6g和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加甲基丙烯酰氯1.5mL(甲基丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.66。 
实施例12 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺2.2mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加甲基丙烯酰氯1.5mL(甲基丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应36小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.73。 
实施例13 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺2.2mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在0℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加甲基丙烯酰氯1.5mL(甲基丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应12小时后，升温到室温反应48小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.80。 
实施例14 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为10s，间歇时间为2min，超声持续时间10min； 
第二步，加入催化剂三乙胺2.2mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在-10℃下进一步低温 活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加甲基丙烯酰氯1.5mL(甲基丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应48小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.82。 
实施例15 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为20s，间歇时间为5min，超声持续时间30min； 
第二步，加入催化剂三乙胺3.7mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在-10℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加甲基丙烯酰氯2.5mL(甲基丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=5:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应48小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.91。 
实施例16 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为20s，间歇时间为5min，超声持续时间20min； 
第二步，加入催化剂三乙胺2.2mL和阻聚剂对苯二酚0.001g，在-10℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加甲基丙烯酰氯1.5mL(甲基丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.70。 
实施例17 
第一步，将1.0g乙基纤维素溶解在50mL四氢呋喃中，在-10℃下进行超声波活化处理，超声时间为20s，间歇时间为5min，超声持续时间20min； 
第二步，加入催化剂碳酸钠2.2g和阻聚剂对苯二酚0.001g，在-10℃下进一步低温活化和氮气除氧处理30min； 
第三步，在0℃下，滴加甲基丙烯酰氯1.5mL(甲基丙烯酰氯/乙基纤维素羟基=3:1，保持0℃反应2小时后，升温到室温反应15小时；然后将该溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。检测结果：取代度0.57。 
谱图分析 
图1为实施例2乙基纤维素基大分子单体红外光谱图。在谱图中，乙基纤维素原料在1733cm-1有明显的羟基吸收峰，通过原料中有剩余的羟基官能可用于与丙烯酰氯进行酯化反应，产物乙基纤维素基大分子单体在1733cm-1处出现一个新的尖锐的羰基特征吸收峰，与指纹区的1062cm-1处的吸收峰则归属与C-O伸缩振动峰相对应，表明该产物中1733cm-1处吸收峰为酯键峰。此外，3445cm-1处的-OH吸收峰的峰强度比原乙基纤维素的羟基峰强度明显减弱进一步证实乙基纤维素上大部分的羟基已经与丙烯酰氯发生反应。1634cm-1处的不饱和双键的存在，表明乙基纤维素基大分子单体在反应过程保持稳定； 
图2为实施例2乙基纤维素基大分子单体红外光谱图1H NMR图，与乙基纤维素相比，乙基纤维素基大分子单体丙烯酸酯官能团上质子的化学位移值在6.5-5.5ppm之间，乙基纤维素骨架上的质子化学位移位于4.5-3.8ppm之间，证实丙烯酸官能团接枝到乙基纤维素上； 
图3为实施例2乙基纤维素基大分子单体红外光谱图13C NMR图，164ppm处为丙烯酸酯酯键碳原子的化学位移；124ppm处有双键上碳原子化学位移；乙基纤维素骨架上的碳原子化学位移位于60-100ppm之间，这与1H NMR谱图（图4）的分析结果相符合； 
图4为实施例2乙基纤维素基大分子单体聚合过程DSC图，在样品中加自由基聚合引发剂偶氮二异丁腈（w（AIBN）2%），然在差示扫描量仪中进行升温反应，当样品以20℃/min的升温速率升温到70℃时，开始有放热峰出现，当温度升到130℃时，放热量达到最大，温度升到190℃时，放热峰消失，这表明乙基纤维素基大分子单体进行了自由基聚合反应。 

Claims (6)

1.一种乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，通过以下步骤进行体现：
第一步，将乙基纤维素溶解在亲水性有机溶剂中，在-20~0℃，进行超声波活化处理；
第二步，加入阻聚剂对苯二酚和催化剂在-20~0℃继续超声波活化和通氮气除氧处理；
第三步，在-20~0℃，向溶液中滴加丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯，-20~0℃反应1~4小时后，升温到室温反应12~48小时；然后将溶液滴到水中进行沉淀，过滤，经过水洗后进行冷冻干燥得乙基纤维素基大分子单体。
2.根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，超声波活化处理的方法为，每超声5~60秒，则间歇1~10分钟，再超声5~60秒，总共处理时间为10~60分钟。
3.根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，第二步中超声波活化时间为30~60分钟。
4.根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，第一步中的亲水性有机溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二氧六环、二甲基亚砜中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，第三步中丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯与乙基纤维素基上羟基按照摩尔比为1:5~5:1的比例添加。
6.根据权利要求1所述的乙基纤维素基大分子单体的制备方法，其特征在于，第一步中所述的催化剂为Ｎ,N-二甲基吡啶、三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠中的任一种。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108102030A (zh) * 2018-01-09 2018-06-01 南通华利康医疗器械有限公司 一种具有止血作用的高分子共聚物材料及其制备方法
CN108727541A (zh) * 2017-04-21 2018-11-02 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种纤维素基形状记忆材料的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4278790A (en) * 1978-07-31 1981-07-14 Hopkins Agricultural Chemical Co. Novel cellulose solutions
JP2001278926A (ja) * 2000-03-31 2001-10-10 Osaka Gas Co Ltd 光硬化性組成物および塗膜
CN101143903A (zh) * 2007-10-23 2008-03-19 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 纤维素长链脂肪酸酯的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4278790A (en) * 1978-07-31 1981-07-14 Hopkins Agricultural Chemical Co. Novel cellulose solutions
JP2001278926A (ja) * 2000-03-31 2001-10-10 Osaka Gas Co Ltd 光硬化性組成物および塗膜
CN101143903A (zh) * 2007-10-23 2008-03-19 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 纤维素长链脂肪酸酯的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
许冬生: "《纤维素衍生物》", 31 January 2001, article ""纤维素衍生物"", pages: 127-129 *
许玉芝等: ""超声波一步法制备纤维素氯化锂/二甲基乙酰胺溶液"", 《林产化学与工业》, vol. 29, no. 5, 31 October 2009 (2009-10-31), pages 11 - 15 *
赵殊等: ""丙烯酸纤维素的合成与表征"", 《化学与黏合》, vol. 29, no. 3, 22 October 2007 (2007-10-22), pages 193 - 196 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108727541A (zh) * 2017-04-21 2018-11-02 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种纤维素基形状记忆材料的制备方法
CN108727541B (zh) * 2017-04-21 2021-04-09 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种纤维素基形状记忆材料的制备方法
CN108102030A (zh) * 2018-01-09 2018-06-01 南通华利康医疗器械有限公司 一种具有止血作用的高分子共聚物材料及其制备方法

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