CN103189400B - (甲基)丙烯酸基阻燃剂共聚物以及制备其的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种环境友好的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，并且涉及制备其的方法，该(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物包含特定的磷基丙烯酸类单体以提供高折射率和优异的阻燃性。
Description
技术领域
本发明涉及(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物以及制备其的方法。更具体地，本发明涉及包含特定磷基（磷类，phosphorous-based）丙烯酸类单体以提供高折射率和优异的阻燃性的环境友好的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，以及制备其的方法。
背景技术
近来，对具有高功能性和高性能的用于电气和电子产品或汽车的外部材料的需要不断增加。特别地，对确保阻燃性以及良好的耐划性和合乎需求的触摸质地的外部材料的需要不断增加。
由于商用树脂能够表现出耐划性，因此，丙烯酸类树脂，具体为聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）树脂，具有优异的透明度、耐候性、机械强度、表面光泽、粘附力，等等。然而，由于耐冲击性和阻燃性非常差，丙烯酸类树脂具有缺点。
为了实现耐划性和阻燃性两者，在具有3H至4H的铅笔硬度水平的良好耐划性的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）树脂的制备中，建议加入阻燃剂以赋予阻燃性。然而，在这种情况下，必需加入大量阻燃剂。因此，阻燃剂单体可能从树脂中逸出，引发环境问题和树脂机械性能的劣化。
此外，丙烯酸类树脂，具体为聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）树脂，可以与表现出良好的机械强度和阻燃性的聚碳酸酯树脂混合，以提供良好的耐划性和阻燃性。然而，由于聚碳酸酯树脂的高折射率，当与聚碳酸酯树脂混合时，甲基丙烯酸甲酯树脂可以经受透明度和可着色性的劣化。此外，为了具有与聚碳酸酯树脂的良好相容性，要求丙烯酸类树脂具有高折射率。
发明内容
[技术问题]
本发明的一个方面是提供一种具有高折射率和优异的阻燃性的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物。
本发明的另一个方面是提供环境友好的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物。
本发明的进一步的方面是提供当与具有高折射率的树脂混合时，能够使透明度和着色性劣化最小化的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物。
[技术方案]
根据本发明的一个方面，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以包含磷基丙烯酸类单体并且具有从1.490至1.590的折射率。
在一个实施方式中，可以由式1表示磷基丙烯酸类单体：
[式1]
其中，R1是–H或–(CH2)n-CH3，n是从0至5的整数，
R3是
t是从1至10的整数，
R4和R5各自独立地是-O(CH2)qX，q是从0至3的整数，
X选自由以下各项所组成的组中：甲基、环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基（联苯基）和苄基苯基基团。
在一个实施方式中，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以进一步包含具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体；和反应性不饱和单体。
在一个实施方式中，具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体可以具有由式2或式3表示的结构：
[式2]
其中，R1是-H或-(CH2)n-CH3，n是从0至5的整数，m是从0至10的整数，并且X选自由以下各项所组成的组中：甲基、环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、丙基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基基团，
[式3]
其中，R1是-H或-(CH2)n-CH3，n是从0至5的整数，m是从0至10的整数，Y是氧或硫，并且Ar选自由以下各项所组成的组中：环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基基团。
在一个实施方式中，反应性不饱和单体可以包含选自由以下各项所组成的组中的至少一种：(甲基)丙烯酸酯、不饱和羧酸、不饱和羧酸酐、酸酐、包含羟基基团的不饱和羧酸酯、和不饱和羧酸酰胺。
在一个实施方式中，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以包含按重量计1%（wt%）至50wt%的磷基丙烯酸类单体；1wt%至99wt%的具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体；和0wt%至98wt%的反应性不饱和单体。
在一个实施方式中，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以具有V2以上的阻燃性，如在3.2mm厚的试样上根据UL94测定的。
在一个实施方式中，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以具有85%以上的总透光率，如在2.5mm厚的试样上根据ASTM D1003评估的。
在一个实施方式中，(甲基)丙烯酸阻燃剂共聚物可以具有5,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量。
根据本发明的另一个方面，树脂组合物可以包含(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物。
[有益效果]
本发明可以提供具有高折射率和优异阻燃性的丙烯酸类共聚物。此外，本发明可以提供可以防止阻燃剂泄漏的环境友好型阻燃剂丙烯酸类共聚物。进一步，本发明可以提供当与具有高折射率的树脂如聚碳酸酯等混合时，能够使透明度和着色性的劣化最小化的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物。
[最佳模式]
(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以具有从1.490至1.590范围内的折射率。例如，可以在2.5mm厚的试样上测定共聚物的折射率，并且共聚物的折射率范围可以为1.490至1.590。阻燃剂共聚物包含在下文中描述的磷基丙烯酸类单体。
磷基丙烯酸类单体可以具有由式1表示的结构：
[式1]
其中，R1是-H或-(CH2)n-CH3，n是从0至5的整数，
R3是
t是从1至10的整数，
R4和R5各自独立地是-O(CH2)qX，q是从0至3的整数，
X选自由以下各项所组成的组中：甲基、环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基基团。
磷基丙烯酸类单体的实例可以包括选自由以下各项所组成的组中的至少一种：二甲基(甲基丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、二甲基(丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、甲基乙基(甲基丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、甲基乙基(丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、二甲基(甲基丙烯酰氧基乙基)膦酸酯、二乙基(甲基丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、二乙基(丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、二乙基(甲基丙烯酰氧基乙基)膦酸酯、二丙基(甲基丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、二丙基(甲基丙烯酰氧基乙基)膦酸酯，但不限于此。
在(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物中，磷基丙烯酸类单体可以以1wt%至50wt%的量存在。在此范围内，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以表现出阻燃性，而与聚碳酸酯的相容性没有劣化。磷基丙烯酸类单体优选以5wt%至50wt%的量存在，更优选10wt%至30wt%。
除了磷基丙烯酸类单体，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以进一步包含具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体和反应性不饱和单体。
具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体
(甲基)丙烯酸类单体可以具有从1.4950至1.6500范围内的折射率。例如，可以在2.5mm厚的试样上测定单体的折射率，并且单体的折射率可以在1.490至1.590的范围内。在此范围内，(甲基)丙烯酸类共聚物树脂具有增加的折射率，从而可以表现出与具有高折射率的聚碳酸酯树脂的良好的相容性。优选地，(甲基)丙烯酸类单体具有1.4950至1.590的折射率。
(甲基)丙烯酸类单体可以具有由式2或式3表示的结构：
[式2]
其中，R1是-H或-(CH2)n-CH3，n是从0至5的整数，m是从0至10的整数，并且X选自由以下各项所组成的组中：甲基、环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、丙基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基基团，
[式3]
其中，R1是-H或-(CH2)n-CH3，n是从0至5的整数，m是从0至10的整数，Y是氧或硫，并且Ar选自由以下各项所组成的组中：环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基基团。
(甲基)丙烯酸类单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基硫苯基酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙基酯、(甲基)丙烯酸2-苯丙基酯、(甲基)丙烯酸3-苯丙基酯、(甲基)丙烯酸4-苯基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-2-甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-3-甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-4-甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(3-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-溴苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙基酯、和(甲基)丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙基酯，但不限于此。
在(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物中，丙烯酸类单体可以以1wt%至99wt%的量存在。在此范围内，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物具有提高的折射率，从而可以表现出与具有高折射率的聚碳酸酯树脂的良好的相容性。(甲基)丙烯酸类单体优选以15wt%至40wt%的量存在，更优选20wt%至30wt%。
反应性不饱和单体
反应性不饱和单体可以是单官能的不饱和单体，但不限于此。例如，反应性不饱和单体可以包含选自由以下各项所组成的组中的至少一种：(甲基)丙烯酸酯、不饱和羧酸、不饱和羧酸酐、酸酐、包含羟基基团的不饱和羧酸酯、和不饱和羧酸酰胺，但不限于此。
例如，反应性的不饱和单体可以包括选自由以下各项所组成的组中的至少一种：包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、和丙烯酸2-乙基己基酯的丙烯酸酯；包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、和甲基丙烯酸苄基酯的甲基丙烯酸酯；包括丙烯酸和甲基丙烯酸的不饱和羧酸；包括马来酸酐的不饱和羧酸酐；包括丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯和丙烯酸单甘油酯的含羟基的不饱和羧酸酯；以及包括丙烯酰胺和甲基丙酸酰胺的不饱和羧酸酰胺，但不限于此。
在阻燃剂共聚物中，反应性不饱和单体以0wt%至98wt%的量存在。反应性不饱和单体优选以10wt%至80wt%，或40wt%至70wt%的量存在。
(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以包含1wt%至50wt%的磷基丙烯酸类单体；1wt%至99wt%的具有从1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体；和0wt%至98wt%的反应性不饱和单体。优选地，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物包含5wt%至50wt%的磷基丙烯酸类单体；15wt%至40wt%的具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体；和10wt%至80wt%的反应性不饱和单体。更优选地，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物包含10wt%至30wt%的磷基丙烯酸类单体；20wt%至30wt%的具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体；和40wt%至70wt%的反应性不饱和单体。
本发明的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以进一步包括选自由以下所组成的组中的至少一种：阻燃剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、冲击改性剂、滑润剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、色素、染料、耐火剂，和它们的混合物，但不限于此。
(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以具有5,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量。在此范围内，(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以保持相容性和机械性能两者。优选地，(甲基)丙烯酸阻燃剂共聚物具有5,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量。
(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物可以具有1.490至1.590的折射率，如在2.5mm厚的试样上测定的。进一步，阻燃剂共聚物可以具有V2以上的阻燃性，如在3.2mm厚的试样上根据UL94测定的，优选V2至V0。进一步，阻燃剂共聚物具有85%以上的总透光率，如在2.5mm厚的试样上根据ASTM D1003评估的。
(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物的制备方法
可以通过本领域已知的任何典型的聚合方法，如本体聚合、乳液聚合、或悬浮聚合制备(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，但不限于此。优选地，通过悬浮聚合制备(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物。
具体地，制备(甲基)丙烯酸类阻燃剂的方法可以包括使磷基丙烯酸类单体；具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体；和反应性不饱和单体的单体混合物聚合。
优选地，该方法可以包括使包含5wt%至50wt%的磷基丙烯酸类单体；15wt%至40wt%的具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体；和10wt%至80wt%的反应性不饱和单体的单体混合物聚合。
可以适当调节聚合的温度和持续时间。例如，可以在65°C至125°C，优选70°C至120°C的温度下进行聚合，持续约2至8小时。
可以在聚合引发剂和链转移剂存在下进行聚合。
聚合引发剂可以是本领域已知的任何聚合引发剂。例如，聚合引发剂可以包括选自由以下各项所组成的组中的至少一种：过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化单氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化对甲基苯甲酰、过苯甲酸叔丁基酯、偶氮二异丁腈、和偶氮二-(2,4-二甲基)-戊腈，但不限于此。聚合引发剂可以以基于100重量份的单体混合物的0.01重量份至10重量份的量存在。
可以使用链转移剂以调节重均分子量并改善(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物的热稳定性。可以由包含在单体混合物中的聚合引发剂的量调节共聚物的重均分子量。然而当由链转移剂终止聚合反应时，链的端部可以具有仲碳（second carbon）结构。与当不使用链转移剂时形成的具有双键的链端（chain end）相比，这使得链端能够具有较强的结合强度。因此，加入链转移剂可以改善热稳定性，从而改善阻燃剂丙烯酸类共聚物的光学性质。
链转移剂可以是本领域已知的任何典型的链转移剂。例如，链转移剂可以包含选自由以下各项所组成的组中的至少一种：由CH3(CH2)nSH表示的烷基硫醇（其中，n是从1至20的整数），包括正丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、异丙基硫醇、正戊基硫醇，等等；卤素化合物，包括四氯化碳等；以及芳族化合物，包括α甲基苯乙烯二聚体或α乙基苯乙烯二聚体等，但不限于此。链转移剂可以以基于100重量份的单体混合物的0.02重量份至10重量份的量存在。当链转移剂的量少于0.02重量份时，由于热降解，共聚物可以表现出劣化的耐热性。当链转移剂的量大于10重量份时，共聚物的重均分子量可以减少，从而使机械性能劣化。
单体混合物可以进一步包括选自由以下所组成的组中的至少一种添加剂：悬浮稳定剂、悬浮稳定助剂、阻燃剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、冲击改性剂、滑润剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、耐火剂。添加剂可以以基于100重量份的单体混合物的0.001重量份至20重量份的量存在，但不限于此。
悬浮稳定剂可以是有机悬浮稳定剂，包括聚丙烯酸烷基酯-丙烯酸、聚烯烃-马来酸、聚乙烯醇、纤维素，等等；无机悬浮稳定剂包括磷酸三钙等；或它们的混合物，但不限于此。
悬浮稳定助剂可以是磷酸氢二钠、磷酸二氢钠，等等。可以加入硫酸钠等以便控制水溶性聚合物或单体的溶解度。
抗氧化剂可以是选自由以下各项所组成的组中的至少一种：3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、三乙二醇-二-3(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2'-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、月桂基硫代丙酸酯、和二苯基异辛基亚磷酸酯，但不限于此。
完成聚合之后，所得到的共聚物可以经受冷却、洗涤、脱水、和干燥过程以获得颗粒形式的共聚物。可以通过挤出将所获得的共聚物制成粒状。可以由本领域已知的任何典型的方法进行挤出。此外，在挤出中，可以将选自由以下各项所组成的组中的至少一种添加剂加入至阻燃剂丙烯酸类共聚物中，然后经受挤出：阻燃剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、冲击改性剂、滑润剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、和耐火剂。
树脂组合物
本发明提供了包含(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物的树脂组合物。树脂组合物可以包含(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物和任何商用树脂。例如，树脂组合物可以包含聚碳酸酯、聚乙烯、聚苯乙烯树脂，等等，但不限于此。
模制品
本发明提供了由树脂组合物制备的模制品。模制方法的实例包括挤出、注塑、或铸塑，等等，但不限于此。对本领域技术人员而言，这些模制方法是已知的。模制品可以包括各种塑料产品。
具体实施方式
接下来，参照以下实施例和比较例，将更详细地描述本发明。可以理解，提供的这些实施例仅是为了例证，而不以任何方式解释为限制本发明的范围。
将省略对本领域技术人员显而易见的细节的说明。
实施例
实施例1：
将0.3重量份的正硫醇加入包含30重量份的甲基丙烯酸苄基酯（折射率：1.5000）、10重量份的二甲基(甲基丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、57.5重量份的甲基丙烯酸甲酯和2.5重量份的丙烯酸甲酯的单体混合物中，以获得均匀的单体混合物。在装有搅拌器的不锈钢高压反应器中，将少量的磷酸氢二钠、硫酸钠等溶解在130重量份的离子交换水中，并且将0.15重量份的聚丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸（Mw：1,000,000以上）加入该生成物中，随后搅拌。将制备的单体混合物加入制备的溶液，随后在搅拌溶液的同时使用含氮的惰性气体填充反应器。在72°C下进行聚合3小时并在110°C下进行聚合2小时。完成聚合反应之后，使生成物经受洗涤、脱水和干燥，从而以颗粒形式制备共聚物。所制备的共聚物具有80,000g/mol的重均分子量。
实施例2-7和比较例1-3
如与实施例1中同样的方式获得丙烯酸类共聚物，除了以如下面的表1中列出的量使用甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯基酯（折射率：1.5000）、二甲基(甲基丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、二乙基(甲基丙烯酰氧基甲基)膦酸酯、甲基丙烯酸甲酯、和丙烯酸甲酯。
将0.1重量份的受阻酚基（受阻酚类，hindered phenol-based）热稳定剂加入所制备的丙烯酸类共聚物中，随后通过融化、捏合和挤出，从而制备颗粒。此处，使用双螺杆挤出机（L/D=29，直径：45mm）进行挤出，并且在80°C下干燥制备的颗粒6小时，并通过6Oz挤出机经受挤出，从而制备试样。评估所制备的试样的折射率、阻燃性、浊度（Haze）和总透光率。下文描述了评估方法。评估结果在表1中示出。
评估方法
1、重均分子量（g/mol）：由凝胶渗透色谱法（GPC）测定每一种制备的丙烯酸类共聚物的重均分子量。
2、折射率：在20°C下使用DR-A1折射计（ATAGO Co.,Ltd）在2.5mm厚的试样上测定折射率。
3、阻燃性：在3.2mm厚的试样上根据UL94垂直试验法测定阻燃性。
4、浊度（%）和总透光率（%）：由注射模制品的浊度和总透光率评估丙烯酸类树脂的透明度。将较高的总透光率（TT）和较低的浊度评估为较高的树脂透射率。
使用NDH2000透程仪（Nippon Denshoku Co.Ltd.）根据ASTM D1003测定每一个2.5mm厚的试样的总透光率（TT）。由散射光透光率（DF）和平行光透光率（PT）的总和计算总透光率。将较高的总透光率（TT）评估为较高的透明度。可以由以下等式计算浊度：
浊度值（%）=散射光透光率（DF）/平行光透光率（PT）
表1
如在表1中示出的，可以看出，与不包含磷基丙烯酸类单体的丙烯酸类共聚物相比，本发明的阻燃剂共聚物具有较高的折射率和较高的透明度（参见实施例1至7和比较例1至3）。此外，与不包含磷基丙烯酸类单体的丙烯酸类共聚物相比，本发明的阻燃剂共聚物具有优异的阻燃性（参见实施例1至7和比较例1至3）。
Claims (10)
1.一种包含磷基丙烯酸类单体并且具有1.490至1.590的折射率的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，其中，所述(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物包含10wt％至30wt％的所述磷基丙烯酸类单体、20wt％至30wt％的具有1.4950至1.6500的折射率的(甲基)丙烯酸类单体和40wt％至70wt％的反应性不饱和单体，
其中，所述(甲基)丙烯酸类单体具有由式2或式3表示的结构：
[式2]
其中，R1是-H或-(CH2)n-CH3，n是从0至5的整数，m是从0至10的整数，并且X选自由以下各项所组成的组中：环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、丙基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基基团，
[式3]
其中，R1是-H或-(CH2)n-CH3，n是从0至5的整数，m是从0至10的整数，Y是氧或硫，并且Ar选自由以下各项所组成的组中：环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基基团。
2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，其中，所述磷基丙烯酸类单体具有由式1表示的结构：
[式1]
其中，R1是-H或-(CH2)n-CH3，n是从0至5的整数，
R3是
t是从1至10的整数，
R4和R5各自独立地是-O(CH2)qX，q是从0至3的整数，
X选自由以下各项所组成的组中：甲基、环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和苄基苯基基团。
3.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，其中，所述反应性不饱和单体包括选自由以下各项所组成的组中的至少一种：(甲基)丙烯酸酯、不饱和羧酸、不饱和羧酸酐、酸酐、包含羟基基团的不饱和羧酸酯、和不饱和羧酸酰胺。
4.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，其中，所述反应性不饱和单体包括选自由以下各项所组成的组中的至少一种：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸单甘油酯、丙烯酰胺和甲基丙酸酰胺。
5.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，其中，所述(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物具有在3.2mm厚的试样上根据UL94测定的V2以上的阻燃性。
6.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，其中，所述(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物具有在2.5mm厚的试样上根据ASTM D1003评估的85％以上的总透光率。
7.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物，其中，所述(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物具有5,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量。
8.一种包含根据权利要求1至7中任一项所述的(甲基)丙烯酸类阻燃剂共聚物的树脂组合物。
9.根据权利要求8所述的树脂组合物，进一步包含：选自由以下各项所组成的组中的至少一种：阻燃剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、冲击改性剂、滑润剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、耐火剂、和它们的混合物。
10.一种由权利要求9所述的树脂组合物生产的模制品。
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