TWI513684B - 粗製乙醯基類混合物之精煉方法 - Google Patents

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Description

粗製乙醯基類混合物之精煉方法
本發明係關於一種精煉由羰化所產生之粗製乙醯基類混合物之方法。更特定言之，本發明係關於一種精煉含有乙酸酐、乙酸、二乙酸亞乙酯及含碘雜質之粗製乙醯基類混合物來產生含有降低含量之含碘化合物及二乙酸亞乙酯雜質之乙酸酐與乙酸之混合物的方法。
專利文獻中已廣泛報導藉由在羰化催化劑存在下使含有乙酸甲酯及/或二甲醚與碘代甲烷之混合物與一氧化碳在液相中接觸來製備乙酸酐。參見例如美國專利3,927,078；4,046,807；4,115,444；4,252,741；4,374,070；4,430,273；4,559,183；5,003,104；5,292,948及5,922,911及歐洲專利8396；87,869及87,870。羰化製程可藉由連續饋入原料化合物、碘代甲烷及催化劑或催化劑組分、一氧化碳及溶劑(諸如乙酸、乙酸酐或兩者之混合物)來操作。因此，製程混合物及所得產物可含有反應物以及饋料組分以及雜質(諸如二乙酸亞乙酯及含碘化合物)之溶液。得到可用產物需要自反應物混合物分離不當組分。持續需要改良該等分離製程。
本發明提供一種精煉含有乙酸酐、乙酸、二乙酸亞乙酯及至少一種含碘化合物之粗製乙醯基類混合物的方法，該方法包括以下步驟：
(1)向第一蒸餾塔饋入粗製乙醯基類混合物；
(2)自第一蒸餾塔中移除含有乙酸酐及二乙酸亞乙酯的第一底流；
(3)自第一蒸餾塔中移除含有乙酸及含碘化合物的第一塔頂蒸氣流；
(4)自第一蒸餾塔上段之側移除含有乙酸酐、乙酸或兩者之組合的側取流(sidedraw stream)；及
(5)向第二蒸餾塔饋入步驟(2)之第一底流及自第二蒸餾塔上段移除含有乙酸酐的第二塔頂蒸氣流及含有二乙酸亞乙酯的第二底流。
在某些實施例中，第一蒸餾塔係以140托至450托之塔基壓力及40托至250托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第一蒸餾塔以200托至400托之塔基壓力及90托至200托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第二蒸餾塔以100托至450托之塔基壓力及30托至160托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第二蒸餾塔以100托至400托之塔基壓力及30托至120托之塔頭壓力操作。
在某些實施例中，饋入第一蒸餾塔之粗製乙醯基類混合物含有5重量%至80重量%乙酸酐、95重量%至20重量%乙酸、0.2重量%至2重量%二乙酸亞乙酯及百萬分之一(1 ppm)至百萬分之五十(50 ppm)含碘化合物。在某些實施例中，粗製乙醯基類混合物中含碘化合物之濃度為3 ppm至10 ppm。
步驟(3)之乙酸塔頂流提供一種移除及回收饋入第一蒸餾塔之含碘化合物之顯著部分的方法。存在於粗製乙醯基類混合物中之痕量乙酸甲酯亦可在步驟(3)塔頂流中回收。在某些實施例中，由步驟(3)獲得之乙酸及含碘化合物可回到羰化製程(例如羰化饋料容器)。在某些實施例中，乙酸及含碘化合物可經冷凝，且將經冷凝之含碘化合物及乙酸饋入酯化區，其中乙酸與甲醇反應產生乙酸甲酯。因此，本發明方法之某些實施例包括以下步驟：
(6)冷凝步驟(3)之蒸氣流且將冷凝流饋入酯化區，其中乙酸與甲醇反應產生乙酸甲酯產物。
步驟(3)之乙酸流中含碘化合物的回收亦在步驟(4)中所移除之側取餾出物(sidedraw)中提供含有降低量之含碘化合物的乙酸/乙酸酐蒸餾產物流。因為有時需要將乙酸酐或乙酸中含碘化合物之含量降低至極低含量(例如低於十億分之十)，所以步驟(4)側取流之含碘化合物的含量降低有助於且增強移除含碘化合物所需的其他純化程序。側取流可視情況在下游製程中得到進一步處理以進一步降低含化合物之含量。
本發明提供一種在將乙酸與乙酸酐彼此分離且與其他雜質分離的更精細蒸餾製程之前的精煉製程早期降低粗製乙醯基類混合物中二乙酸亞乙酯含量的方法。由於二乙酸亞乙酯形成焦油及其他積垢組分的可能，因此其可造成更精細蒸餾製程中之設計或操作挑戰。早期減少或移除二乙酸亞乙酯在設計下游操作方面提供更多靈活性。
如本申請案中所用，提及組合物或組合物之組分的術語「酸/酸酐」應通用於描述作為乙酸、乙酸酐或兩者組合之組合物或組合物之組分，且提及組合物或組合物之組分的術語「乙酸/乙酸酐」應用於描述作為乙酸、乙酸酐或兩者組合之組合物或組合物之組分。
如本申請案中所用，「含碘化合物」意謂存在於粗製乙醯基類混合物中之包括至少一個碘原子之任何化合物。實例包括C1-C12烷基碘(例如碘代甲烷、碘代乙烷、丙醯基碘、碘代丁烷等)、元素碘、乙醯基碘、乙酸碘甲酯、碘丙酮及碘乙酸。在某些實施例中，含碘化合物為一或多種有機碘化物。一些含碘化合物具有足夠高揮發度以便藉由沸騰而至少部分與二乙酸亞乙酯分離。在本申請案中該等含碘化合物應稱為「較高揮發度」，而缺乏該揮發度者將稱為「較低揮發度」。在某些實施例中，含碘化合物為一或多種烷基碘。在某些實施例中，含碘化合物為碘代甲烷。
應瞭解，儘管本發明方法之許多部分經描述為「步驟」，但本發明並不排除任何或所有此等步驟同時發生。除非另外特別陳述，否則所有組分或組成之百分比係指重量百分比(wt%)。
粗製乙醯基類混合物
本發明之方法將處理粗製乙醯基類混合物。粗製乙醯基類混合物為來自羰化製程之含有乙酸及/或乙酸酐之產物流。粗製乙醯基類混合物可已經預先處理來移除或再循環某些組分(例如經由驟蒸分離或蒸餾或其組合)以移除未用饋料、移除催化劑材料以便再循環或廢棄，或移除或降低含碘化合物或其他不當雜質之量。
在某些實施例中，饋入第一蒸餾塔之粗製乙醯基類混合物含有95重量%至100重量%乙酸/乙酸酐、0.2重量%至2重量%二乙酸亞乙酯及百萬分之一重量比(1 ppm)至百萬分之五十重量比(50 ppm)含碘化合物。酸/酸酐組分中乙酸與乙酸酐之相對比率可選自多種值及範圍。一些實例包括在30:70與50:50之間、在40:60與60:40之間、在50:50與70:30之間、在50:50與95:5之間、在70:30與95:5之間、在70:30與85:15之間、在85:15與95:5之間等。粗製乙醯基類混合物亦可含有其他化合物，諸如乙酸甲酯、催化劑組分及高沸點化合物(諸如製程焦油及轉化為焦油之化合物)。在某些實施例中，粗製乙醯基類混合物中含碘化合物之濃度為在0.5 ppm與50 ppm之間。在某些實施例中，粗製乙醯基類混合物中含碘化合物之濃度為在0.5 ppm與25 ppm之間。在某些實施例中，粗製乙醯基類混合物中含碘化合物之濃度為在0.5 ppm與10 ppm之間。
第一蒸餾塔
將粗製乙醯基類流饋入第一蒸餾塔中。第一蒸餾塔將粗製乙醯基類混合物分離成底流(2)、塔頂餾出物(3)及側取餾出物(4)。在某些實施例中，塔在側取餾出物以下具有在0.5與1.5之間的回流比。粗製乙醯基類流係在塔上任何有效點處饋入，在某些實施例中在頂部與底部之間的點處，諸如約在頂部與底部之間的中點饋入。在某些實施例中，其在自底部算起在塔長之25%與50%之間饋入。
在某些實施例中，第一蒸餾塔以140托至450托之塔基壓力及40托至250托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第一蒸餾塔以200托至400托之塔基壓力及90托至200托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第一蒸餾塔以200托至350托之塔基壓力及90托至200托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第一蒸餾塔之塔基壓力為250托至350托；且塔頭壓力為130托至140托。在某些實施例中，第一蒸餾塔以105℃至120℃之塔基溫度及70℃至77℃之塔頭溫度操作。在某些實施例中，第一蒸餾塔以105℃至120℃之塔基溫度及70℃至75℃之塔頭溫度操作。將壓力或溫度稱為「塔基」意謂在塔基或塔底之值。將壓力或溫度稱為「塔頭」意謂在塔頭或塔頂之值。使用大氣壓以下(760托以下)之壓力允許塔在較低溫度下操作，從而減少焦油形成，而焦油可污染塔內部及尤其向塔操作供熱之再沸器。
側取餾出物(4)係在粗製乙醯基類混合物饋入塔中之點與頂部回流返回點之間，在某些實施例中在塔中點。側取餾出物可含有大部分產物流。在某些實施例中，側取餾出物含有60%至95%之粗製乙醯基類流。在某些實施例中，側取餾出物含有10%至70%之粗製乙醯基類流。此使得含碘化合物可在側取餾出物中分餾離開乙醯基類產物。既定組設計條件(饋料速率、饋料組成、饋料溫度及壓力、塔高、塔直徑、塔壓、填料或塔盤設計、所需分餾程度)之側取餾出物的最佳位置可藉由常規工程化計算或藉助於市售過程模擬軟體(諸如可購自Aspen Technology,Inc.,Burlington,Massachusetts之過程模擬軟體)測定。
蒸餾有效濃縮步驟(2)底流中之二乙酸亞乙酯，但本發明並不要求所有二乙酸亞乙酯均來到底流。「濃縮」意謂存在於步驟(2)底流中之二乙酸亞乙酯的重量百分比高於饋入第一蒸餾塔之粗製乙醯基類混合物中之二乙酸亞乙酯的重量百分比。在某些實施例中，步驟(2)底流含有70重量%至99重量%乙酸酐及1重量%至30重量%二乙酸亞乙酯。在某些實施例中，底流含有85重量%至97重量%乙酸酐及3重量%至15重量%二乙酸亞乙酯。在某些實施例中，第一蒸餾塔以引起來自饋入塔之粗製乙醯基類混合物之至少50重量%二乙酸亞乙酯在步驟(2)底流中離開塔的方式操作。在各實施例中，粗製乙醯基類混合物之在步驟(2)底流中離開塔之二乙酸亞乙酯的重量百分比為至少60%、至少75%、至少85%或至少90%。步驟(2)底流亦可含有乙酸。在某些實施例中，該流不含有乙酸。在某些實施例中，該流含有0%至5%乙酸。在某些實施例中，該流含有0%至1%乙酸。自第一蒸餾塔之塔基中移除的步驟(2)底流亦可含有某些饋入塔的較低揮發度含碘化合物。在某些實施例中，步驟(2)底流含有50 ppm至300 ppm較低揮發度含碘化合物。以饋入第一蒸餾塔之粗製乙醯基類混合物的總重量計，在某些實施例中，自第一蒸餾塔中移除的步驟(2)底流之總量在1重量%與15重量%之間，在某些實施例中在2.5重量%與10重量%之間。
蒸餾有效地將較高揮發度含碘化合物及假若存在於粗製乙醯基類混合物中的乙酸甲酯濃縮於步驟(3)塔頂流中。「濃縮」意謂存在於步驟(3)塔頂流中之較高揮發度含碘化合物的重量百分比高於饋入第一蒸餾塔之粗製乙醯基類混合物中較高揮發度含碘化合物的重量百分比。在某些實施例中，塔頂流含有60重量%至99重量%乙酸、0重量%至40重量%乙酸酐及0.5 ppm至300 ppm較高揮發度含碘化合物。在某些實施例中，較高揮發度含碘化合物包括碘代甲烷。塔頂餾出物中乙酸與乙酸酐之比率隨粗製乙醯基類流之組成與塔參數而變。可達成之某些實例包括在50:50與75:25之間、在60:40與90:10之間、在98:2與100%乙酸之間、在90:10與99:1之間及在90:10與純乙酸之間。步驟(3)塔頂流亦可含有痕量乙酸甲酯。在某些實施例中，步驟(3)流含有至多1重量%(wt%)乙酸甲酯。在某些實施例中，步驟(3)流含有至多0.25 wt%乙酸甲酯。在某些實施例中，以饋入第一蒸餾塔之粗製乙醯基類混合物之量計，所移除之步驟(3)塔頂流的總量為2重量%至40重量%。
在某些實施例中，第一塔中之蒸餾亦有效地將較低揮發度含碘化合物濃縮於步驟(2)底流中。「濃縮」意謂存在於步驟(2)底流中之較低揮發度含碘化合物的重量百分比高於饋入第一蒸餾塔之粗製乙醯基類混合物中較低揮發度含碘化合物的重量百分比。
步驟(3)塔頂流可以任何適用方式操作。在某些實施例中，步驟(3)塔頂流藉由使該流饋入羰化反應器饋料槽來返回至羰化製程。在某些實施例中，將步驟(3)塔頂流饋入至低沸物塔(有時位於本發明蒸餾塔之上游)，其中自該流中回收碘代甲烷。在本發明之某些實施例中，將步驟(3)塔頂流饋入酯化區，其中乙酸與甲醇反應形成乙酸甲酯，乙酸甲酯可在羰化製程中用作原料。US 4,435,595描述一個由乙酸及甲醇產生乙酸甲酯之酯化區的實施例。
在某些實施例中，自第一蒸餾塔上段之側移除的步驟(4)側取流含有濃縮乙酸/乙酸酐，亦即存在於步驟(4)側取流中之乙酸/乙酸酐的重量百分比高於饋入第一蒸餾塔之粗製乙醯基類混合物中乙酸/乙酸酐的重量百分比。重量百分比差異之可量測程度部分地視已存在於粗製乙醯基類混合物中的污染物之量而定。在某些實施例中，步驟(4)側取流含有超過99%酸/酸酐，與0 ppm至2 ppm含碘化合物。如同粗製乙醯基類混合物，步驟(4)側取流之酸/酸酐組分中乙酸與乙酸酐之相對比率可選自多種值及範圍。一些實例包括在30:70與50:50之間、在40:60與60:40之間、在50:50與70:30之間、在50:50與95:5之間、在70:30與95:5之間、在70:30與85:15之間、在80:20與90:10之間、在85:15與95:5之間、在90:10與100%酸之間等。將較高揮發度含碘化合物濃縮於底流中及將較低揮發度含碘化合物濃縮於塔頂餾出物中的結果為降低側取餾出物中含碘化合物之濃度。在某些實施例中，第一蒸餾塔係以使得饋入塔之粗製乙醯基類混合物中不超過50重量%含碘化合物將在步驟(4)側取餾出物中離開塔之方式操作。在各實施例中，粗製乙醯基類混合物之在步驟(4)側取餾出物中離開塔之含碘化合物的重量百分比不超過40%、不超過25%或不超過15%。
進一步處理來自第一蒸餾塔之底流
將來自第一塔之底流饋入第二蒸餾塔。步驟(2)底流在塔上任何有效點處饋入，在某些實施例中在頂部與底部之間的點處，諸如約在頂部與底部之間的中點饋入。第二塔產生含有乙酸/乙酸酐之第二塔頂流及含有乙酸/乙酸酐及二乙酸亞乙酯之第二底流。塔用以將二乙酸亞乙酯濃縮至第二底流中，但本發明並不要求第二塔頂流不含二乙酸亞乙酯。「濃縮」意謂存在於第二底流中之二乙酸亞乙酯的重量百分比高於饋入第二蒸餾塔之步驟(2)底流中之二乙酸亞乙酯的重量百分比。在某些實施例中，第二塔頂流含有0重量%至5重量%二乙酸亞乙酯。在某些實施例中，第二塔頂流含有0重量%至2.5重量%二乙酸亞乙酯。
在某些實施例中，第二蒸餾塔以100托至450托之塔基壓力及30托至160托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第二蒸餾塔以100托至400托之塔基壓力及30托至120托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第二蒸餾塔以100托至250托之塔基壓力及30托至120托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第二蒸餾塔以100托至200托之塔基壓力及30托至120托之塔頭壓力操作。在某些實施例中，第二蒸餾塔以85℃至140℃之塔基溫度；70℃至90℃之塔頭溫度操作。在某些實施例中，第二蒸餾塔以110℃至140℃之塔基溫度；70℃至90℃之塔頭溫度操作。
在某些實施例中，來自第二塔之第二塔頂餾出物構成饋入第二蒸餾塔之混合物的50重量%至90重量%，且含有至少90重量%乙酸/乙酸酐。在某些實施例中，第二塔頂流含有至少95重量%乙酸/乙酸酐。
在某些實施例中，第二塔頂流中之蒸氣產物例如藉由將其冷凝且合併冷凝流與第一蒸餾塔之饋料流或將其以管輸送至向第一蒸餾塔或其他上游設備提供饋料的饋料槽中而再循環至第一蒸餾塔中。
在某些實施例中，來自第二塔之第二底流含有30重量%至90重量%二乙酸亞乙酯，以乙酸/乙酸酐作為主要雜質。在某些實施例中，第二底流含有70重量%至90重量%二乙酸亞乙酯。在某些實施例中，第二蒸餾塔係以引起來自饋入第二蒸餾塔之步驟(2)底流中至少50重量%二乙酸亞乙酯在第二底流中離開第二塔的方式操作。在各實施例中，來自步驟(2)底流之在第二底流中離開第二蒸餾塔之二乙酸亞乙酯的重量百分比為至少60%、至少75%、至少85%或至少90%。其他雜質可包括焦油、來自粗製乙醯基類混合物之其他高沸點組分及較低揮發度含碘化合物。在某些實施例中，第二底流可被棄置或其可經處理以回收乙醯基值(acetyl value)或其他有價值組分。
進一步處理側取流
步驟(4)側取流可經進一步處理來得到所需組成及純度。該進一步處理可包括例如在減壓下進一步蒸餾來分離乙酸與乙酸酐。然而，所涉及之進一步處理的類型並非關鍵，且可使用任何適合或所需的其他製程或製程組合。一些實例包括進一步蒸餾(例如移除較重餾份)、將乙酸酐水解成乙酸、移除含碘化合物的其他製程，及其組合。
本文所述之方法可在習知蒸餾設備中進行，該等設備諸如為含有塔盤或填料材料、饋料管線、輸出管線、熱源(諸如提供必要製程熱之再沸器)及冷卻源(諸如提供必要製程冷卻之冷凝器)之塔。自第一蒸餾塔中移除之乙酸/乙酸酐流的特定組成可視以下因素而顯著變化：饋入精煉系統中之原始酸/酸酐比率、塔級數目、所用回流量及其他通常實施的分餾設計參數。此等流之組成取決於既定安裝的特定設計經濟因素而非本特定發明之條件。
本發明之方法由以下實例來進一步說明，其中流動速率以重量份給出且流組成以重量百分比給出。
實例 實例1
將含有35%乙酸、64.5%乙酸酐、0.5%二乙酸亞乙酯、8 ppm含碘化合物及痕量較低沸點組分及較高沸點組分的混合物以225份/小時之速率饋入約第一蒸餾塔之側的中點。第一蒸餾塔在饋料點以下含有13個塔盤且在饋料點以上含有3個以槽環填料填充之填充床(總計約30呎)。
使塔頭溫度及塔頭壓力分別維持於約77℃及135托下。使塔基溫度及塔基壓力分別維持於約117℃及335托下。將含有72%乙酸、28%乙酸酐、194 ppm含碘化合物及痕量乙酸甲酯的塔頂蒸氣流以2份/小時之速率自第一蒸餾塔頂部移除。將含有35%乙酸、65%乙酸酐、痕量二乙酸亞乙酯及1 ppm含碘化合物的側取流以210份/小時之速率自第一蒸餾塔之側移除。側取餾出物輸出點係位於使75%精煉級位在塔饋料點與側取餾出物輸出點之間處。將含有0.2%乙酸、91.7%乙酸酐、8%二乙酸亞乙酯、95 ppm含碘化合物及痕量較高沸點組分的底流以12.7份/小時之速率自第一蒸餾塔之塔基中移除。塔在側取餾出物下方之回流速率為約170份/小時。
將來自第一蒸餾塔之底流饋入第二蒸餾塔之中段。第二塔在饋料點以下具有14個塔盤且在饋料點以上具有約20呎2" 2號HYPAK槽環填料。兩塔之底流產物均具有在塔中形成的較重固體。使塔頭溫度及塔頭壓力分別維持於約78℃及75托下。使塔基溫度及塔基壓力分別維持於約107℃及260托下。將含有0.33%乙酸、99.42%乙酸酐、0.25%二乙酸亞乙酯及2.1 ppm含碘化合物的塔頂蒸氣流以11.5份/小時之速率自第二蒸餾塔之頂部移除。將含有0.05%乙酸、10%乙酸酐、80%二乙酸亞乙酯、989 ppm含碘化合物及10%高沸點化合物(包括製程焦油)的底流液流以1.2份/小時之速率自第二蒸餾塔之塔基移除。第二塔使用約1.5:1之回流比。
實例2：
將含有83%乙酸、16.5%乙酸酐、0.6%二乙酸亞乙酯、5.3 ppm含碘化合物及痕量較低沸點組分及較高沸點組分的混合物以100份/小時之速率饋入約第一蒸餾塔之側的中點。該塔使用填充式與塔盤式內部零件。頂部床高度為7.5公尺且以50 mm IMTP散堆填料或等效物填充。下部床高度為5公尺且以50 mm金屬巴耳環(Pall ring)或等效物填充。液體側取餾出物位於兩床之間且由煙囪式塔盤或等效排出器件實現。側取餾出物之一部分再循環至塔中。饋料位於底部床下方。在饋料下方，塔以18個交叉流動固定閥或等效塔盤鋪盤。使塔頭溫度及塔頭壓力分別維持於約70℃及150托下。使塔基溫度及塔基壓力分別維持於約108℃及241托下。將含有1%乙酸、80%乙酸酐、18%二乙酸亞乙酯、9.7 ppm含碘化合物及痕量較高沸點組分的底流以2.9份/小時之速率自第一蒸餾塔之塔基移除且饋入第二蒸餾塔的中段。將含有94%乙酸、6%乙酸酐、46 ppm含碘化合物及痕量乙酸甲酯的塔頂冷凝液流以10.7份/小時之速率自第一蒸餾塔之頂部移除。將含有83.2%乙酸、16.2%乙酸酐(二乙酸亞乙酯在偵測極限以下)及0.033 ppm含碘化合物的側取流以87份/小時之速率自第一蒸餾塔之側移除。側取餾出物以下之回流速率為約51份/小時。
在第二蒸餾塔中，使塔頭溫度及塔頭壓力分別維持於約85℃及80托下。使塔基溫度及塔基壓力分別維持於約125℃及190托下。將含有約99%乙酸酐、1%乙酸(二乙酸亞乙酯及含碘化合物含量不可得)的塔頂冷凝液流以1.5份/小時之速率自第二蒸餾塔之頂部移除。將含有0.5%乙酸、7.5%乙酸酐、85%二乙酸亞乙酯、45 ppm含碘化合物及約7%高沸點化合物(包括製程焦油)的底流液流以0.4份/小時之速率自第二蒸餾塔之塔基移除。

Claims (12)

  1. 一種精煉包含乙酸酐、乙酸、二乙酸亞乙酯及至少一種含碘化合物之粗製乙醯基類混合物的方法，該方法包含以下步驟：(1)向第一蒸餾塔饋入該粗製乙醯基類混合物；(2)自該第一蒸餾塔中移除包含乙酸酐及二乙酸亞乙酯的第一底流；(3)自該第一蒸餾塔中移除包含乙酸及含碘化合物的第一塔頂蒸氣流；(4)自該第一蒸餾塔之上段之側移除包含乙酸酐、乙酸或該兩者之組合的側取流；及(5)向第二蒸餾塔中饋入步驟(2)之該第一底流及自該第二蒸餾塔之上段移除包含乙酸酐的第二塔頂蒸氣流及包含二乙酸亞乙酯的第二底流。
  2. 如請求項1之方法，其中該第一蒸餾塔係以140托至450托之塔基壓力及40托至250托之塔頭壓力操作。
  3. 如請求項2之方法，其中該第二蒸餾塔係以100托至450托之塔基壓力及30托至160托之塔頭壓力操作。
  4. 如請求項1之方法，其中該第二蒸餾塔係以100托至450托之塔基壓力及30托至160托之塔頭壓力操作。
  5. 如請求項1之方法，其中該第一蒸餾塔以引起來自饋入該第一蒸餾塔之該粗製乙醯基類混合物之至少75%之二乙酸亞乙酯在該第一底流中離開該第一蒸餾塔的方法操作。
  6. 如請求項1之方法，其中該第一蒸餾塔以引起來自饋入該第一蒸餾塔之該粗製乙醯基類混合物之至少90%之二乙酸亞乙酯在該第一底流中離開該第一蒸餾塔的方法操作。
  7. 如請求項1至6中任一項之方法，其中該方法進一步包含將該第二塔頂蒸氣流回流至該第一蒸餾塔。
  8. 如請求項1至6中任一項之方法，其中饋入該第一蒸餾塔中之該粗製乙醯基類混合物包含5重量%至80重量%乙酸酐、95重量%至20重量%乙酸、0.2重量%至2重量%二乙酸亞乙酯及百萬分之一(1ppm)至百萬分之五十(50ppm)之含碘化合物。
  9. 如請求項1至6中任一項之方法，其中該粗製乙醯基類混合物中含碘化合物之濃度為3ppm至10ppm。
  10. 如請求項1至6中任一項之方法，其中該方法進一步包含以下步驟：(6)冷凝步驟(3)之該蒸氣流及將該冷凝流饋入酯化區，其中乙酸與甲醇反應產生乙酸甲酯產物。
  11. 如請求項1至6中任一項之方法，其中該第一底流包含含碘化合物。
  12. 如請求項1至6中任一項之方法，其中該等含碘化合物包含碘代甲烷。
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