CN103151530A - 一种金属空气电池用阴极及制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种金属空气电池用阴极,包括依次叠合的催化层、疏水扩散层和集流层;催化层以碳载锰氧化物为催化剂,PTFE为憎水剂;疏水扩散层为经PTFE乳液憎水化处理后的石墨化碳纤维毡;集流层为泡沫镍。所述阴极的制备方法包括:(1)疏水扩散层的制备;(2)催化层的制备;(3)泡沫镍和基于疏水扩散层压合而成的阴极的制备。与现有技术相比,本发明所述金属/空气电池用阴极具有空气电极的比表面积高、电解液渗漏小、电极性能优等优点,所述阴极的制备方法具有工艺简单,易于大规模批量生产的优点。
Description
技术领域
本发明涉及金属/空气电池空气电极结构,具体地说是一种用于镁、铝、锌等金属/空气电池用空气电极结构及制备工艺。
背景技术
金属/空气电池是一种金属(如镁、铝、锌等)作为阳极燃料,空气中氧气作为氧化剂,碱液或中性盐水为电解质溶液的电化学反应装置。我国镁、铝、锌等金属储量丰富、且价格低廉,因此金属/空气电池在电动汽车、通信电源、野外应急电源、照明电源及储备电源等可移动电源的诸多领域具有广阔的应用前景。空气电极是影响金属/空气电池性能的重要部件之一。空气电极结构和制备工艺也是金属/空气电池的核心技术,对金属/空气电池的工程开发和实际应用具有十分重要的意义。
金属/空气电池在空气电极上发生氧还原反应,三相反应界面是发生上述反应的场所,三相反应界面面积对空气电极的性能具有较大的影响。传统的金属空气电池阴极制备方法是通过机械方法压制多层复合结构(一般为,载有催化剂的碳纸-镍网-载有催化剂的碳纸-聚四氟乙烯微孔膜加压复合而成),使用这种方法制备的电极结构难于优化,催化剂利用效率低、极化较大,从而导致性能较差。为提高金属/空气电池空气电极的性能,增加三相反应界面面积是重要途径之一。
发明内容
本发明在现有金属/空气电池空气电极的基础上,提供了一种立体式金属/空气电池用空气电极结构和制备方法。
为实现上述目的,本发明采用以下具体方案来实现:
一种金属空气电池用阴极,包括依次叠合的催化层、疏水扩散层和集流层;
催化层以碳载锰氧化物为催化剂,PTFE为憎水剂;疏水扩散层为经PTFE乳液憎水化处理后的石墨化碳纤维毡;集流层为泡沫镍。
所述碳载锰氧化物为MnO/C、Mn3O4/C、Mn2O3/C、MnO2/C中的一种或一种以上的混合物,催化剂中锰氧化物占催化剂总质量的10-70%,催化层中催化剂担载量为1-10mgcm-2,PTFE含量为10-40%;
所述石墨化碳纤维毡的厚度为2-10mm;PTFE占疏水扩散层总质量的40-85%。
所述阴极的制备方法,包括以下步骤:
(1)疏水扩散层的制备:
a.以水为溶剂配置浓度为10-70%的PTFE乳液;
b.选用厚度为2-10mm的石墨化碳纤维毡,并对其称重;
c.将上述步骤(1)b所述碳纤维毡浸渍于上述步骤(1)a配置好的PTFE乳液中,取出后在30°C-200°C下烘干,称重并计算PTFE含量;
d.得疏水扩散层;或,重复上述步骤(1)c至PTFE含量达40-85%,即得疏水扩散层;
(2)催化层的制备:
a.于乙醇中加入碳载锰氧化物催化剂,搅拌使之混合均匀后,逐滴加入浓度20-60%的PTFE水乳液,搅拌使之混合均匀以形成催化剂浆液;
b.采用刷涂或刮涂或喷涂或滚压的方法将上述步骤(2)a所得催化剂浆液涂布于步骤(1)所得疏水扩散层上,至催化剂载量为1-10mgcm-2后,于340°C-360°C条件下高温烧结10-300min,得基于疏水扩散层的催化层;
(3)阴极的制备:
a.剪裁与碳纤维毡相同形状和尺寸的泡沫镍,并将其置于步骤(2)所得催化层的疏水扩散层表面;
b.于5-20MPa的压强下,将泡沫镍和基于疏水扩散层的催化层于80°C-200°C压合1-10min,取出后得金属空气电池用阴极。
步骤(2)a中所述碳载锰氧化物为MnO/C、Mn3O4/C、Mn2O3/C、MnO2/C中的一种或一种以上的混合物;
步骤(2)a中每100毫升乙醇加入碳载锰氧化物的质量为20-50毫克。
步骤(2)a所述催化剂浆液中,PTFE与碳载锰氧化物催化剂的质量比为1:9-2:3。
与现有技术相比,本发明所述立体式金属/空气电池用阴极具有以下优点:
1.本发明通过制备工艺的改进,有效提高金属/空气电池空气电极的比表面积;
2.本发明制备的电极有助于降低电解液的渗漏;
3.本发明制备的电极大幅度提高了电极性能;
4.本发明制备方法简单,可用于方法生产,大批量制备。
附图说明
图1为本发明所述一种金属空气电池用阴极。
1为金属空气电池阴极中的多孔结构。
图2为实施例中金属空气电池恒电流放电曲线。
具体实施方式
为进一步说明本发明,列举以下实施例,但本发明不限于下述实施例。
实施例:
金属空气电池电极面积为32cm2,阳极为AZ-61镁合金;电解液10%NaCl水溶液;阴极催化层中催化剂为40%MnO2/C,催化剂担载量5mg·cm-2,疏水扩散层为采用60%PTFE浸渍的碳纤维毡,碳纤维毡厚度3cm,PTFE占疏水扩散层质量的70%,集流层为泡沫镍,泡沫镍面密度为320g·m-2;载有催化层的疏水扩散层与泡沫镍在15MPa、200°C下压合2min得金属空气电池阴极。
将上述组装的电池在恒电流条件下放电,测试条件为30mA·cm-2和40mA·cm-2。从测试结果可以看出,在上述电流密度恒电流放电过程中,电池性能相对较好,在电池放电过程中未观察到电解液漏液现象。
Claims (4)
1.一种金属空气电池用阴极,包括依次叠合的催化层、疏水扩散层和集流层;
催化层以碳载锰氧化物为催化剂,PTFE为憎水剂;疏水扩散层为经PTFE乳液憎水化处理后的石墨化碳纤维毡;集流层为泡沫镍。
2.按照权利要求1所述阴极,其特征在于:
所述碳载锰氧化物为MnO/C、Mn3O4/C、Mn2O3/C、MnO2/C中的一种或二种以上的混合物,催化剂中锰氧化物占催化剂总质量的10-70%,催化层中催化剂担载量为1-10mgcm-2,PTFE质量含量为10-40%;
所述石墨化碳纤维毡的厚度为2-10mm;PTFE占疏水扩散层总质量的40-85%。
3.一种权利要求1所述阴极的制备方法,其特征在于:
(1)疏水扩散层的制备:
a.以水为溶剂配置质量浓度为10-70%的PTFE乳液;
b.选用厚度为2-10mm的石墨化碳纤维毡,并对其称重;
c.将上述步骤(1)b所述碳纤维毡浸渍于上述步骤(1)a配置好的PTFE乳液中,取出后在30°C-200°C下烘干,称重并计算PTFE含量;
d.得疏水扩散层;或,重复上述步骤(1)c至PTFE含量达40-85%,即得疏水扩散层;
(2)催化层的制备:
a.于乙醇中加入碳载锰氧化物催化剂,搅拌使之混合均匀后,逐滴加入质量浓度20-60%的PTFE水乳液,搅拌使之混合均匀以形成催化剂浆液;
b.采用刷涂或刮涂或喷涂或滚压的方法将上述步骤(2)a所得催化剂浆液涂布于步骤(1)所得疏水扩散层上,至催化剂载量为1-10mgcm-2后,于340°C-360°C条件下高温烧结10-300min,得基于疏水扩散层的催化层;
(3)阴极的制备:
a.剪裁与碳纤维毡相同形状和尺寸的泡沫镍,并将其置于步骤(2)所得催化层的疏水扩散层表面;
b.于5-20MPa的压强下,将泡沫镍和基于疏水扩散层的催化层于80°C-200°C压合1-10min,取出后得金属空气电池用阴极。
4.按照权利要求1所述阴极的制备方法,其特征在于:
步骤(2)a中所述碳载锰氧化物为MnO/C、Mn3O4/C、Mn2O3/C、MnO2/C中的一种或二种以上的混合物;
步骤(2)a中每100毫升乙醇加入碳载锰氧化物的质量为20-50毫克。
步骤(2)a所述催化剂浆液中,PTFE与碳载锰氧化物催化剂的质量比为1:9-2:3。
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