CN103173228A - 液晶光取向剂、使用其的液晶光取向膜及包括该液晶光取向膜的液晶显示器 - Google Patents

液晶光取向剂、使用其的液晶光取向膜及包括该液晶光取向膜的液晶显示器 Download PDF

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CN103173228A CN2012102893666A CN201210289366A CN103173228A CN 103173228 A CN103173228 A CN 103173228A CN 2012102893666 A CN2012102893666 A CN 2012102893666A CN 201210289366 A CN201210289366 A CN 201210289366A CN 103173228 A CN103173228 A CN 103173228A
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俞龙植
梁在德
赵国杓
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Abstract

本发明涉及液晶光取向剂、使用其的液晶光取向膜及包括该液晶光取向膜的液晶显示器。披露了一种液晶光取向剂,包括包含选自含有由式1表示的重复单元的聚酰胺酸以及含有由式2表示的重复单元的聚酰亚胺中的至少一种的聚合物,或包括选自包含由式5表示的重复单元的聚酰胺酸以及包含由式6表示的重复单元的聚酰亚胺的至少一种第一聚合物,以及选自包含由式7表示的重复单元的聚酰胺酸以及包含由式8表示的重复单元的聚酰亚胺的至少一种第二聚合物;使用液晶光取向剂的液晶光取向膜,包括液晶光取向膜的液晶显示器。该液晶光取向剂对于加工条件的改变是稳定的,具有优异的印刷性能以及耐化学性,并且在低温下可固化。

Description

液晶光取向剂、使用其的液晶光取向膜及包括该液晶光取向膜的液晶显示器
相关申请 
本申请要求于2011年12月22日提交于韩国知识产权局的韩国专利申请号10-2011-0140555的优先权以及权益,其全部内容通过引用结合在此。 
技术领域
本披露涉及液晶光取向剂(liquid crystal photoalignment agent),使用该液晶光取向剂的液晶光取向膜,以及包括该液晶光取向膜的液晶显示器。 
背景技术
液晶显示设备(LCD)包括在彼此具有垂直偏振方向的起偏器和检偏器之间以90°扭曲的液晶。当未施加电压时,通过起偏器的线性偏振光沿着其他液晶取向体的方向局部地旋转并且偏转90°。结果,在通过液晶层期间该光被旋转并且通过检偏器。当施加电压时,因为液晶沿着平行于电场方向的方向取向,线性偏振光通过该液晶层而不旋转,从而由于检偏器的垂直偏振方向它被检偏器阻挡,所以不能通过。由此,可以通过控制液晶来选择性地传送光,因此遍及整个LCD板使液晶均匀地取向是非常重要的,从而提供了均匀的亮度以及高对比度。 
使液晶取向的常规方法包括将聚合物膜(例如聚酰亚胺)涂覆在由一种材料(例如玻璃)制造的基板上,并且在预定方向上用纤维(例如尼龙或聚酯)来摩擦基板表面。近来,在各向异性地通过偏振光辐射而非摩擦引起光交联反应等的光取向方法方面已经进行了研究,并且因此在聚合物的表面上产生各向异性,这导致液晶分子在一个方向上取向。 
液晶显示器可以通过下面来制造:将液晶光取向剂涂覆在沉积有透明的锡铟氧化物(ITO)导电层的玻璃基板上,并且将它加热从而形成取向膜,并且然后彼此相对面向地结合两个基板,并且将液晶植入其间。可替代地,可以通过将液晶滴在一个基板上并且使它与相对面向该一个基板的另一个基板相结合来制造液晶显示器。尤其,在中等和大规模生产线中第5代或更新的液晶显示器倾向于采用后者方法。 
这些液晶光取向膜材料可以应用优异的化学稳定性和热稳定性以及无残影成为实质上的液晶显示器。此外,这些液晶光取向膜材料可以具有优异的印刷性能。当液晶光取向剂具有较差的印刷性能时,液晶光取向膜可能具有不均匀的厚度,这对液晶显示器的特征可能具有较坏的影响。此外,该液晶光取向膜可以在低于或等于200℃的温度下固化,从而不损害彩色滤光片组合物的对比度以及亮度。 
通过将催化剂加入其中来促进固化反应。然而,添加剂可能降低固化反应的温度但是在固化之后以离子材料的形式保持并且引起电特性等变差的问题。 
发明内容
一种实施方式提供了一种液晶光取向剂,该液晶光取向剂对于加工条件的改变是稳定的,具有优异的印刷性能以及耐化学性,并且在低温下可固化。 
另一种实施方式提供了使用该液晶光取向剂制造的液晶光取向膜。 
又另一种实施方式提供了包括该液晶光取向膜的液晶显示器。 
根据一种实施方式,提供了液晶光取向剂,其包括聚合物,该聚合物包括选自含有由下面化学式1表示的重复单元的聚酰胺酸以及含有由下面化学式2表示的重复单元的聚酰亚胺中的至少一种。 
[化学式1] 
Figure BDA00002010252700031
[化学式2] 
Figure BDA00002010252700032
在化学式1和2中, 
X1和X2各自独立地是从脂环酸二酐或芳香族酸二酐衍生的四价有机基团,并且 
Y1和Y2各自独立地是从二胺衍生的二价有机基团,并且所述二胺包括光二胺(photodiamine)、以及由下面化学式3和4表示的至少一种二胺。 
[化学式3] 
Figure BDA00002010252700033
[化学式4] 
Figure BDA00002010252700041
在化学式3和4中, 
R1和R6各自独立地是取代或未取代的脂肪族有机基团、取代或未取代的脂环族有机基团、或取代或未取代的芳香族有机基团, 
R2和R7各自独立地是单键、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、或-O-CO-, 
R3、R4、R5、R8以及R9各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团,或取代或未取代的C6至C30芳基基团, 
R10是单键、取代或未取代的C1至C20亚烷基基团、或取代或未取代的C6至C30亚芳基基团,并且 
n1和n2是范围从1至100的整数。 
光二胺可以包括选自由下面化学式9-1至9-9表示的化合物中至少一种。 
[化学式9-1] 
[化学式9-2] 
Figure BDA00002010252700051
[化学式9-3] 
Figure BDA00002010252700052
[化学式9-4] 
Figure BDA00002010252700053
[化学式9-5] 
Figure BDA00002010252700061
[化学式9-6] 
Figure BDA00002010252700062
在化学式9-1至9-6中, 
S1、S2、S4、S7、S8、S11、S12、S13、S15、S16、S17、S18、S19、以及S22各自独立地是单键、取代或未取代的C1至C10亚烷基基团、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-,或-O-CO-, 
S3、S5、S6、S9、S10、S14、S20、S21、以及S23各自独立地是取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C1至C30烷氧基基团、或取代或未取代的C2至C30醚基团, 
R70至R92各自独立地是氢,或取代或未取代的C1至C10烷基基团, 
n20、n23、n30以及n41是范围从0至3的整数, 
n21、n22、n24至n29、n31至n40、以及n42是范围从0至4的整数,并且 
n43是范围从0至5的整数。 
[化学式9-7] 
Figure BDA00002010252700071
在化学式9-7中, 
R93是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺(alkylene diamine)基团的二胺基团, 
R94是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团, 
n44是范围从0至4的整数, 
R95和R96各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基,并且 
R97是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C7至C30烷芳基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C3至C30脂环族有机基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的苯硫基基团、取代或未取代的呋喃基基团、或取代或未取代的萘基基团。 
[化学式9-8] 
Figure BDA00002010252700072
在化学式9-8中, 
R98是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺(alkylene diamine)基团的二胺基团, 
R102和R103各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团, 
n45和n46是范围从0至4的整数, 
R99和R100各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团,并且 
R101是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C7至C30烷芳基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C3至C30脂环族有机基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的苯硫基基团、取代或未取代的呋喃基基团、或取代或未取代的萘基基团。 
[化学式9-9] 
在化学式9-9中, 
R104是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺(alkylene diamine)基团的二胺基团, 
R107是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团, 
n47是范围从0至3的整数,并且 
R105和R106各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团。 
光二胺可以包括选自由下面化学式10-1和10-2表示的化合物中的至少一种。 
[化学式10-1] 
Figure BDA00002010252700091
[化学式10-2] 
选自上述化学式3和4的至少一种二胺可以包括选自下面化学式11和12的至少一种化合物。 
[化学式11] 
Figure BDA00002010252700093
[化学式12] 
Figure BDA00002010252700094
二胺可以包括85mol%至99mol%的光二胺以及1mol%至15mol%的选自上述化学式3和4的至少一种二胺。 
聚合物可以具有100,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量。 
液晶光取向剂可以具有0.1wt%至30wt%的固体含量。 
根据另一种实施方式,提供了液晶光取向剂,其包括:选自包含由下面化学式5表示的重复单元的聚酰胺酸以及包含由下面化学式6表示的重复单元的聚酰亚胺的至少一种第一聚合物;选自包含由下面化学式7表示的重复单元的聚酰胺酸以及包含由下面化学式8表示的重复单元的聚酰亚胺的至少一种第二聚合物。 
[化学式5] 
[化学式6] 
Figure BDA00002010252700102
[化学式7] 
Figure BDA00002010252700103
[化学式8] 
在化学式5至8中, 
X5至X8各自独立地是从脂环酸二酐或芳香族酸二酐衍生的四价有机基团, 
Y5和Y6各自独立地是从光二胺衍生的二价有机基团,并且 
Y7和Y8各自独立地是从选自下面化学式3和4的至少一种二胺衍生的二价有机基团。 
[化学式3] 
Figure BDA00002010252700112
[化学式4] 
Figure BDA00002010252700113
在化学式3和4中, 
R1和R6各自独立地是取代或未取代的脂肪族有机基团、取代或未取代的脂环族有机基团、或取代或未取代的芳香族有机基团, 
R2和R7各自独立地是单键、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-,或-O-CO-, 
R3、R4、R5、R8以及R9各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、或取代或未取代的C6至C30芳基基团, 
R10是单键、取代或未取代的C1至C20亚烷基基团、或取代或未取代的C6至C30亚芳基基团,并且 
n1和n2是范围从1至100的整数。 
液晶光取向剂可以包括85mol%至99mol%的第一聚合物以及1mol%至15mol%的第二聚合物。 
第一聚合物和第二聚合物可以分别具有100,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量。 
根据另一种实施方式,提供了通过将该液晶光取向剂施加在基板上而制造的液晶光取向膜。 
根据又另一种实施方式,提供了包括该液晶光取向膜的液晶显示器。 
在下文中,将进一步对实施方式进行详细说明。 
该液晶光取向剂对于加工条件的改变是稳定的,具有优异的印刷性能以及耐化学性,并且在低温下可固化,可以提供具有优异的取向特性以及电特性的液晶光取向膜。 
具体实施方式
在下文中将对示例性实施方式进行详细说明。然而,这些实施方式仅是示例性的,并且本发明不限于此。 
如在此使用的,当未另外提供明确定义时,术语“取代的”可以指代替至少一个氢,用卤素(F、Cl、Br或I)、羟基基团、C1至C20烷氧基基团、硝基基团、氰基基团、氨基基团、亚胺基基团、叠氮基基团、脒基基团、肼基基团、肼叉基团(hydrazono)、羰基基团、氨基甲酰基基团、巯基基团、酯基团、醚基团、羧基基团或它的盐、磺酸基团或它的盐、磷酸或它的盐、C1至C20烷基基团、C2至C20烯基基团、C2至C20炔基基团、C6至C30芳基基团、C3至C20环烷基基团、C3至C20环烯基基团、C3至C20环炔基基团、C2至C20杂环烷基基团、C2至C20杂环烯基基团、 C2至C20杂环炔基基团、C3至C30杂芳基基团,或它们的组合取代的基团。 
如在此使用的,当未另外提供明确定义时,术语“亚烷基芳基基团”可以指包括连接到C6至C30芳基基团上的C1至C20亚烷基基团的取代基,术语“亚芳基烷基基团”可以指包括连接到C1至C20烷基基团上的C6至C30亚芳基基团的取代基,术语“亚烷基亚芳基基团”可以指包括连接到C6至C30亚芳基基团上的C1至C20亚烷基基团的取代基,并且术语“亚芳基亚烷基基团”可以指包括连接到C1至C20亚烷基基团上的C6至C30亚芳基基团的取代基。 
如在此使用的,当未另外提供明确定义时,术语“杂”可以指在环中包括选自N、O、S和P的至少一个杂原子的基团。 
如在此使用的,当未另外提供明确定义时,术语“脂肪族”可以指C1至C40烷基、C2至C40烯基、C2至C40炔基、C1至C40亚烷基、C2至C40亚烯基,或C2至C40亚炔基,以及尤其C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C1至C20亚烷基、C2至C20亚烯基,或C2至C20亚炔基,并且术语“脂环族”可以指C3至C40环烷基、C3至C40环烯基、C3至C40环炔基、C3至C40亚环烷基、C3至C40亚环烯基,或C3至C40亚环炔基,并且尤其C3至C20环烷基、C3至C20环烯基、C3至C20环炔基、C3至C20亚环烷基、C3至C20亚环烯基,或C3至C20亚环炔基,并且术语“芳香族”可以指C6至C40芳基、C2至C40杂芳基、C6至C40亚芳基,或C2至C40亚杂芳基,并且尤其指C6至C16芳基、C2至C16杂芳基、C6至C16亚芳基,或C2至C16亚杂芳基。 
如在此使用的,当未另外提供明确定义时,术语“(甲基)丙烯酸酯(盐)”可以指“丙烯酸酯(盐)”以及“甲基丙烯酸酯(盐)”,并且术语“(甲基)丙烯酸”可以指“丙烯酸”以及“甲基丙烯酸”。 
如在此使用的,当未另外提供明确定义时,术语“组合”可以指混合物或共聚,以及在脂环族有机基团和芳香族有机基团中,至少两个环形成稠环,或至少两个环通过单键、O、S、C(=O)、CH(OH)、S(=O)、S(=O)2、Si(CH3)2、(CH2)p(其中,1≤p≤2)、(CF2)q(其中,1≤q≤2)、C(CH3)2、C(CF3)2、 C(CH3)(CF3)、或C(=O)NH的官能团进行连接。在此,术语“共聚”可以指嵌段共聚、无规共聚,或接枝共聚,并且术语“共聚物”可以指嵌段共聚物、无规共聚物,或接枝共聚物。 
根据一种实施方式的液晶光取向剂包括在下文中将对其进行说明的聚合物。 
(A)聚合物
聚合物可以是选自包括由下面化学式1表示的重复单元的聚酰胺酸以及包括由下面化学式2表示的重复单元的聚酰亚胺中的至少一种。 
[化学式1] 
[化学式2] 
Figure BDA00002010252700142
在化学式1和2中,X1和X2各自独立地是从脂环酸二酐或芳香族酸二酐衍生的四价有机基团。 
在化学式1和2中,Y1和Y2各自独立地是从二胺衍生的二价有机基团。二胺可以包括光二胺以及由下面化学式3和4表示的至少一种二胺。 
因此,包括从光二胺衍生的有机基团的重复单元,以及包括从选自上述化学式3和4的至少一种二胺衍生的有机基团的重复单元存在于一种聚合物中。即,光二胺和选自上述化学式3和4的至少一种二胺可以彼此共聚从而提供一种聚合物。如前所述,当光二胺和选自上述化学式3和4的 至少一种二胺可以彼此共聚合从而在液晶光取向剂中提供一种聚合物时,该液晶光取向剂对于加工条件的改变可以是稳定的,具有改进的印刷性能以及耐化学性,并且在低温下可固化。 
[化学式3] 
Figure BDA00002010252700151
[化学式4] 
Figure BDA00002010252700152
在化学式3和4中,R1和R6各自独立地是取代或未取代的脂肪族有机基团、取代或未取代的脂环族有机基团、或取代或未取代的芳香族有机基团。在一种实施方式中,取代或未取代的芳香族有机基团可以是优选的。 
在化学式3和4中,R2和R7各自独立地是单键、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-,或-O-CO-,并且在一种实施方式中,-O-可以是优选的。 
在化学式3和4中,R3、R4、R5、R8以及R9各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、或取代或未取代的C6至C30芳基基团。 
在化学式3和4中,R10是单键、取代或未取代的C1至C20亚烷基基团、或取代或未取代的C6至C30亚芳基基团。在一种实施方式中,取代或未取代的C6至C30亚芳基基团可以是优选的。 
在化学式3和4中,n1和n2各自是1至100的整数。 
当选自上述化学式3和4的至少一种二胺与光二胺形成一种聚合物时,可以在聚合物中提供一个柔性部分,并且因此聚合物流动性增加,导致在低温下固化期间固化程度提高。 
二胺可以包括85mol%至99mol%的光二胺以及1mol%至15mol%的选自上述化学式3和4的至少一种二胺,并且尤其90mol%至95mol%的光二胺以及5mol%至10mol%的选自上述化学式3和4的至少一种二胺。在上述比率范围内,该液晶光取向剂对于加工条件的改变可以是稳定的,具有改善的印刷性能以及耐化学性,并且在低温下可固化。 
聚合物可以具有100,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量,尤其100,0000g/mol至300,000g/mol。因为它在低温下可固化,在上述重均分子量的范围内,流动性是优异的,并且可以改善热稳定性和耐化学性。 
聚合物可以包括:选自包括由下面化学式5表示的重复单元的聚酰胺酸以及包括由下面化学式6表示的重复单元的聚酰亚胺的至少一种第一聚合物;以及选自包括由下面化学式7表示的重复单元的聚酰胺酸以及包括由下面化学式8表示的重复单元的聚酰亚胺的至少一种第二聚合物。即,至少两种第一聚合物和第二聚合物可以彼此混合。 
[化学式5] 
Figure BDA00002010252700161
[化学式6] 
Figure BDA00002010252700162
[化学式7] 
Figure BDA00002010252700171
[化学式8] 
Figure BDA00002010252700172
在化学式5和8中,X5至X8各自独立地是从脂环酸二酐或芳香族酸二酐衍生的四价有机基团。 
在化学式5和8中,Y5和Y6各自独立地是从光二胺衍生的二价有机基团,并且Y7和Y8各自独立地是从选自上述化学式3和4的至少一种二胺衍生的二价有机基团。即,包括从光二胺衍生的有机基团的第一聚合物,和包括从选自上述化学式3和4的至少一种二胺衍生的有机基团的第二聚合物可以彼此混合。如前所述,当光二胺和选自上述化学式3和4的至少一种二胺以聚合物混合物的形式用于液晶光取向剂中时,该液晶光取向剂对于加工条件的改变可以是稳定的,具有改善的印刷性能以及耐化学性,并且在低温下可固化。 
聚合物可以包括85mol%至99mol%的第一聚合物以及1mol%至15mol%的第二聚合物,尤其90mol%至95mol%的第一聚合物以及5mol%至10mol%的第二聚合物。在上述比率范围内,该液晶光取向剂对于加工条件的改变可以是稳定的,具有改善的印刷性能以及耐化学性,并且在低温下可固化。 
第一聚合物可以具有100,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量,并且尤其100,0000g/mol至300,000g/mol。第二聚合物可以具有100,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量,并且尤其100,0000g/mol至300,000g/mol。因为它在低温下可固化,当第一聚合物和第二聚合物具有在上述 范围内的重均分子量时,流动性是优异的,并且可以改善热稳定性以及耐化学性。 
用于聚合物共聚反应和混合物中的光二胺可以是选自偶氮苯基光二胺(azobenzene-based photodiamine)、肉桂酸酯(盐)基光二胺(cinnamate-based photodiamine)、查耳酮基光二胺(chalcone-based photodiamine)以及香豆素基光二胺(cumarine-based photodiamine)的至少一种。 
光二胺可以包括选自由下面化学式9-1至9-9表示的化合物中至少一种。 
[化学式9-1] 
Figure BDA00002010252700181
[化学式9-2] 
Figure BDA00002010252700182
[化学式9-3] 
Figure BDA00002010252700191
[化学式9-4] 
Figure BDA00002010252700192
[化学式9-5] 
[化学式9-6] 
Figure BDA00002010252700201
在化学式9-1至9-6中,S1、S2、S4、S7、S8、S11、S12、S13、S15、S16、S17、S18、S19、以及S22各自独立地是单键、取代或未取代的C1至C10亚烷基基团、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-,或-O-CO-。 
在化学式9-1至9-6中,S3、S5、S6、S9、S10、S14、S20、S21、以及S23各自独立地是取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C1至C30烷氧基基团、或取代或未取代的C2至C30醚基团。 
在化学式9-1至9-6中,R70至R92各自独立地是氢,或取代或未取代的C1至C10烷基基团。 
在化学式9-1至9-6中,n20、n23、n30、以及n41可以各自是0至3的整数,n21、n22、n24至n29、n31至n40、以及n42可以各自是0至4的整数,并且n43可以是0至5的整数。 
[化学式9-7] 
Figure BDA00002010252700202
在化学式9-7中,R93可以是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺(alkylene diamine)基团的二胺基团。 
在化学式9-7中,R94可以是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团。 
在化学式9-7中,n44可以是0至4的整数。 
在化学式9-7中,R95和R96可以各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团。 
在化学式9-7中,R97可以是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C7至C30烷芳基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C3至C30脂环族有机基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的苯硫基基团、取代或未取代的呋喃基基团、或取代或未取代的萘基基团。 
[化学式9-8] 
Figure BDA00002010252700211
在化学式9-8中,R98是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺基团的二胺基团。 
在化学式9-8中,R102和R103各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团。 
在化学式9-8中,n45和n46可以是0至4的整数。 
在化学式9-8中,R99和R100各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团。 
在化学式9-8中,R101是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C7至C30烷芳基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C3至C30脂环族有机基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的苯硫基基团、取代或未取代的呋喃基基团、或取代或未取代的萘基基团。 
[化学式9-9] 
Figure BDA00002010252700221
在化学式9-9中,R104是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺基团的二胺基团。 
在化学式9-9中,R107是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团。 
在化学式9-9中,n47可以是0至3的整数。 
在化学式9-9中,R105和R106可以各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团。 
光二胺可以是,例如选自由下面化学式10-1和10-2表示的化合物中至少一种。 
[化学式10-1] 
Figure BDA00002010252700222
[化学式10-2] 
Figure BDA00002010252700231
以聚合物与光二胺共聚反应或混合物形式使用的选自上述化学式3和4的至少一种二胺可以包括选自下面化学式11和12的至少一种化合物。 
[化学式11] 
Figure BDA00002010252700232
[化学式12] 
Figure BDA00002010252700233
二胺可以进一步包括选自芳香族二胺以及除了光二胺以及选自上述化学式3和4的至少一种二胺之外的功能性二胺(官能性二胺)的至少一种二胺。光二胺以及选自上述化学式3和4的至少一种二胺一起能够以用于形成聚合物的共聚形式使用,或以聚合物的混合物形式使用。 
芳香族二胺可以包括选自由下面化学式13-1至13-4表示的化合物中至少一种。 
[化学式13-1] 
Figure BDA00002010252700234
[化学式13-2] 
[化学式13-3] 
Figure BDA00002010252700242
[化学式13-4] 
在化学式13-1至13-4中,R50至R59各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,其中该烷基基团、芳基基团以及杂芳基基团可以包括选自O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、以及-O-CO-中的至少一种。 
在化学式13-1至13-4中,A1至A6各自独立地是单键、-O-、-SO2-或-C(R203)(R204)-(其中,R203和R204各自独立地是氢、或取代或未取代的C1至C6烷基基团)。 
在化学式13-1至13-4中,n1至n10可以是0至4的整数。 
功能性二胺可以包括选自由下面化学式14-1至14-4表示的化合物中的至少一种。 
[化学式14-1] 
Figure BDA00002010252700251
在化学式14-1中,R60是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团。 
在化学式14-1中,R61是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,并且n11是0至3的整数。 
[化学式14-2] 
在化学式14-2中,R61、R62以及R63各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团。 
在化学式14-2中,A7是单键、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-O-CO-、或取代或未取代的C1至C10亚烷基基团。 
在化学式14-2中,R64是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,其中烷基基团、芳基基团以及杂芳基基团可以进一步包括选自-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、以及-O-CO-中的至少一种。 
在化学式14-2中,n12可以是0至3的整数,并且n13和n14是0至4的整数。 
[化学式14-3] 
Figure BDA00002010252700261
在化学式14-3中,R65和R66各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团。 
在化学式14-3中,n15和n16可以是0至4的整数。 
在化学式14-3中,R67是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团。 
在化学式14-3中,A8和A9各自独立地是单键、-O-、-CO-O-或-O-CO-,并且A10是单键、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、或-O-CO-。 
[化学式14-4] 
Figure BDA00002010252700262
在化学式14-4中,R68是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,并且n17是0至3的整数。 
在化学式14-4中,R69是氢、取代或未取代的C1至C40脂肪族有机基团、取代或未取代的C2至C40芳香族有机基团、或取代或未取代的C3至C40脂环族有机基团。 
在化学式14-4中,A11是单键、-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NH-,或-NH-CO-。 
功能性二胺可以包括选自由下面化学式15-1至15-4表示的化合物中的至少一种。 
[化学式15-1] 
Figure BDA00002010252700271
[化学式15-2] 
Figure BDA00002010252700272
[化学式15-3] 
[化学式15-4] 
可以从酸二酐以及二胺来合成包括由上述化学式1表示的重复单元的聚酰胺酸、包括由上述化学式5表示的重复单元的聚酰胺酸、以及包括由上述化学式7表示的重复单元的聚酰胺酸。通过将酸二酐和二胺共聚来制备聚酰胺酸的方法没有特别的限制,只要它合成聚酰胺酸即可。 
可通过将包括由上述化学式1表示的重复单元的聚酰胺酸、包括由上述化学式5表示的重复单元的聚酰胺酸、以及包括由上述化学式7表示的重复单元的聚酰胺酸进行酰亚胺化来制备包括由上述化学式2表示的重复单元的聚酰亚胺、包括由上述化学式6表示的重复单元的聚酰亚胺、以及包括由上述化学式8表示的重复单元的聚酰亚胺。通过将聚酰胺酸酰亚胺化来制备聚酰亚胺的方法是本领域普通技术人员熟知的,因此将详细说明省略。 
酸二酐可以包括选自脂环酸二酐以及芳香族酸二酐中至少一种。 
脂环酸二酐可以包括选自1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐(CBDA)、5-(2,5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基环己烯-1,2-二羧酸酐(DOCDA)、二环辛烯 -2,3,5,6-四羧酸二酐(BODA)、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐(CPDA)、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐(CHDA)、1,2,4-三羧基-3-甲基羧基环戊烷二酐、1,2,3,4-四羧基环戊烷二酐以及2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐(2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐,TCA-AH)中至少一种,但不限于此。 
从脂环酸二酐衍生的四价有机基团可以包括由下面化学式16-1至16-5表示的官能团中至少一种,但不限于此。 
[化学式16-1][化学式16-2][化学式16-3] 
Figure BDA00002010252700291
[化学式16-4][化学式16-5] 
在化学式16-1中,Rc1是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,并且t1是0至3的整数。在化学式16-1中,当t1是2或更大的整数时,每个Rc1可以是相同或不同的。 
在化学式16-3至16-5中,Rc2至Rc8各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团。 
芳香族酸二酐可以包括选自均苯四酸二酐(PMDA)、二邻苯二甲酸二酐(biphthalic acid dianhydride)(BPDA)、氧二邻苯二甲酸二酐(oxydiphthalic acid dianhydride)(ODPA)、二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)、以及六氟亚异丙基二邻苯二甲酸二酐(6-FDA)中的至少一种,但不限于此。 
从芳香族酸二酐衍生的四价有机基团可以包括选自下面化学式17-1以及17-2的至少一种,但不限于此。 
[化学式17-1][化学式17-2] 
在化学式17-1中,Rc9和Rc10各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团。 
在化学式17-2中,Rc11和Rc12各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,并且t2和t3可以是0至3的整数。当t2是2或更大的整数时,每个Rc11可以是相同或不同的,并且当t3是2或更大的整数时,每个Rc12可以是相同或不同的。 
在化学式17-2中,D1可以是单键、-O-、-CO-、取代或未取代的C1至C6亚烷基基团(例如,-C(CF3)2-)、取代或未取代的C3至C30亚环烷基基团、或取代或未取代的C2至C30亚杂环烷基基团(heterocycloalkylene group)。 
当聚合物包括聚酰胺酸以及聚酰亚胺两者时,聚酰胺酸和聚酰亚胺能够以1:99至50:50,并且尤其10:90至50:50的重量比存在。当聚酰胺酸和聚酰亚胺包括在该范围内时,可以改善取向稳定性。 
基于液晶光取向剂的总量,能够以1wt%至25wt%,并且尤其3wt%至20wt%的量包括该聚合物。当该聚合物包括在该范围内时,可以改善液晶的印刷性能以及取向特性。 
(B)溶剂
根据一种实施方式液晶光取向剂包括用于溶解聚合物的适当溶剂。溶剂提供了与基板具有优异的延展性和粘着性的液晶取向剂。 
溶剂的实例可以包括N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、γ-丁内酯、四氢呋喃(THF)、以及酚基溶剂例如间甲酚、苯酚、卤代苯酚等,但不限于此。 
溶剂可以进一步包括2-丁基溶纤剂(2-BC),并且由此可以改善印刷性能。基于包括2-丁基溶纤剂的溶剂总量,能够1wt%至50wt%,并且尤其10wt%至40wt%的量包括2-丁基溶纤剂。当2-丁基溶纤剂包括在该范围内时,可以容易地改善印刷性能。 
溶剂可以进一步以适当比率包括不良溶剂,例如醇、酮、酯、醚、烃,或卤代烃,只要聚合物(A)不沉淀即可。 
这些不良溶剂降低了液晶光取向剂的表面能从而在涂覆期间改善了延展性以及平坦度。 
基于包括不良溶剂的溶剂总量,能够以1wt%至90wt%,并且尤其1wt%至70wt%的量包括不良溶剂。 
不良溶剂可以包括选自甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸酯、二乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇苯基醚、乙二醇苯基甲基醚、乙二醇苯基乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酸2-羟基乙酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸羟乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸 甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、甲基甲氧基丁醇、乙基甲氧基丁醇、甲基乙氧基丁醇、乙基乙氧基丁醇、四氢呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯以及它们组合中的一种。 
虽然对液晶光取向剂中溶剂的量没有特别限制,可以将它包括在液晶光取向剂中从而提供0.1wt%至30wt%,并且尤其1wt%至25wt%的固体含量。当固体含量在该范围内时,在印刷过程期间基板表面的污染特性较少受影响,从而适当地保持层的均匀性。由此,它可以防止在印刷过程期间由于高粘度导致的层均匀性变差,并且提供了适当的透光度。 
(C)其他添加剂
根据一种实施方式该液晶光取向剂可以进一步包括其他添加剂。 
其他添加剂可以包括环氧化合物。环氧化合物将用于改善可靠性以及光电特征,并且环氧化合物可以包括具有2至8个环氧基团,例如2至4个环氧基团的至少一种环氧化合物。 
基于100重量份聚合物(A),能够以0.1重量份至50重量份,并且尤其1重量份至30重量份的量包括环氧化合物。当环氧化合物包括在该范围内时,在基板上涂覆期间可以提供适当的印刷性能以及平面度,并且还可以容易地改善可靠性以及光电特性。 
环氧化合物可以包括N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基苯基甲烷(TGDDM)、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基苯基乙烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基苯基丙烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基苯基丁烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基苯、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N',N'-四缩水甘油基-1,4-亚苯基二胺,N,N,N',N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺,N,N,N',N'-四缩水甘油基-2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联 苯、2,2-双[4-(N,N-二缩水甘油基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨甲基)环已烷、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨甲基)苯等,但不限于此。 
此外,为了改善印刷性能,它可以进一步包括适当的添加剂例如表面活性剂或偶联剂。 
可以通过使用该液晶光取向剂来制造根据另一种实施方式的液晶光取向膜。 
可以通过将液晶光取向剂涂覆在基板上来形成液晶光取向膜。在基板上涂覆液晶光取向剂的方法可以包括旋涂、柔版印刷(flexo printing)、喷墨印刷等。其中,通常可以使用柔版印刷,因为它提供了所形成涂层优异的均匀性并且易于提供大尺寸印刷。 
基板没有具体限制,只要它具有高透明度即可,并且它可以包括玻璃基板或塑料基板例如丙烯酸类基板或聚碳酸酯基板等。另外,如果基板是用用于驱动液晶的铟锡氧化物(ITO)电极等形成的,它可以简化该过程。 
为了增加涂层的均匀性,在将液晶光取向剂均匀地涂覆在基板上之后,可以在室温至200℃,尤其30℃至150℃,并且更尤其40℃至120℃的温度下进行预干燥过程1分钟至100分钟。通过预干燥过程,它可以控制液晶光取向剂每种组分的挥发,从而可以提供无偏差的均匀涂层。 
得到的液晶光取向膜可以用于通过偏振紫外光(UV)辐射具有单轴取向或在某些用途(例如垂直取向层等)中没有单轴取向的液晶显示器。 
根据另外的另一种实施方式,提供了包括该液晶光取向膜的液晶显示器。 
下面实施例更详细地说明了本发明。然而,这些实施例不应以任何意义解释为限制本发明的范围。 
(聚合物的制备) 
制备实施例1
在氮气通过下在暗室条件下将0.7摩尔作为二胺的由下面化学式10-1表示的4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯甲酸-4-{2-[2-(2,4-二氨基-苯基)-乙氧羰基]-乙烯基}-苯基酯、0.25摩尔对苯二胺、以及0.05摩尔由下面化学式11表示的5-七(乙二醇)-1,3-二胺放入包括搅拌器、温度控制装置、氮气注入管、以及冷却器的4-颈烧瓶中,并且将N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)加入其中,制备了一种混合溶液。 
[化学式10-1] 
[化学式11] 
Figure BDA00002010252700342
接下来,将1.0摩尔固体4,10-二氧杂-三环[6.3.1.02,7]十二烷-3,5,9,11-四酮加入到该混合溶液中,并且将该混合物剧烈搅拌1小时。使搅拌的反应物反应24小时,同时使它的温度保持在30℃至60℃,用来制备聚酰胺酸溶液。将制备的溶液蒸馏,从而得到聚酰胺酸。 
该聚酰胺酸具有170,000g/mol的重均分子量。 
制备实施例2
将3.0摩尔乙酸酐以及5.0摩尔吡啶加入到根据制备实施例1的聚酰胺酸溶液中,并且在80℃下使混合物环化4小时,并且真空蒸馏用来去除 催化剂以及溶剂,从而制备了聚酰亚胺。该聚酰亚胺具有160,000g/mol的重均分子量。 
制备实施例3
除了使用由下面化学式12表示的α,ω-二苯胺十二(乙二醇)替代由上述化学式11表示的5-七(乙二醇)-1,3-二胺之外,根据与制备实施例1相同方法来制备聚酰胺酸。该聚酰胺酸具有180,000g/mol的重均分子量。 
[化学式12] 
Figure BDA00002010252700351
制备实施例4
将3.0摩尔乙酸酐以及5.0摩尔吡啶加入到根据制备实施例3的聚酰胺酸溶液中,并且在80℃下将混合物环化3小时,并且真空蒸馏以去除催化剂以及溶剂,制备了聚酰亚胺。该聚酰亚胺具有180,000g/mol的重均分子量。 
制备实施例5
除了使用0.5摩尔作为二胺的由下面化学式15-4表示的3,5-二氨基苯甲酸酯-3-胆甾烷醇、0.45摩尔对二胺苯、以及0.05摩尔由上述化学式11表示的5-七(乙二醇)-1,3-二胺之外,根据与制备实施例1相同方法来制备聚酰胺酸。该聚酰胺酸具有190,000g/mol的重均分子量。 
[化学式15-4] 
Figure BDA00002010252700361
制备实施例6
通过将3.0摩尔乙酸酐以及5.0摩尔吡啶加入到根据制备实施例5的聚酰胺酸溶液中,在80℃下将混合物环化4小时,并且将环化的反应物真空蒸馏用来去除催化剂以及溶剂从而制备聚酰亚胺。该聚酰亚胺具有180,000g/mol的重均分子量。 
制备实施例7
除了使用0.5摩尔作为二胺的由上述化学式15-4表示的3,5-二氨基苯甲酸酯-3-胆甾烷醇、0.45摩尔二氨基二苯基甲烷、以及0.05摩尔由上述化学式12表示的α,ω-二苯胺十二(乙二醇)之外,根据与制备实施例1相同方法来制备聚酰胺酸。该聚酰胺酸具有190,000g/mol的重均分子量。 
制备实施例8
通过将3.0摩尔乙酸酐以及5.0摩尔吡啶加入到根据制备实施例7的聚酰胺酸溶液中,在80℃将混合物环化4小时,并且将环化的反应物真空蒸馏用来去除催化剂以及溶剂从而制备聚酰亚胺。该聚酰亚胺具有180,000g/mol的重均分子量。 
制备实施例9
通过添加0.7摩尔由上述化学式10-1表示的4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯甲酸-4-{2-[2-(2,4-二氨基-苯基)-乙氧羰基]-乙烯基}-苯基酯、0.2摩尔对苯二胺、以及0.1摩尔由上述化学式11表示的5-七(乙二醇)-1,3-二胺来制备聚酰胺酸。该聚酰胺酸具有200,000g/mol的重均分子量。 
制备实施例10
除了使用0.65摩尔由上述化学式10-1表示的4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯甲酸-4-{2-[2-(2,4-二氨基-苯基)-乙氧羰基]-乙烯基}-苯基酯、0.2摩尔对苯二胺、以及0.15摩尔由化学式11表示的5-七(乙二醇)-1,3-二胺之外,根据与制备实施例1相同方法来制备聚酰胺酸。该聚酰胺酸具有190,000g/mol的重均分子量。 
制备实施例11
除了使用0.5摩尔作为二胺的由上述化学式15-4表示的3,5-二氨基苯甲酸酯-3-胆甾烷醇、0.4摩尔二氨基二苯基甲烷、以及0.1摩尔由上述化学式12表示的α,ω-二苯胺十二(乙二醇)之外,根据与制备实施例7相同方法来制备聚酰胺酸。该聚酰胺酸具有190,000g/mol的重均分子量。 
制备实施例12
除了使用0.6摩尔作为二胺的由上述化学式15-4表示的3,5-二氨基苯甲酸酯-3-胆甾烷醇、0.25摩尔二氨基二苯基甲烷、以及0.15摩尔由上述化学式12表示的α,ω-二苯胺十二(乙二醇)之外,根据与制备实施例7相同方法来制备聚酰胺酸。该聚酰胺酸具有210,000g/mol的重均分子量。 
比较制备例1
除了使用0.7摩尔作为二胺的由上述化学式10-1表示的4-(4,4,4-三氟丁氧基)-苯甲酸-4-{2-[2-(2,4-二氨基-苯基)-乙氧羰基]-乙烯基}-苯基酯以及0.3摩尔对苯二胺之外,根据与制备实施例1相同方法来制备聚酰胺酸。该聚酰胺酸具有180,000g/mol的重均分子量。 
比较制备例2
通过将3.0摩尔乙酸酐以及5.0摩尔吡啶加入到根据比较制备例1的聚酰胺酸溶液中,在80℃下将混合物环化4小时,并且将环化的反应物真空蒸馏用来去除催化剂以及溶剂,从而制备聚酰亚胺。该聚酰亚胺具有180,000g/mol的重均分子量。 
比较制备例3
除了使用0.5摩尔作为二胺的由上述化学式15-4表示的3,5-二氨基苯甲酸酯-3-胆甾烷醇以及0.5摩尔对二胺苯之外,根据与制备实施例1相同方法来制备聚酰胺酸。该聚酰胺酸具有190,000g/mol的重均分子量。 
比较制备例4
通过将3.0摩尔乙酸酐以及5.0摩尔吡啶加入到根据比较制备例3的聚酰胺酸溶液中,在80℃下将混合物环化4小时,并且将环化的反应物真空蒸馏用来去除催化剂以及溶剂,从而制备聚酰亚胺。该聚酰亚胺具有190,000g/mol的重均分子量。 
(液晶光取向剂的制备) 
实施例1至12以及比较例1至4
将1g由化学式19表示的N,N'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[N-(环氧乙烷基甲基)环氧乙烷甲胺加入到6g根据制备实施例1至12以及比较制备例1至4制备的各聚合物中,并且将通过以3:4:3的体积比混合N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、γ-丁内酯、以及2-丁基溶纤剂而制备的混合溶剂加入其中,从而为7wt%的总固体。在室温下将得到的混合物搅拌24小时,制备了一种液晶光取向剂。 
每种制备的液晶光取向剂具有如下面表1中提供的粘度。 
[化学式19] 
Figure BDA00002010252700381
(表1) 
Figure BDA00002010252700391
评估1:液晶光取向膜的末端膜均匀性
通过取向层印刷机(CZ 
Figure BDA00002010252700392
由NAKAN制造)将从实施例1至12以及比较例1至4得到的每种液晶光取向剂苯胺印刷在与洗涤的ITO附连的玻璃基板上,并且允许将印刷的基板置于80℃的热板上3至5分钟,用来将涂层预干燥。 
在将基板预干燥之后,在180℃下在热板上将该基板烘烤20至30分钟,从而提供与液晶光取向膜附连的基板。 
通过肉眼和电子显微镜( 
Figure BDA00002010252700393
由Olympus Corporation制造)对液晶光取向膜的膜表面进行观察,并且然后对通过基板整个表面(中心以及末端部分)的膜厚度变化进行测量。结果示于下面表2中。 
在具有小于0.005μm厚度偏差的情况下,膜均匀性确定为好;在具有0.005μm至0.01μm厚度偏差的情况下,为中等;并且在具有大于0.01μm厚度偏差的情况下,为差。 
评估2:耐化学性
将根据实施例1至12以及比较例1至4的各液晶光取向剂涂覆在10cm×10cm ITO玻璃基板上达到0.1μm厚度,并且在80℃以及220℃下固化。然后,在摩擦或暴露工序之后使用异丙醇以及纯水对取向层的表面进行充分地洗涤,并且组装以制造用于测试的LCD单元。当通过施加范围从1V至2V的电压而工作时,在清洗溶剂是否产生污染方面对该单元进行检查。结果提供于下面表2中。 
在下面表2中,污染标记为“是”,而无污染标记为“否”。 
评估3:液晶光取向膜的电特性
通过使用具有4.75μm单元间隙的液晶单元,并且测量在室温以及60℃下电压保持比(VHR)以及残留(DC)电压,对在评估1中获得的液晶光取向膜的电特性进行评估。结果示于下面表2中。 
在下面表2中,大于或等于99%的电压穿透率标记为“好”,而小于99%的电压穿透率标记为“差”。 
电压保持率表示在有源矩阵TFT-LCD中在未限定的时间期间外部电源和浮置液晶层(floating liquid crystal layer)保持充电电压的程度,并且接近100%的值是理想的。对应地在室温和高温下测量电压保持率。 
残留DC电压表示通过在不施加外部电压下使液晶层的离子化杂质吸收到取向层上而施加到液晶层上的电压,并且该值越低越好。根据DC电压的施加使用液晶层电容量变化曲线(C-V)来测量残留DC电压。 
(表2) 
Figure BDA00002010252700411
基于表2,分别包括根据实施例1至12的液晶光取向剂的单元具有良好的电特性,例如电压保持率、残留DC电压、以及电压穿透率。另外,在耐化学性评估中末端膜具有优异的印刷性、均匀性、以及无污染。原因是聚合物中的柔软部分增加了在固化期间在低温下聚合物的流动性,并且充分地增加了固化程度。 
相反地,对于比较例1至4而言,聚合物具有较低流动性并且未充分固化,造成较低的电压保持率、使固化均匀性变差,并且导致较差的电压穿透率。另外,这些膜在中部与末端之间具有厚度差异,使总体印刷均匀性变差。 
虽然结合目前认为是实用的示例性实施方式对本披露进行了说明,应当理解的是本发明不限于这些披露的实施方式,但是相反地,旨在涵盖包括在随附权利要求书的精神和范围内的各种变更和等同设置。因此,前述实施方式应当理解为是示例性的而不是以任何方式对本披露进行限制。 

Claims (16)

1.一种液晶光取向剂,包括
包含选自含有由下面化学式1表示的重复单元的聚酰胺酸以及含有由下面化学式2表示的重复单元的聚酰亚胺中的至少一种的聚合物:
[化学式1]
Figure FDA00002010252600011
[化学式2]
其中,在化学式1和2中,
X1和X2各自独立地是衍生自脂环酸二酐或芳香族酸二酐的四价有机基团,
Y1和Y2各自独立地是衍生自二胺的二价有机基团,并且所述二胺包括光二胺,以及由下面化学式3和4表示的至少一种二胺,
[化学式3]
Figure FDA00002010252600013
[化学式4]
Figure FDA00002010252600021
其中,在化学式3和4中,
R1和R6各自独立地是取代或未取代的脂肪族有机基团、取代或未取代的脂环族有机基团、或取代或未取代的芳香族有机基团,
R2和R7各自独立地是单键、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-或-O-CO-,
R3、R4、R5、R8以及R9各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团,或取代或未取代的C6至C30芳基基团,
R10是单键、取代或未取代的C1至C20亚烷基基团、或取代或未取代的C6至C30亚芳基基团,并且
n1和n2是范围从1至100的整数。
2.根据权利要求1所述的液晶光取向剂,其中所述光二胺包括选自由下面化学式9-1至9-9表示的化合物中至少一种:
[化学式9-1]
Figure FDA00002010252600022
[化学式9-2]
Figure FDA00002010252600031
[化学式9-3]
Figure FDA00002010252600032
[化学式9-4]
Figure FDA00002010252600033
[化学式9-5]
Figure FDA00002010252600041
[化学式9-6]
Figure FDA00002010252600042
其中,在化学式9-1至9-6中,
S1、S2、S4、S7、S8、S11、S12、S13、S15、S16、S17、S18、S19、以及S22各自独立地是单键、取代或未取代的C1至C10亚烷基基团、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-,或-O-CO-,
S3、S5、S6、S9、S10、S14、S20、S21、以及S23各自独立地是取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C1至C30烷氧基基团、或取代或未取代的C2至C30醚基团,
R70至R92各自独立地是氢,或取代或未取代的C1至C10烷基基团,
n20、n23、n30以及n41是范围从0至3的整数,
n21、n22、n24至n29、n31至n40、以及n42是范围从0至4的整数,并且
n43是范围从0至5的整数,
[化学式9-7]
Figure FDA00002010252600051
其中,在化学式9-7中,
R93是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺基团的二胺基团,
R94是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,
n44是范围从0至4的整数,
R95和R96各自独立地是氢、卤素、氰基、或取代或未取代的C1至C12烷基基团,并且
R97是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C7至C30烷芳基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C3至C30脂环族有机基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的苯硫基基团、取代或未取代的呋喃基基团、或取代或未取代的萘基基团,
[化学式9-8]
Figure FDA00002010252600052
其中,在化学式9-8中,
R98是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺基团的二胺基团,
R102和R103各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,
n45和n46是范围从0至4的整数,
R99和R100各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团,并且
R101是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C7至C30烷芳基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C3至C30脂环族有机基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的苯硫基基团、取代或未取代的呋喃基基团、或取代或未取代的萘基基团,
[化学式9-9]
Figure FDA00002010252600061
其中,在化学式9-9中,
R104是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺基团的二胺基团,
R107是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,
n47是范围从0至3的整数,并且
R105和R106各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团。
3.根据权利要求1所述的液晶光取向剂,其中所述光二胺包括选自由下面化学式10-1和10-2表示的化合物中至少一种:
[化学式10-1]
Figure FDA00002010252600071
[化学式10-2]
Figure FDA00002010252600072
4.根据权利要求1所述的液晶光取向剂,其中选自上述化学式3和4的至少一种二胺包括选自下面化学式11和12的至少一种化合物:
[化学式11]
[化学式12]
Figure FDA00002010252600074
5.根据权利要求1所述的液晶光取向剂,其中所述二胺包括85mol%至99mol%的光二胺以及1mol%至15mol%的选自上述化学式3和4的至少一种二胺。
6.根据权利要求1所述的液晶光取向剂,其中所述聚合物具有100,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量。
7.根据权利要求1所述的液晶光取向剂,其中:所述液晶光取向剂具有0.1wt%至30wt%的固体含量。
8.一种液晶光取向剂,包括
选自包含由下面化学式5表示的重复单元的聚酰胺酸以及包含由下面化学式6表示的重复单元的聚酰亚胺的至少一种第一聚合物;以及选自包含由下面化学式7表示的重复单元的聚酰胺酸以及包含由下面化学式8表示的重复单元的聚酰亚胺的至少一种第二聚合物:
[化学式5]
[化学式6]
Figure FDA00002010252600082
[化学式7]
Figure FDA00002010252600091
[化学式8]
Figure FDA00002010252600092
其中,在化学式5至8中,
X5至X8各自独立地是从脂环酸二酐或芳香族酸二酐衍生的四价有机基团,
Y5和Y6各自独立地是从光二胺衍生的二价有机基团,并且
Y7和Y8各自独立地是从选自下面化学式3和4的至少一种二胺衍生的二价有机基团,
[化学式3]
[化学式4]
Figure FDA00002010252600094
其中,在化学式3和4中,
R1和R6各自独立地是取代或未取代的脂肪族有机基团、取代或未取代的脂环族有机基团、或取代或未取代的芳香族有机基团,
R2和R7各自独立地是单键、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-,或-O-CO-,
R3、R4、R5、R8以及R9各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、或取代或未取代的C6至C30芳基基团,
R10是单键、取代或未取代的C1至C20亚烷基基团、或取代或未取代的C6至C30亚芳基基团,并且
n1和n2是范围从1至100的整数。
9.根据权利要求8所述的液晶光取向剂,其中所述光二胺包括选自由下面化学式9-1至9-9表示的化合物中的至少一种:
[化学式9-1]
[化学式9-2]
Figure FDA00002010252600102
[化学式9-3]
Figure FDA00002010252600111
[化学式9-4]
Figure FDA00002010252600112
[化学式9-5]
Figure FDA00002010252600113
[化学式9-6]
Figure FDA00002010252600121
其中,在化学式9-1至9-6中,
S1、S2、S4、S7、S8、S11、S12、S13、S15、S16、S17、S18、S19、以及S22各自独立地是单键、取代或未取代的C1至C10亚烷基基团、-O-、-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-,或-O-CO-,
S3、S5、S6、S9、S10、S14、S20、S21、以及S23各自独立地是取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C1至C30烷氧基基团、或取代或未取代的C2至C30醚基团,
R70至R92各自独立地是氢,或取代或未取代的C1至C10烷基基团,
n20、n23、n30以及n41是范围从0至3的整数,
n21、n22、n24至n29、n31至n40、以及n42是范围从0至4的整数,并且
n43是范围从0至5的整数,
[化学式9-7]
Figure FDA00002010252600122
其中,在化学式9-7中,
R93是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺基团的二胺基团,
R94是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,
n44是范围从0至4的整数,
R95和R96各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团,并且
R97是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C7至C30烷芳基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C3至C30脂环族有机基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的苯硫基基团、取代或未取代的呋喃基基团、或取代或未取代的萘基基团,
[化学式9-8]
Figure FDA00002010252600131
其中,在化学式9-8中,
R98是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺基团的二胺基团,
R102和R103各自独立地是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,
n45和n46是范围从0至4的整数,
R99和R100各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团,并且
R101是氢、取代或未取代的C1至C30烷基基团、取代或未取代的C7至C30烷芳基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、取代或未取代的C3至C30脂环族有机基团、取代或未取代的嘧啶基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的苯硫基基团、取代或未取代的呋喃基基团、或取代或未取代的萘基基团,
[化学式9-9]
Figure FDA00002010252600141
其中,在化学式9-9中,
R104是包括取代或未取代的C6至C30芳香族二胺基团、或取代或未取代的C1至C24直链或支链亚烷基二胺基团的二胺基团,
R107是氢、取代或未取代的C1至C20烷基基团、取代或未取代的C6至C30芳基基团、或取代或未取代的C2至C30杂芳基基团,
n47是范围从0至3的整数,并且
R105和R106各自独立地是氢、卤素、氰基基团、或取代或未取代的C1至C12烷基基团。
10.根据权利要求8所述的液晶光取向剂,其中所述光二胺包括选自由下面化学式10-1和10-2表示的化合物中的至少一种:
[化学式10-1]
Figure FDA00002010252600142
[化学式10-2]
Figure FDA00002010252600151
11.根据权利要求8所述的液晶光取向剂,其中选自上述化学式3和4的至少一种二胺包括选自下面化学式11和12的至少一种化合物:
[化学式11]
Figure FDA00002010252600152
[化学式12]
Figure FDA00002010252600153
12.根据权利要求8所述的液晶光取向剂,其中所述液晶光取向剂包括85mol%至99mol%的所述第一聚合物以及1mol%至15mol%的所述第二聚合物。
13.根据权利要求8所述的液晶光取向剂,其中所述第一聚合物具有100,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量,并且
所述第二聚合物具有100,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量。
14.根据权利要求8所述的液晶光取向剂,其中所述液晶光取向剂具有0.1wt%至30wt%的固体含量。
15.一种液晶光取向膜,通过将根据权利要求1至14中任一项所述的液晶光取向剂施加在基板上而制造。
16.一种液晶显示器,包括根据权利要求15所述的液晶光取向膜。
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