CN103180285B - 粗乙酰基混合物的精制方法 - Google Patents
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Abstract
公开了一种由羰基化产生的粗乙酰基混合物的精制方法，其中混合物包含醋酸酐、醋酸、1,1-乙二醇二乙酸酯和含碘杂质，以产生含有降低含量的碘和1,1-乙二醇二乙酸酯杂质的醋酸酐和醋酸的混合物。
Description
发明领域
本发明涉及一种由羰基化产生的粗乙酰基混合物的精制方法。更具体地，本发明涉及一种精制含有醋酸酐、醋酸、1,1-乙二醇二乙酸酯和含碘杂质粗乙酰基混合物以产生含有降低含量含碘化合物和1,1-乙二醇二乙酸酯杂质的醋酸酐和醋酸的混合物的方法。
发明背景
通过在羰基化催化剂存在下，在液相中将含有醋酸甲酯和/或二甲醚的混合物以及碘甲烷与一氧化碳接触而生产醋酸酐，这已经在专利文献中被广泛报道。例如参见美国专利3,927,078;4,046,807;4,115,444;4,252,741;4,374,070;4,430,273;4,559,183;5,003,104;5,292,948和5,922,911以及欧专专利8396,87,869;和87,870。羰基化法可以通过连续供给给料化合物、碘甲烷和催化剂或催化剂化合物、一氧化碳、和溶剂的来操作，所述溶剂例如为醋酸、醋酸酐或两者的混合物。因此，过程混合物和得到的产物可能含有反应物以及给料组分，连同杂质如1,1-乙二醇二乙酸酯和含碘化合物一起，的溶液。获得可用的产物需要从该反应物混合物中分离不期望的组分。对改善所述分离方法有不断的需求。
发明概述
本发明提供一种粗乙酰基混合物的精制方法，所述粗乙酰基混合物含有醋酸酐、醋酸、1,1-乙二醇二乙酸酯和至少一种含碘化合物，该方法包括以下步骤：
(1)将粗乙酰基混合物供给到第一蒸馏塔中；
(2)从第一蒸馏塔中取出第一下溢流，所述第一下溢流含有醋酸酐和1,1-乙二醇二乙酸酯；
(3)从第一蒸馏塔中取出第一塔顶蒸汽流，所述塔顶蒸汽流含有醋酸和含碘化合物；
(4)从第一蒸馏塔的上部的侧面取出侧抽流，所述侧抽流含有醋酸酐、醋酸或两者的组合；和
(5)将步骤(2)的第一下溢流供给到第二蒸馏塔中，并从第二蒸馏塔的上部取出第二塔顶蒸汽流和第二下溢流，该第二塔顶蒸汽流含有醋酸酐，该第二下溢流含有1,1-乙二醇二乙酸酯。
在某些实施方案中，第一蒸馏塔在140-450托的塔底(columnbase)压力和40-250托的塔头(columnhead)压力下操作。在某些实施方案中，第一蒸馏塔在200-400托的塔底压力和90-200托的塔头压力下操作。在某些实施方案中，第二蒸馏塔在100-450托的塔底压力和30-160托的塔头压力下操作。在某些实施方案中，第二蒸馏塔在100-400托的塔底压力和30-120托的塔头压力下操作。
在某些实施方案中，供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物含有5-80wt%的醋酸酐、95-20wt%的醋酸、0.2-2wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯和1-50百万分之一份(ppm)的含碘化合物。在某些实施方案中，含碘化合物在粗乙酰基混合物中的浓度为3-10ppm。
步骤(3)的醋酸塔顶流提供一种用于除去和回收绝大部分供给到第一蒸馏塔的含碘化合物的手段。存在于粗乙酰基混合物中的痕量的含碘化合物还可以在步骤(3)的塔顶流中回收。在某些实施方案中，由步骤(3)得到的醋酸和含碘化合物可被返回到羰基化过程中，例如返回到羰基化给料容器中。在某些实施方案中，醋酸和含碘化合物可被浓缩，浓缩的含碘化合物和醋酸被供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯。因此，本方法的某些实施方案包括步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
在步骤(3)的醋酸流中的含碘化合物的回收还在步骤(4)中取出的含有降低量的含碘化合物的侧抽流中提供了醋酸/醋酸酐蒸馏产物流。步骤(4)的侧抽流中降低的含碘化合物含量有助于并进一步增强了取出含碘化合物所需的纯化程序，因为降低醋酸酐或醋酸中的含碘化合物的含量至非常低的含量(例如，低于10ppb)有时是期望的。侧抽流任选地可以在下游过程中进一步加工，以进一步降低含碘化合物的含量。
本发明提供了一种在更精细的蒸馏过程之前，在精制过程的早期阶段降低粗乙酰基混合物中的1,1-乙二醇二乙酸酯含量的手段，所述更精细的蒸馏过程将醋酸和醋酸酐彼此分离，并与其他杂质分离。由于1,1-乙二醇二乙酸酯形成焦油和其他污染组分的可能性，其会在更精细的蒸馏过程中会造成设计或操作上的挑战。在早期减少或去除它，为设计下游操作提供了更大的灵活性。
详细描述
如在本申请中各处所用的，涉及组合物或组合物的组分的术语“酸/酐”应当通常用于一般地描述醋酸、醋酸酐、或二者的组合的组合物或组合物的组分，而涉及组合物或组合物的组分的术语“醋酸/醋酸酐”应当用于描述醋酸、醋酸酐、或二者的组合的组合物或组合物的组分。
如在本申请中各处所用的，“含碘化合物”表示存在于粗乙酰基混合物中的任何包含至少一个碘原子的化合物。实例包括C1-C12烷基碘化物(例如碘甲烷、碘乙烷、碘丙烷、碘丁烷、等)、元素碘、乙酰碘、醋酸碘甲酯(iodomethylacetate)、碘丙酮、和碘醋酸。在某些实施方案中，含碘化合物是一种或多种有机碘。某些含碘化合物具有足够高的挥发性，以致能够通过沸腾而至少部分从1,1-乙二醇二乙酸酯中分离。在本申请中各处，所述含碘化合物应当称为“高挥发性的”，而那些缺乏所述挥发性的将被称为“低挥发性的”。在某些实施方案中，含碘化合物是一种或多种烷基碘。在某些实施方案中，含碘化合物是碘甲烷。
应理解的是，尽管本发明的方法的许多部分被描述为“步骤”，但是本发明不排除任何或全部所述步骤同时发生。除非另外特别陈述，否则组分或组合物的所有百分数指重量百分数(wt%)。
粗乙酰基混合物
本发明的方法将加工粗乙酰基混合物。粗乙酰基混合物是来自羰基化过程的含有醋酸和/醋酸酐的产物流。粗乙酰基混合物可以预先加工以去除或再循环特定组分，(例如通过闪蒸分离或蒸馏或其组合)除去未使用的供给材料、除去催化剂材料以再循环或处理、或者除去或减少含碘化合物或其他不期望的杂质的量。
在某些实施方案中，供给到第一蒸馏塔中的粗乙酰基混合物含有95-100wt%的醋酸/醋酸酐、0.2-2wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯和以重量计1-50份每百万(ppm)的含碘化合物。酸/酐组分中的醋酸对醋酸酐的相对比例可以选自多种多样的值和范围。一些实例包括30:70-50:50、40:60-60:40、50:50-70:30、50:50-95:5、70:30-95:5、70:30-85:15、85:15-95:5等。粗乙酰基混合物还可以含有其他化合物，如醋酸甲酯、催化剂组分和高沸点化合物(如过程焦油和被转化成焦油的化合物)。在某些实施方案中，粗乙酰基混合物中的含碘化合物的浓度为0.5-50ppm。在某些实施方案中，粗乙酰基混合物中的含碘化合物的浓度为0.5-25ppm。在某些实施方案中，粗乙酰基混合物中的含碘化合物的浓度为0.5-10ppm。
第一蒸馏塔
将粗乙酰基流供给到第一蒸馏塔中。第一蒸馏塔将粗乙酰基混合物分离成下溢流(underflow)(2)、塔顶流(3)和侧抽流(4)。在某些实施方案中，塔在侧抽流之下的回流比为0.5-1.5。在塔上的任何有效点上供给粗乙酰基流，在某些实施方案中在顶部和底部之间的点上，如在顶部和底部之间的大约中间点。在某些实施方案中，在从底部向上，塔长度的25%-50%间供给。
在某些实施方案中，在140-450托的塔底压力和40-250托的塔头压力下操作第一蒸馏塔。在某些实施方案中，在200-400托的塔底压力和90-200托的塔头压力下操作第一蒸馏塔。在某些实施方案中，在200-350托的塔底压力和90-200托的塔头压力下操作第一蒸馏塔。在某些实施方案中，在250-350托的塔底压力和130-140托的塔头压力下操作第一蒸馏塔。在某些实施方案中，在105-120℃的塔底温度和70-77℃的塔头温度下操作第一蒸馏塔。在某些实施方案中，在105-120℃的塔底温度和70-75℃的塔头温度下操作第一蒸馏塔。当提及某压力和温度为“塔底”时，其是指在塔的基部或底部的数值。当提及某压力和温度为“塔头”时，其是指在塔的头部或顶部的数值。使用低于大气压的压力(低于760托)使得能够在较低温度下操作塔，其减少了焦油的形成，焦油会污染塔的内部构件特别是为塔的操作提供热的再沸器。
侧抽流(4)在粗乙酰基混合物被供给到塔的点和顶部回流管(toprefluxreturn)之间，在某些实施方案中在塔的中点。侧馏分流可以含有大部分的产物流。在某些实施方案中，侧抽流含有60-95%的粗乙酰基流。在某些实施方案中，侧抽流含有10-70%的粗乙酰基流。这使得含碘化合物能够从侧抽流中的乙酰基产物中分馏。对于给定的一组设计条件(给料速率、给料组成、给料温度和压力、塔高、塔直径、塔压力、填充(packing)或塔板设计、期望的分馏程度)，侧抽流的最佳位置可以通过常规的工程计算或借助于市售过程模拟软件(如可从AspenTechnology,Inc.,Burlington,Massachusetts购买的那些)来确定。
所述蒸馏能够有效地将1,1-乙二醇二乙酸酯集中到步骤(2)的下溢流中，尽管本发明不要求所有的1,1-乙二醇二乙酸酯都到下溢游中去。“集中”是指存在于步骤(2)的下溢流中的1,1-乙二醇二乙酸酯的重量百分数比供给到第一蒸馏塔中的粗乙酰基混合物的高。在某些实施方案中，步骤(2)的下溢流含有70-99wt%的醋酸酐，和1-30wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯。在某些实施方案中，步骤(2)的下溢流含有85-97wt%的醋酸酐，和3-15wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯。在某些实施方案中，第一蒸馏塔以一定方式操作，以导致至少50wt%的来自供给到塔的粗乙酰基混合物中的1,1-乙二醇二乙酸酯在步骤(2)的下溢流中离开塔。在各种实施方案中，在步骤(2)的下溢流中离开塔的粗乙酰基混合物的1,1-乙二醇二乙酸酯的重量百分比为至少60%，至少75%，至少85%，或至少90%。步骤(2)的下溢流还可以含有醋酸。在某些实施方案中，所述流不含醋酸。在某些实施方案中，所述流含有0-5%的醋酸。在某些实施方案中，所述流含有0-1%的醋酸。从第一蒸馏塔的塔底取出的步骤(2)的下溢流还可以含有供给到塔的特定的低挥发性含碘化合物。在某些实施方案中，步骤(2)的下溢流含有50-300ppm的低挥发性含碘化合物。在某些实施方案中，基于供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物的总重量，从第一蒸馏塔的塔底取出的步骤(2)的下溢流的总量为1-15wt%，在某些实施方案中为2.5-10wt%。
所述蒸馏能够有效地将高挥发性含碘化合物以及醋酸甲酯(如果存在于粗乙酰基混合物中)集中到步骤(3)的塔顶流中。“集中”是指存在于步骤(3)的塔顶流中的高挥发性含碘化合物的重量百分数比供给到第一蒸馏塔中的粗乙酰基混合物中的高。在某些实施方案中，塔顶流含有60-99wt%的醋酸，0-40wt%的醋酐和0.5-300ppm的高挥发性含碘化合物。在某些实施方案中，高挥发性含碘化合物包括碘甲烷。在塔顶中醋酸对醋酐的比率是粗乙酰基流的组成和塔参数的函数。可以得到的一些实施例包括50:50-75:25、60:40-90:10、98:2-100%醋酸、90:10-99:1和90:10-纯醋酸。步骤(3)的塔顶流还可以含有痕量的醋酸甲酯。在某些实施方案中，该步骤(3)的流含有最高1重量百分数(wt%)的醋酸甲酯。在某些实施方案中，该步骤(3)的流含有最高0.25wt%的醋酸甲酯。在某些实施方案中，基于供给到第一蒸馏塔中的粗乙酰基混合物的量，取出的步骤(3)的塔顶流的总量为2-40wt%。
在某些实施方案中，第一塔中的蒸馏还能有效地将低挥发性含碘化合物集中到步骤(2)的下溢流中。“集中”是指存在于步骤(2)下溢流中的低挥发性含碘化合物的重量百分数比供给到第一蒸馏塔中的粗乙酰基混合物中的高。
步骤(3)的塔顶流可以以任何可用的方式操作。在某些实施方案中，通过将步骤(3)的塔顶流供给到羰基化反应物给料罐而将所述流返回羰基化过程。在某些实施方案中，步骤(3)的塔顶流被供给到低沸塔(lowboilercolumn)(有时位于本发明的蒸馏塔上游)，在其中从所述流中回收碘甲烷。在本发明的某些实施方案中，步骤(3)的塔顶流被供给到酯化区，在其中醋酸与甲醇反应形成醋酸甲酯，醋酸甲酯可以用作羰基化过程中的给料。US4,435,595描述了一个用于由醋酸和甲醇生产醋酸甲酯的酯化区的实施方案。
在某些实施方案中，从第一蒸馏塔的上部的侧面取出的步骤(4)的侧抽流含有集中的醋酸/醋酸酐，即，步骤(4)的侧抽流中的醋酸/醋酸酐的重量百分数比供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物中高。重量百分数差别的程度可以部分地根据存在于粗乙酰基混合物中的污染物的量来测量。在某些实施方案中，步骤(4)的侧抽流含有超过99%的酸/酐，具有0-2ppm的含碘化合物。正如粗乙酰基混合物，在步骤(4)的侧抽流的酸/酐组分中醋酸对醋酐的相对比率可以选自广泛的值和范围。一些实例包括30:70-50:50、40:60-60:40、50:50-70:30、50:50-95:5、70:30-95:5、70:30-85:15、80:20-90:10、85:15-95:5、90:10-100%酸等。将高挥发性含碘化合物集中在下溢流中和将低挥发性含碘化合物集中在塔顶流中的结果是降低了侧抽流中的含碘化合物的浓度。在某些实施方案中，第一蒸馏塔以一定方式操作，以使不超过50wt%的供给到塔中的含碘化合物将在步骤(4)的侧抽流中离开塔。在各种实施方案中，在步骤(4)侧抽流中离开塔的来自粗乙酰基混合物的含碘化合物的重量百分比不超过40%、不超过25%或不超过15%。
来自第一蒸馏塔的下溢流的进一步加工
将来自第一塔的下溢流供给到第二蒸馏塔中。步骤(2)的下溢流在所述塔的任何有效点上供给，在某些实施方案中在顶部和底部之间的某点上，如在顶部和底部之间的大约中点。第二塔产生含有醋酸/醋酸酐的第二塔顶流，以及含有醋酸/醋酸酐和1,1-乙二醇二乙酸酯的第二下溢流。塔的作用是将1,1-乙二醇二乙酸酯集中到第二下溢流中，尽管本发明不要求第二塔顶流不含1,1-乙二醇二乙酸酯。“集中”是指存在于第二下溢流中的1,1-乙二醇二乙酸酯的重量百分数比供给到第二蒸馏塔中的步骤(2)下溢流中的高。在某些实施方案中，第二塔顶流含有0-5wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯。在某些实施方案中，第二塔顶流含有0-2.5wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯。
在某些实施方案中，在100-450托的塔底压力和30-160托的塔头压力下操作第二蒸馏塔。在某些实施方案中，在100-400托的塔底压力和30-120托的塔头压力下操作第二蒸馏塔。在某些实施方案中，在100-250托的塔底压力和30-120托的塔头压力下操作第二蒸馏塔。在某些实施方案中，在100-200托的塔底压力和30-120托的塔头压力下操作第二蒸馏塔。在某些实施方案中，在85-140℃的塔底温度和70-90℃的塔头温度下操作第二蒸馏塔。在某些实施方案中，在110-140℃的塔底温度和70-90℃的塔头温度下操作第二蒸馏塔。
在某些实施方案中，来自第二塔的第二塔顶流占供给到第二蒸馏塔的混合物的50-90wt%，并含有至少90wt%的醋酸/醋酸酐。在某些实施方案中，第二塔顶流含有至少95wt%的醋酸/醋酸酐。
在某些实施方案中，将第二塔顶流中的蒸汽产物再循环至第一蒸馏塔中，例如通过将其冷凝并将冷凝的流与用于第一蒸馏塔的供料流合并或将其用管道输送到给料罐中，其中所述给料罐将所述给料提供至第一蒸馏塔或其他上游设备中。
在某些实施方案中，来自第二塔的第二下溢流含有30-90wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯，具有醋酸/醋酸酐作为主要杂质。在某些实施方案中，第二下溢流含有70-90wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯。在某些实施方案中，第二蒸馏塔以一定方式操作，以使至少50wt%的从步骤(2)的下溢流供给到第二蒸馏塔的1,1-乙二醇二乙酸酯在第二下溢流中离开第二塔。在各种实施方案中，在第二下溢流中离开第二蒸馏塔的来自步骤(2)的下溢流的1,1-乙二醇二乙酸酯的重量百分比为至少60%，至少75%，至少85%，或至少90%。其他杂质可包括焦油、来自粗乙酰基混合物的其他高沸点组分和低挥发性含碘化合物。在某些实施方案中，第二下溢流可以丢弃，也可以加以处理以回收乙酰基价值或其他有价值的组分。
测馏分流的进一步加工
步骤(4)的侧抽流可以进一步加工以得到期望的组成和纯度。所述进一步加工可以包括，例如，进一步在减压下蒸馏以分离醋酸和醋酸酐。然而，涉及的进一步加工的类型并不是关键，可以使用任何适合的或期望的进一步加工或加工的组合。一些实例包括进一步蒸馏(例如去除重馏分)、醋酸酐水解成醋酸、进一步加工以去除含碘化合物、以及其组合。
本文所述的方法可以在传统蒸馏设备中实施，如含有塔板或填充材料的塔、供给线路、取出线路、用于提供必要的工艺热的热源(如再沸器)、和用于提供必要的工艺冷却的冷却源(如冷凝管)。根据供给到精制系统的原料酸/酐比率、塔板数、所用的回流量、和其他常用的分馏设计参数，从第一蒸馏塔中取出的醋酸/醋酸酐流的具体组成可以显著变化。所述流的组成取决于给定装置的特定的设计经济因素，其不是本特定发明的条件。
本发明的方法还通过下列实施例进一步解释说明，其中流速以重量份给出，流组成以重量百分数给出。
实施例
实施例1
以225份每小时的速率，将含有35%醋酸、64.5%醋酸酐、0.5%1,1-乙二醇二乙酸酯、8ppm含碘化合物和痕量的低和高沸点组分的混合物供给到第一蒸馏塔的侧面的大约中点处。第一蒸馏塔在供给点下有13个塔板，在供给点上有3个固定床(总共约30英尺)，用割缝环填料(slottedringpacking)填充。
塔头温度和塔头压力分别保持在约77℃和135托。塔底温度和塔底压力分别保持在约117℃和335托。以2份每小时的速率从第一蒸馏塔的顶部取出含有72%醋酸、28%醋酸酐、194ppm含碘化合物和痕量的醋酸甲酯的塔顶蒸汽流。以210份每小时的速率从第一蒸馏塔的侧面取出含有35%醋酸、65%醋酸酐、痕量的1,1-乙二醇二乙酸酯和1ppm含碘化合物的侧抽流。定位侧抽点，以使75%的精制阶段位于塔供给点和侧抽点之间。以12.7份每小时的速率从第一蒸馏塔的底部取出含有0.2%醋酸、91.7%醋酸酐、8%1,1-乙二醇二乙酸酯、95ppm含碘化合物和痕量的高沸点组分的下溢流。侧抽流之下的塔的回流速率为约170份每小时。
来自第一蒸馏塔的下溢流被供给到第二蒸馏塔的中部。第二塔在供给点之下有14个塔板，在供给点之上有约20英尺的2"No.2HYPAK割缝环填料。两个塔的下溢流产物都具有在塔中形成的重固体。塔头温度和塔头压力分别保持在约78℃和75托。塔底温度和塔底压力分别保持在约107℃和260托。以11.5份每小时的速率从第二蒸馏塔的顶部取出含有0.33%醋酸、99.42%醋酸酐、0.25%1,1-乙二醇二乙酸酯和2.1ppm含碘化合物的塔顶蒸汽流。以1.2份每小时的速率从第二蒸馏塔的底部取出含有0.05%醋酸、10%醋酸酐、80%1,1-乙二醇二乙酸酯、989ppm含碘化合物和10%包括加工焦油的高沸点物质的下溢液体流。第二塔使用约1.5:1的回流比。
实施例2：
以100份每小时的速率，将含有83%醋酸、16.5%醋酸酐、0.6%1,1-乙二醇二乙酸酯、5.3ppm含碘化合物和痕量的低和高沸点组分的混合物供给到第一蒸馏塔的侧面的大约中点处。所述塔同时使用了填充和塔板内部构件。顶床高7.5米，用50mmIMTP随机填料或等价物填充。下床高5米，用50mm金属鲍尔环或等价物填充。液体侧抽流位于所述两个床之间，通过烟囱式塔板(chimneytray)或等价物抽取装置来实施。一部分侧抽流被再循环回塔内。给料位于底床之下。在给料之下，所述塔装有18个错流固定阀或等价塔板。塔头温度和塔头压力分别保持在约70℃和150托。塔底温度和塔底压力分别保持在约108℃和241托。以2.9份每小时的速率从第一蒸馏塔的底部取出含有1%醋酸、80%醋酸酐、18%1,1-乙二醇二乙酸酯、9.7ppm含碘化合物和痕量的高沸点组分的下溢流，并供给到第二蒸馏塔的中部。以10.7份每小时的速率从第一蒸馏塔的顶部取出含有94%醋酸、6%醋酸酐、46ppm含碘化合物和痕量的醋酸甲酯的塔顶冷凝液体流。以87份每小时的速率从第一蒸馏塔的侧面取出含有83.2%醋酸、16.2%醋酸酐、(1,1-乙二醇二乙酸酯在检测限之下)和0.033ppm含碘化合物的侧抽流。侧抽流之下的回流速率约为51份。
在第二蒸馏塔中，塔头温度和塔头压力分别保持在约85℃和80托。塔底温度和塔底压力分别保持在约125℃和190托。以1.5份每小时的速率从第二蒸馏塔的顶部取出含有约99%醋酸酐、1%醋酸、(1,1-乙二醇二乙酸酯和含碘化合物的含量无法获得)的塔顶冷凝液体流。以0.4份每小时的速率从第二蒸馏塔的底部取出含有0.5%醋酸、7.5%醋酸酐、85%的1,1-乙二醇二乙酸酯、45ppm含碘化合物、和约7%包括加工焦油的高沸点物质的下溢液体流。
Claims (258)
1.一种粗乙酰基混合物的精制方法，所述粗乙酰基混合物包含醋酸酐、醋酸、1,1-乙二醇二乙酸酯和至少一种含碘化合物，该方法包括以下步骤：
(1)将粗乙酰基混合物供给到第一蒸馏塔中；
(2)从第一蒸馏塔中取出第一下溢流，所述第一下溢流含有醋酸酐和1,1-乙二醇二乙酸酯；
(3)从第一蒸馏塔中取出第一塔顶蒸汽流，所述塔顶蒸汽流含有醋酸和含碘化合物；
(4)从第一蒸馏塔的上部的侧面取出侧抽流，所述侧抽流含有醋酸酐、醋酸或两者的组合；和
(5)将步骤(2)的第一下溢流供给到第二蒸馏塔中，并从第二蒸馏塔的上部取出第二塔顶蒸汽流和第二下溢流，所述第二塔顶蒸汽流含有醋酸酐，所述第二下溢流含有1,1-乙二醇二乙酸酯。
2.权利要求1的方法，其中第一蒸馏塔以一定方式操作，以导致至少75wt%的来自供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物中的1,1-乙二醇二乙酸酯在第一下溢流中离开第一蒸馏塔。
3.权利要求1的方法，其中第一蒸馏塔以一定方式操作，以导致至少90wt%的来自供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物中的1,1-乙二醇二乙酸酯在第一下溢流中离开第一蒸馏塔。
4.权利要求1-3任一项的方法，其中在140-450托的塔底压力和40-250托的塔头压力下操作第一蒸馏塔。
5.权利要求1-3任一项的方法，其中在100-450托的塔底压力和30-160托的塔头压力下操作第二蒸馏塔。
6.权利要求4的方法，其中在100-450托的塔底压力和30-160托的塔头压力下操作第二蒸馏塔。
7.权利要求1-3任一项的方法，其中供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物含有5-80wt%的醋酸酐、95-20wt%的醋酸、0.2-2wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯和1-50百万分之一份(ppm)的含碘化合物。
8.权利要求4的方法，其中供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物含有5-80wt%的醋酸酐、95-20wt%的醋酸、0.2-2wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯和1-50百万分之一份(ppm)的含碘化合物。
9.权利要求5的方法，其中供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物含有5-80wt%的醋酸酐、95-20wt%的醋酸、0.2-2wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯和1-50百万分之一份(ppm)的含碘化合物。
10.权利要求6的方法，其中供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物含有5-80wt%的醋酸酐、95-20wt%的醋酸、0.2-2wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯和1-50百万分之一份(ppm)的含碘化合物。
11.权利要求1-3任一项的方法，其中在粗乙酰基混合物中含碘化合物的浓度为3-10ppm。
12.权利要求4的方法，其中在粗乙酰基混合物中含碘化合物的浓度为3-10ppm。
13.权利要求5的方法，其中在粗乙酰基混合物中含碘化合物的浓度为3-10ppm。
14.权利要求6的方法，其中在粗乙酰基混合物中含碘化合物的浓度为3-10ppm。
15.权利要求7的方法，其中在粗乙酰基混合物中含碘化合物的浓度为3-10ppm。
16.权利要求8的方法，其中在粗乙酰基混合物中含碘化合物的浓度为3-10ppm。
17.权利要求9的方法，其中在粗乙酰基混合物中含碘化合物的浓度为3-10ppm。
18.权利要求10的方法，其中在粗乙酰基混合物中含碘化合物的浓度为3-10ppm。
19.权利要求1-3任一项的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
20.权利要求4的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
21.权利要求5的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
22.权利要求6的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
23.权利要求7的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
24.权利要求8的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
25.权利要求9的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
26.权利要求10的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
27.权利要求11的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
28.权利要求12的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
29.权利要求13的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
30.权利要求14的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
31.权利要求15的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
32.权利要求16的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
33.权利要求17的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
34.权利要求18的方法，其中所述方法还包括以下步骤：
(6)将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。
35.权利要求1-3任一项的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
36.权利要求4的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
37.权利要求5的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
38.权利要求6的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
39.权利要求7的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
40.权利要求8的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
41.权利要求9的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
42.权利要求10的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
43.权利要求11的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
44.权利要求12的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
45.权利要求13的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
46.权利要求14的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
47.权利要求15的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
48.权利要求16的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
49.权利要求17的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
50.权利要求18的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
51.权利要求19的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
52.权利要求20的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
53.权利要求21的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
54.权利要求22的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
55.权利要求23的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
56.权利要求24的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
57.权利要求25的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
58.权利要求26的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
59.权利要求27的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
60.权利要求28的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
61.权利要求29的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
62.权利要求30的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
63.权利要求31的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
64.权利要求32的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
65.权利要求33的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
66.权利要求34的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
67.权利要求1-3任一项的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
68.权利要求4的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
69.权利要求5的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
70.权利要求6的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
71.权利要求7的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
72.权利要求8的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
73.权利要求9的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
74.权利要求10的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
75.权利要求11的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
76.权利要求12的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
77.权利要求13的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
78.权利要求14的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
79.权利要求15的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
80.权利要求16的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
81.权利要求17的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
82.权利要求18的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
83.权利要求19的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
84.权利要求20的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
85.权利要求21的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
86.权利要求22的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
87.权利要求23的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
88.权利要求24的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
89.权利要求25的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
90.权利要求26的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
91.权利要求27的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
92.权利要求28的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
93.权利要求29的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
94.权利要求30的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
95.权利要求31的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
96.权利要求32的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
97.权利要求33的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
98.权利要求34的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
99.权利要求35的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
100.权利要求36的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
101.权利要求37的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
102.权利要求38的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
103.权利要求39的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
104.权利要求40的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
105.权利要求41的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
106.权利要求42的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
107.权利要求43的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
108.权利要求44的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
109.权利要求45的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
110.权利要求46的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
111.权利要求47的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
112.权利要求48的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
113.权利要求49的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
114.权利要求50的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
115.权利要求51的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
116.权利要求52的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
117.权利要求53的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
118.权利要求54的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
119.权利要求55的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
120.权利要求56的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
121.权利要求57的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
122.权利要求58的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
123.权利要求59的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
124.权利要求60的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
125.权利要求61的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
126.权利要求62的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
127.权利要求63的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
128.权利要求64的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
129.权利要求65的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
130.权利要求66的方法，其中在第一塔顶蒸汽流中的所述含碘化合物包含碘甲烷。
131.权利要求1-3任一项的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
132.权利要求4的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
133.权利要求5的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
134.权利要求6的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
135.权利要求7的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
136.权利要求8的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
137.权利要求9的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
138.权利要求10的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
139.权利要求11的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
140.权利要求12的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
141.权利要求13的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
142.权利要求14的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
143.权利要求15的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
144.权利要求16的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
145.权利要求17的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
146.权利要求18的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
147.权利要求19的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
148.权利要求20的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
149.权利要求21的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
150.权利要求22的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
151.权利要求23的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
152.权利要求24的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
153.权利要求25的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
154.权利要求26的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
155.权利要求27的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
156.权利要求28的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
157.权利要求29的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
158.权利要求30的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
159.权利要求31的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
160.权利要求32的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
161.权利要求33的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
162.权利要求34的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
163.权利要求35的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
164.权利要求36的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
165.权利要求37的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
166.权利要求38的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
167.权利要求39的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
168.权利要求40的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
169.权利要求41的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
170.权利要求42的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
171.权利要求43的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
172.权利要求44的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
173.权利要求45的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
174.权利要求46的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
175.权利要求47的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
176.权利要求48的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
177.权利要求49的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
178.权利要求50的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
179.权利要求51的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
180.权利要求52的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
181.权利要求53的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
182.权利要求54的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
183.权利要求55的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
184.权利要求56的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
185.权利要求57的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
186.权利要求58的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
187.权利要求59的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
188.权利要求60的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
189.权利要求61的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
190.权利要求62的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
191.权利要求63的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
192.权利要求64的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
193.权利要求65的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
194.权利要求66的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
195.权利要求67的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
196.权利要求68的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
197.权利要求69的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
198.权利要求70的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
199.权利要求71的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
200.权利要求72的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
201.权利要求73的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
202.权利要求74的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
203.权利要求75的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
204.权利要求76的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
205.权利要求77的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
206.权利要求78的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
207.权利要求79的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
208.权利要求80的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
209.权利要求81的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
210.权利要求82的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
211.权利要求83的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
212.权利要求84的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
213.权利要求85的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
214.权利要求86的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
215.权利要求87的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
216.权利要求88的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
217.权利要求89的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
218.权利要求90的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
219.权利要求91的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
220.权利要求92的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
221.权利要求93的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
222.权利要求94的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
223.权利要求95的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
224.权利要求96的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
225.权利要求97的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
226.权利要求98的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
227.权利要求99的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
228.权利要求100的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
229.权利要求101的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
230.权利要求102的方法，其中所述方法进一步包括将第二塔顶蒸汽流再循环至第一蒸馏塔。
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| EP0087870A1 (en) * | 1982-02-13 | 1983-09-07 | BP Chemicals Limited | Process for the production of acetic anhydride and acetic acid |
| CN1062524A (zh) * | 1990-12-20 | 1992-07-08 | 伊斯曼柯达公司 | 制备乙酸酐或乙酸酐与乙酸混合物的连续方法 |
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