CN103149112A - 一种测量材料耐烧蚀特性的方法 - Google Patents

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CN103149112A CN2013101152632A CN201310115263A CN103149112A CN 103149112 A CN103149112 A CN 103149112A CN 2013101152632 A CN2013101152632 A CN 2013101152632A CN 201310115263 A CN201310115263 A CN 201310115263A CN 103149112 A CN103149112 A CN 103149112A
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Abstract

本发明涉及核聚变领域,公开了一种测量材料耐烧蚀特性的方法,本方法将激光诱导击穿光谱LIBS和石英晶体微天平QCM相结合,LIBS诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比,QCM推算出总烧蚀量,再将二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率。本发明将LIBS和QCM相结合,弥补了LIBS定量分析比较困难,QCM不能进行物质分辨的不足,用LIBS诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比,用QCM推算出总烧蚀量;再将LIBS和QCM二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率,为评估已使用的和寻找更适合托卡马克稳定运行的第一壁材料提供一种可行的检测手段。

Description

一种测量材料耐烧蚀特性的方法
技术领域
本发明涉及核聚变领域,特别涉及一种测量材料耐烧蚀特性的方法,本发明可测量材料耐烧蚀特性,为评估已使用的和寻找更适合托卡马克稳定运行的第一壁材料提供检测手段。
背景技术
在磁约束核聚变装置托克马克中,面对等离子体材料关系到聚变等离子体的稳定性及第一壁结构材料和元件免受等离子体轰击损伤等问题。它的主要功能为有效控制进入等离子体的杂质,有效移走辐射到材料表面的热功率,保护非正常停堆时其它部件免受等离子体轰击而损坏。同时, 面对等离子体材料应与堆运行寿命、可靠性和维护相一致。因此, 对其总体要求是与等离子体相容性好、耐高热负荷、耐高通量低能离子和中性粒子辐照、耐高通量高能中子辐照射等。目前尚无任何材料同时满足以上苛刻要求。
为测试一种材料是否可作为面对等离子体材料,通常有以下几种方法:将其放入托克马克中,直接接受聚变等离子体的辐照;用离子枪轰击材料;将其放入线性等离子体装置中,模拟偏滤器等离子体环境对面对等离子体材料进行照射实验。直接放入托克马克中,能提供进行材料辐照特性研究需要的最佳环境,但是测试周期长,所需成本太高;离子枪是在实验室条件下最常采用的研究面对等离子体材料辐照特性方法,它能得到高能或低能离子轰击对材料性能的影响,但无法研究中性粒子等的影响;国内现有的线性等离子体装置还不能满足对面对等离子体材料测试的需要。我们提出用激光烧蚀的方法,来测量材料的耐烧蚀性能,作为离子枪轰击测量的补充,为评估已使用的和寻找更适合托卡马克稳定运行的第一壁材料提供一种可行的检测手段。
材料的烧蚀特性包括多种参数,例如总烧蚀量(单位g)、烧蚀量(单位
Figure 2013101152632100002DEST_PATH_IMAGE001
)、烧蚀率(单位g/s)等。其中,总烧蚀量不仅和材料本身性能、烧蚀源特性有关,还与烧蚀时间、烧蚀面积有关。烧蚀量得到的是单位面积损失的质量,烧蚀率得到的则是被烧蚀材料在单位时间损失的质量。若用相同的烧蚀源,在相同的烧蚀距离下,评估不同材料的烧蚀特性,烧蚀率是最佳的评价标准。由烧蚀率不仅可以推断出总烧蚀量,还可得到材料烧蚀特性随时间的变化,这为评估材料的使用寿命提供了参考标准。
激光诱导击穿光谱(Laser-induced breakdown spectroscopy,LIBS)可用来对未知成分的样品进行定性和定量元素分析,能用来测定激光烧蚀产生物质的化学成分。当高强度脉冲激光束聚焦在样品表面,极度预热材料一小块体积,导致受辐照区域上方产生瞬态等离子体。等离子体羽发出的光依赖于被烧蚀材料的元素成分,用光谱仪分析发射的光谱,可得到定性或定量的分析结果。通常烧蚀面积小于1mm,烧蚀深度低于100um,被烧蚀出的材料是微克量级的,因此可将LIBS看成是准无损检测手段。它的主要优点是:直接测量而无需准备样品,可进行原位测量,得到在线结果。
与其它经典方法相比,LIBS能够分析各种材料各种聚集态无需样品制备。通常,对于壁表面的成分分析,传统的SIMS、XPS、AES、EDX和RBS等壁分析方法是在离线的工作条件下才可实现对壁表面成分分析任务。相比之下,LIBS可原位同时分析多种元素,对样品进行实时快速检测,已成为当前光谱检测技术的研究热点。
对LIBS数据进行分析有多种方法,其中,自由定标法不需要通过对标准样品进行实验测量得出定标曲线,而是直接根据得到的谱线的相对强度计算出分析组份的浓度。优点:无需定标物,程序简化,与其他方法相比成本较低;全元素测量;真正实现远程在线实时分析。缺点:不考虑自吸收效应,对测量结果会有影响;需对所有的谱线进行分析,工作量相对较大。
石英晶体微天平(Quartz Crystal Microbalance,QCM or QMB)是以石英晶体为换能元件,利用石英晶体的两个效应,即压电效应和质量负荷效应,将待测物质的质量信号转换成频率信号输出,从而实现质量、浓度等检测的仪器,测量精度可以达纳克量级。QCM具有结构简单、成本低、分辨率高、灵敏度高、特异性好、可实时在线监测等优点,被广泛应用于物理、生物、化学、医学等各个领域。QCM有很好的确定的空间位置和时间分辨率。它能在低热通量区域提供材料获得和损失的有价值数据。
发明内容
本发明的目的是:为了解决现有技术中的技术问题,提供了一种测量材料耐烧蚀特性的方法,本发明将脉冲激光聚焦于材料表面后,测量激光诱导击穿光谱(LIBS),可定性分析得到烧蚀出的材料中各个元素的百分比,也可定量分析得到各个元素的浓度;用石英晶体微天平(QCM)测量溅射到石英晶体上物质的质量,可得到总烧蚀量;再将LIBS和QCM二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率。为评估已使用的和寻找更适合托卡马克稳定运行的第一壁材料提供一种可行的检测手段。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:提供了一种测量材料耐烧蚀特性的方法,本方法将激光诱导击穿光谱LIBS和石英晶体微天平QCM相结合, LIBS诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比,QCM推算出总烧蚀量,再将二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率;包括以下步骤:
步骤1:将样品放在样品夹具7上,将样品夹具7放在电动二维平台6上。
步骤2:调节电动二维平台6、聚焦透镜的位置,使样品面对石英晶体18放置。
步骤3:用真空泵组11将真空室1抽成真空状态,从而延长等离子体羽8的长度,减少空气中的成分对LIBS信号的干扰;真空规14测量真空度,直至气压小于10-3mbar。
步骤4:脉冲激光以0°至90°角入射至样品表面,计算机15控制脉冲激光器4,输入激光脉冲数,由脉冲激光器4的输出频率得到烧蚀时间。
步骤5:垂直等离子体羽8收集光谱信号,计算机15控制光纤光谱仪,并调节脉冲激光器4和光纤光谱仪2的时序,来获得最佳信号强度;计算机15储存采集的LIBS光谱。
步骤6:计算机15控制石英晶体监测仪3,在光纤光谱仪2和脉冲激光器4开始工作的同时,石英晶体监测仪2记录石英晶体18共振频率的变化,或者用计算机15实时显示并记录石英晶体18共振频率随激光烧蚀时间的变化。
步骤7:用自由定标的方法,分析采集到的LIBS信号,计算出样品中各个成分含量的百分比;
LIBS测得的粒子的特征谱线强度可表示为:
Figure 999719DEST_PATH_IMAGE002
Figure 393266DEST_PATH_IMAGE004
其中,
Figure 2013101152632100002DEST_PATH_IMAGE005
为测量的谱线强度,k、i分别为特征波长对应的电子跃迁的高、低能级,λ为选择分析的特征谱线的波长;F为试验参数,CS为所选取发射线所对应的原子含量;gk为高能级简并度,Aki为k能级向i能级的跃迁几率,Ek为高能级能量,kB为波尔兹曼常数,T为等离子体温度,US(T)为配分函数。Ek,gk和Aki 可以从原子光谱标准与技术数据库NIST上查得;F、T和
Figure 705299DEST_PATH_IMAGE006
通过实验结果确定;
定义x= Ek
Figure 2013101152632100002DEST_PATH_IMAGE007
,
Figure 503622DEST_PATH_IMAGE008
,则y=mx+qs。绘制(x,y)的关系曲线,用最小二乘法拟合,得到的斜率反应等离子体温度,得到的截距反应所分析物质的浓度。
常数F由归一化来确定:
步骤8:分析石英晶体18共振频率的变化,计算出总沉积量;
AT切割的石英芯片压电效应的固有谐振频率f为:
Figure 2013101152632100002DEST_PATH_IMAGE011
(1)
其中,n为谐波数,n=1,3,5,… …;dQ为石英晶体的厚度,c为切变弹性系数;ρ为石英晶体的密度(2.65×103kg/m3);
对于常用的基波(n=1)来说(1)式可以化为﹕
Figure 759471DEST_PATH_IMAGE012
(2)
其中,
Figure 2013101152632100002DEST_PATH_IMAGE013
(AT切割) ,称为晶体的频率常数;dQ为晶体的厚度。
对(2)式微分得:
Figure 875194DEST_PATH_IMAGE014
上式的物理意义是,若厚度为dQ的石英晶体增加厚度ΔdQ,则晶体的振动频率变化了Δf,式中的负号表示晶体的频率随着膜厚的增加而降低。假定淀积的膜层没有改变石英晶体振荡模式,将石英晶体厚度增量ΔdQ通过质量变换表示成为膜层厚度增量Δdm。则:
Figure 2013101152632100002DEST_PATH_IMAGE015
(3)
而实际上淀积的膜层已经改变了石英本身的振动模式,由单一材料的振动模式,变为两种材料的混合振动模式;考虑到淀积的膜层改变了石英本身的振动模式,由单一材料的振动模式,变为两种材料的混合振动模式,计算膜厚的公式为:
Figure 528024DEST_PATH_IMAGE016
(4)
其中,Af为薄膜厚度,单位埃(Å);Nq-AT切割晶体频率常数,1.668×1013赫兹.埃(Hz••Å);Dq为石英密度,2.648g/cm3;π为常数,3.1415926;Df为膜材密度,单位g/cm3;Z为材料Z系数,
Figure 2013101152632100002DEST_PATH_IMAGE017
,Zm淀积膜层的声阻抗(单位g·cm2·s),Zq石英晶体的声阻抗(单位g·cm2·s);Fq为石英晶体的共振频率;Fc沉积材料后晶体频率;
石英晶体上总沉积质量为:
Figure 71000DEST_PATH_IMAGE018
其中,S为石英晶体接收面积。
步骤9:将LIBS的结果和QCM的结果相结合,得到各个成分烧蚀量;
Figure 2013101152632100002DEST_PATH_IMAGE019
Figure 167702DEST_PATH_IMAGE020
,可得到
Figure 2013101152632100002DEST_PATH_IMAGE021
其中,
Figure 87116DEST_PATH_IMAGE021
为各种烧蚀产物的烧蚀量。
步骤10:重复步骤4~9,得到样品烧蚀损失质量随烧蚀时间的变化曲线;进而得到各成分的烧蚀率;
对样品各成分烧蚀损失质量随烧蚀时间的变化曲线求导数,可得到烧蚀率信息;该过程由石英晶体膜厚监测仪3内自带模块自动完成。
步骤11:改变激光能量,调节烧蚀样品所用的能量密度,重复步骤4~10,得到样品随激光能量密度不同而产生的不同烧蚀率,为评判该材料是否适用于托卡马克装置提供一种参考标准。
其中,所述步骤2中样品面对石英晶体18放置,且位于聚焦透镜的焦点处;将光纤13位于第二聚焦透镜16的焦点处,以获得最强LIBS信号强度。
其中,所述步骤4中,脉冲激光的入射角度为45°。
本发明的有益效果是:本发明将LIBS和QCM相结合,弥补了LIBS定量分析比较困难,QCM不能进行物质分辨的不足,用LIBS诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比,用QCM推算出总烧蚀量;再将LIBS和QCM二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率,为评估已使用的和寻找更适合托卡马克稳定运行的第一壁材料提供一种可行的检测手段。
附图说明
图1是本发明一种测量材料耐烧蚀特性的方法使用的测量装置。
图2是本发明一种测量材料耐烧蚀特性的方法的流程图。
附图标识:1-真空室,2-光纤光谱仪,3-石英晶体膜厚监测仪,4-脉冲激光器,5-振荡器,6-电动二维平台,7-样品夹具,8-等离子体羽,9-石英晶体传感器,10-第一聚焦透镜,11-真空泵组,12-第一石英窗口,13-光纤,14-真空规,15-计算机,16-第二聚焦透镜,17-第二石英窗口,18-石英晶体。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进行详细说明。
图1所示为本发明所使用的测量装置,包括:真空系统、激光烧蚀系统、LIBS测量系统、石英晶体微天平测量系统;
所述真空系统包括:真空室1、真空泵组11、真空规14;真空泵组11和真空规14安装在真空室1外端;真空泵组11将真空室1抽至真空状态,并在实验过程中维持其真空状态的稳定性,所述真空系统用于形成测量所需的实验条件,在真空环境中进行测量,可减少空气中的杂质成分对LIBS光谱信号的干扰,减少空气中成分与被烧蚀出材料反应,提高测量的准确度。
所述激光烧蚀系统包括:脉冲激光器4、电动二维平台6、样品夹具7、第一聚焦透镜10;待测样品放置于样品夹具7上,将样品夹具7固定于电动二维平台6上,并放置在真空室1中;第一聚焦透镜10放置在真空室1内且与真空室1的第一石英窗口12相对应;脉冲激光器4位于真空室1外部;脉冲激光器4发出脉冲激光,经石英窗口12进入真空室1,经第一聚焦透镜10后聚焦于样品表面,烧蚀样品。电动二维平台6可用于真空环境中,并可二维移动,便于我们对一块样品多个部位进行不同激光功率密度下耐烧蚀特性的测量;而无需打开真空室也无需重新调整收集光路;这减少了测量所需的准备时间。
所述LIBS测量系统用于形成并存储激光溅射靶材等离子体羽的LIBS光谱,包括:光纤光谱仪2、第二聚焦透镜16、光纤13、计算机15;所述第二聚焦透镜16放置在真空室1内且与真空室1的第二石英窗口17相对应;所述光纤光谱仪2通过光纤13采集LIBS光谱;所述计算机15分别与脉冲激光器4、光纤光谱仪2线路连接;脉冲激光器4发出脉冲激光,经第一石英窗口12进入真空室1,经第一聚焦透镜10聚焦于靶材表面,烧蚀靶材,形成等离子体羽8;第二聚焦透镜16将等离子体羽8发出的光聚焦于光纤13接受面;光纤13传输LIBS光谱信号;光纤光谱仪2采集LIBS光谱;计算机15调节脉冲激光器4和光纤光谱仪2的时序,储存LIBS光谱。脉冲激光器4和光纤光谱仪2的时序对LIBS信号的强度有很大的影响,为获得最佳信噪比,需多次调试该值。
所述石英晶体微天平测量系统用于测量材料总烧蚀量,包括:石英晶体膜厚监测仪3、振荡器5、石英晶体传感器9、石英晶体18;石英晶体18固定于石英晶体传感器9上,并与电动二维平台6上的样品对应放置在真空室1中;通过可用于真空室的电缆将石英晶体传感器9与振荡器5连接;用BNC电缆将振荡器5与石英晶体膜厚监测仪3连接;石英晶体18收集激光溅射出的材料,石英晶体传感器9用于传输振荡器5给石英晶体18的电流,使石英晶体18高速振动,并将石英晶体18产生的电信号传输给振荡器5;振荡器5将电子信号送至石英晶体膜厚监测仪3;石英晶体膜厚监测仪3控制石英晶体传感器9,并记录膜厚的变化;高温、高热负荷均会降低石英晶体18的性能,为了保持石英晶体18的寿命,在不需要测量时,应将石英晶体传感器9的挡板闭合,并将石英晶体18与待测材料成一定距离。
所述计算机15根据测量需要调节脉冲激光器4发出激光的能量,依据待测样品的激发特性设置脉冲激光器4和光纤光谱仪2的时序。计算机15分析光纤光谱仪2传出的LIBS信号,得到激光烧蚀样品产生的各成分百分比信息;还用于得到石英晶体膜厚监测仪3传出的膜厚度信息,进一步得到样品的总烧蚀量信息;最终将二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率信息。
参照图2,本发明一种测量材料耐烧蚀特性的方法,将激光诱导击穿光谱LIBS和石英晶体微天平QCM相结合, LIBS诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比,QCM推算出总烧蚀量,再将二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率;包括以下步骤:
步骤1:将样品放在样品夹具7上,将样品夹具7放在电动二维平台6上。
步骤2:调节电动二维平台6、聚焦透镜的位置,使样品面对石英晶体18放置。
步骤3:用真空泵组11将真空室1抽成真空状态,从而延长等离子体羽8的长度,减少空气中的成分对LIBS信号的干扰;真空规14测量真空度,直至气压小于10-3mbar。
步骤4:脉冲激光以0°至90°角入射至样品表面,计算机15控制脉冲激光器4,输入激光脉冲数,由脉冲激光器4的输出频率得到烧蚀时间。
步骤5:垂直等离子体羽8收集光谱信号,计算机15控制光纤光谱仪,并调节脉冲激光器4和光纤光谱仪2的时序,来获得最佳信号强度;计算机15储存采集的LIBS光谱;
步骤6:计算机15控制石英晶体监测仪3,在光纤光谱仪2和脉冲激光器4开始工作的同时,石英晶体监测仪2记录石英晶体共振频率的变化,或者用计算机15实时显示并记录石英晶体18共振频率随激光烧蚀时间的变化。
步骤7:用自由定标的方法,分析采集到的LIBS信号,计算出样品中各个成分含量的百分比;
LIBS测得的粒子的特征谱线强度可表示为:
Figure 781403DEST_PATH_IMAGE002
Figure 246013DEST_PATH_IMAGE004
其中,
Figure 291330DEST_PATH_IMAGE005
为测量的谱线强度,k、i分别为特征波长对应的电子跃迁的高、低能级,λ为选择分析的特征谱线的波长;F为试验参数,CS为所选取发射线所对应的原子含量;gk为高能级简并度,Aki为k能级向i能级的跃迁几率,Ek为高能级能量,kB为波尔兹曼常数,T为等离子体温度,US(T)为配分函数。Ek,gk和Aki 可以从原子光谱标准与技术数据库NIST上查得;F、T和
Figure 748856DEST_PATH_IMAGE006
通过实验结果确定;
定义x= Ek
Figure 297649DEST_PATH_IMAGE007
,
Figure 198740DEST_PATH_IMAGE008
Figure 528090DEST_PATH_IMAGE009
,则y=mx+qs。绘制(x,y)的关系曲线,用最小二乘法拟合,得到的斜率反应等离子体温度,得到的截距反应所分析物质的浓度。
常数F由归一化来确定:
Figure 726990DEST_PATH_IMAGE010
所述的自由定标方法,基于以下假设:
第一、认为激光等离子体内原子的组成能真实反应分析对象的物质组成;
第二、认为激光等离子体处于局部热平衡状态;
第三、不考虑等离子体的自吸收效应,认为该激光等离子体是一个光学薄等离子体。
步骤8:分析石英晶体18共振频率的变化,计算出总沉积量;
AT切割的石英芯片压电效应的固有谐振频率f为:
Figure 943339DEST_PATH_IMAGE011
(1)
其中,n为谐波数,n=1,3,5,… …;dQ为石英晶体的厚度,c为切变弹性系数;ρ为石英晶体的密度(2.65×103kg/m3);
对于常用的基波(n=1)来说(1)式可以化为﹕
Figure 202282DEST_PATH_IMAGE012
(2)
其中,
Figure 956611DEST_PATH_IMAGE013
(AT切割) ,称为晶体的频率常数;dQ为晶体的厚度。
对(2)式微分得:
Figure 755940DEST_PATH_IMAGE014
上式的物理意义是,若厚度为dQ的石英晶体增加厚度ΔdQ,则晶体的振动频率变化了Δf,式中的负号表示晶体的频率随着膜厚的增加而降低。假定淀积的膜层没有改变石英晶体振荡模式,将石英晶体厚度增量ΔdQ通过质量变换表示成为膜层厚度增量Δdm。则:
Figure 89445DEST_PATH_IMAGE015
(3)
而实际上淀积的膜层已经改变了石英本身的振动模式,由单一材料的振动模式,变为两种材料的混合振动模式;考虑到淀积的膜层改变了石英本身的振动模式,由单一材料的振动模式,变为两种材料的混合振动模式,计算膜厚的公式为:
Figure 519289DEST_PATH_IMAGE016
(4)
其中,Af为薄膜厚度,单位埃(Å);Nq-AT切割晶体频率常数,1.668×1013赫兹.埃(Hz••Å);Dq为石英密度,2.648g/cm3;π为常数,3.1415926;Df为膜材密度,单位g/cm3;Z为材料Z系数,
Figure 495336DEST_PATH_IMAGE017
,Zm淀积膜层的声阻抗(单位g·cm2·s),Zq石英晶体的声阻抗(单位g·cm2·s);Fq为石英晶体的共振频率;Fc沉积材料后晶体频率;
石英晶体上总沉积质量为:
Figure 98355DEST_PATH_IMAGE018
其中,S为石英晶体接收面积。
步骤9:将LIBS的结果和QCM的结果相结合,得到各个成分烧蚀量;
Figure 741826DEST_PATH_IMAGE019
Figure 890042DEST_PATH_IMAGE020
,可得到
Figure 618964DEST_PATH_IMAGE021
其中,为各种烧蚀产物的烧蚀量。
步骤10:重复步骤4~9,得到样品烧蚀损失质量随烧蚀时间的变化曲线;进而得到各成分的烧蚀率;
对样品各成分烧蚀损失质量随烧蚀时间的变化曲线求导数,可得到烧蚀率信息;该过程由石英晶体膜厚监测仪3内自带模块自动完成。
步骤11:改变激光能量,调节烧蚀样品所用的能量密度,重复步骤4~10,得到样品随激光能量密度不同而产生的不同烧蚀率,为评判该材料是否适用于托卡马克装置提供一种参考标准。
所述步骤2中样品面对石英晶体18放置,且位于聚焦透镜的焦点处;将光纤13位于第二聚焦透镜16的焦点处,以获得最强LIBS信号强度。
所述步骤4中,脉冲激光的入射角度为45°。
以上内容是结合优选技术方案对本发明所做的进一步详细说明,不能认定发明的具体实施仅限于这些说明。对本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的构思的前提下,还可以做出简单的推演及替换,都应当视为本发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种测量材料耐烧蚀特性的方法,其特征在于,本方法将激光诱导击穿光谱LIBS和石英晶体微天平QCM相结合, LIBS诊断烧蚀出物种的种类以及各物种百分比,QCM推算出总烧蚀量,再将二者的测量结果相结合,得出各成分的烧蚀率;包括以下步骤:
步骤1:将样品放在样品夹具(7)上,将样品夹具(7)放在电动二维平台(6)上;
步骤2:调节电动二维平台(6)、第一聚焦透镜(10)的位置,使样品面对石英晶体(18)放置;
步骤3:用真空泵组(11)将真空室(1)抽成真空状态,从而延长等离子体羽8的长度,减少空气中的成分对LIBS信号的干扰;真空规(14)测量真空度,直至气压小于10-3mbar;
步骤4:脉冲激光以0°至90°角入射至样品表面,计算机(15)控制脉冲激光器(4),输入激光脉冲数,由脉冲激光器(4)的输出频率得到烧蚀时间;
步骤5:垂直等离子体羽(8)收集光谱信号,计算机(15)控制光纤光谱仪,并调节脉冲激光器(4)和光纤光谱仪(2)的时序,来获得最佳信号强度;计算机(15)储存采集的LIBS光谱;
步骤6:计算机(15)控制石英晶体监测仪(3),在光纤光谱仪(2)和脉冲激光器(4)开始工作的同时,石英晶体监测仪(2)记录石英晶体(18)共振频率的变化,或者用计算机(15)实时显示并记录石英晶体(18)共振频率随激光烧蚀时间的变化;
步骤7:用自由定标的方法,分析采集到的LIBS信号,计算出样品中各个成分含量的百分比;
LIBS测得的粒子的特征谱线强度可表示为:
Figure 92072DEST_PATH_IMAGE001
Figure 615457DEST_PATH_IMAGE002
其中,为测量的谱线强度,k、i分别为特征波长对应的电子跃迁的高、低能级,λ为选择分析的特征谱线的波长;F为试验参数,CS为所选取发射线所对应的原子含量;gk为高能级简并度,Aki为k能级向i能级的跃迁几率,Ek为高能级能量,kB为波尔兹曼常数,T为等离子体温度,US(T)为配分函数;Ek,gk和Aki 可以从原子光谱标准与技术数据库NIST上查得;F、T和
Figure 159364DEST_PATH_IMAGE004
通过实验结果确定;
定义x= Ek
Figure 434487DEST_PATH_IMAGE005
,
Figure 475442DEST_PATH_IMAGE007
,则y=mx+qs;绘制(x,y)的关系曲线,用最小二乘法拟合,得到的斜率反应等离子体温度,得到的截距反应所分析物质的浓度;常数F由归一化来确定:
步骤8:分析石英晶体(18)共振频率的变化,计算出总沉积量;
AT切割的石英芯片压电效应的固有谐振频率f为:
Figure 96227DEST_PATH_IMAGE009
(1)
其中,n为谐波数,n=1,3,5,… …;dQ为石英晶体的厚度,c为切变弹性系数;ρ为石英晶体的密度(2.65×103kg/m3);
对于常用的基波(n=1)来说(1)式可以化为﹕
Figure 656521DEST_PATH_IMAGE010
(2)
其中,
Figure 428168DEST_PATH_IMAGE011
(AT切割) ,称为晶体的频率常数;dQ为晶体的厚度;对(2)式微分得:上式的物理意义是,若厚度为dQ的石英晶体增加厚度ΔdQ,则晶体的振动频率变化了Δf,式中的负号表示晶体的频率随着膜厚的增加而降低;假定淀积的膜层没有改变石英晶体振荡模式,将石英晶体厚度增量ΔdQ通过质量变换表示成为膜层厚度增量Δdm;则:
Figure 74361DEST_PATH_IMAGE013
(3)
而实际上淀积的膜层已经改变了石英本身的振动模式,由单一材料的振动模式,变为两种材料的混合振动模式;考虑到淀积的膜层改变了石英本身的振动模式,由单一材料的振动模式,变为两种材料的混合振动模式,计算膜厚的公式为:
(4)
其中,Af为薄膜厚度,单位埃(Å);Nq-AT切割晶体频率常数,1.668×1013赫兹.埃(Hz••Å);Dq为石英密度,2.648g/cm3;π为常数,3.1415926;Df为膜材密度,单位g/cm3;Z为材料Z系数,
Figure 431710DEST_PATH_IMAGE015
,Zm淀积膜层的声阻抗(单位g·cm2·s),Zq石英晶体的声阻抗(单位g·cm2·s);Fq为石英晶体的共振频率;Fc沉积材料后晶体频率;
石英晶体上总沉积质量为:
Figure 682694DEST_PATH_IMAGE016
其中,S为石英晶体接收面积;
步骤9:将LIBS的结果和QCM的结果相结合,得到各个成分烧蚀量;
Figure 103311DEST_PATH_IMAGE017
Figure 638198DEST_PATH_IMAGE018
,可得到
Figure 567626DEST_PATH_IMAGE019
其中,
Figure 492857DEST_PATH_IMAGE019
为各种烧蚀产物的烧蚀量;
步骤10:重复步骤4~9,得到样品烧蚀损失质量随烧蚀时间的变化曲线;进而得到各成分的烧蚀率;
对样品各成分烧蚀损失质量随烧蚀时间的变化曲线求导数,可得到烧蚀率信息;该过程由石英晶体膜厚监测仪(3)内自带模块自动完成
步骤11:改变激光能量,调节烧蚀样品所用的能量密度,重复步骤4~10,得到样品随激光能量密度不同而产生的不同烧蚀率,为评判该材料是否适用于托卡马克装置提供一种参考标准。
2.根据权利要求1所述的一种测量材料耐烧灼特性的方法,其特征在于,所述步骤2中样品面对石英晶体(18)放置,且位于第一聚焦透镜(10)的焦点处;将光纤(13)位于第二聚焦透镜(16)的焦点处,以获得最强LIBS信号强度。
3.根据权利要求1所述的一种测量材料耐烧灼特性的方法,其特征在于,所述步骤4中,脉冲激光的入射角度为45°。
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