CN103143270A - 亲水性反渗透复合膜及其制备方法 - Google Patents
亲水性反渗透复合膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103143270A CN103143270A CN2013100865863A CN201310086586A CN103143270A CN 103143270 A CN103143270 A CN 103143270A CN 2013100865863 A CN2013100865863 A CN 2013100865863A CN 201310086586 A CN201310086586 A CN 201310086586A CN 103143270 A CN103143270 A CN 103143270A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite membrane
- reverse osmosis
- hydrophily
- osmosis composite
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
亲水性反渗透复合膜及其制备方法,涉及膜分离领域,解决了现有由间苯二胺和均苯三酰氯制备的反渗透复合膜存在的亲水性差的问题,亲水性反渗透复合膜,包括:截留分子量为20000~50000的多孔聚砜支撑层;复合于所述多孔聚砜支撑层表面的活性分离层,所述活性分离层为由间苯二胺和吡啶多元酰氯通过界面聚合得到的聚合物;涂覆于所述活性分离层表面的亲水涂层,所述亲水涂层为亲水性聚合物。本发明的复合膜亲水性强,水的接触角达到53°,比均苯三甲酰氯制备的复合膜的接触角小12°,水通量达到56.7L/m2h,脱盐率达到99.62%,复合膜的综合性能得到了显著提高。
Description
技术领域
本发明涉及膜分离技术领域,具体涉及一种亲水性反渗透复合膜及其制备方法。
背景技术
反渗透膜是一类采用高分子材料制备的、能够实现反渗透膜分离操作的人造半透膜,其具有脱盐率高,机械强度高,使用寿命长,制膜原料易获取,加工简便,成本低廉,受pH值和温度等因素影响较小,能在较低操作压力下发挥功能,并且能耐受化学或生化作用影响等优点,被广泛应用于化工、水处理、海水淡化、医药等众多领域。
反渗透膜包括两大类:第一类是具有非对称结构的醋酸纤维素系列膜,这类膜由于其pH适用范围窄、易水解、操作压力要求偏高且水通量较低等原因,其发展受到限制;第二类是芳香族聚酰胺反渗透复合膜,这类膜具有脱盐率高、水通量大、pH适用范围宽且具有较好的化学稳定性等优点,被广泛应用。
目前,商品化的反渗透复合膜是由间苯二胺和均苯三酰氯通过界面聚合的方法制备得到,除了发生胺基与酰氯基团的聚合反应外,还伴随着酰氯的水解反应(转化成羧基)从而使复合膜的亲水性有所提高。在反渗透复合膜中,控制复合膜分离性能的关键是复合膜最上层的聚酰胺超薄分离层,而水通量、盐截留是评价反渗透复合膜性能的两个重要参数。高的水通量主要是由于芳香聚酰胺复合膜表面有高的亲水性(亲水性来自于未反应的酰氯的水解)。为了增加复合膜的亲水性,人们通常将亲水聚合物(如聚乙烯醇,聚乙二醇等)涂覆到芳香聚酰胺膜表面,这种方法虽然使复合膜的亲水性有一定程度的增加,但是涂覆的亲水膜的厚度需要精确控制,一旦涂覆层过厚,将严重降低水通量;而且,通过表面涂覆的亲水性聚合物由于缺乏和底膜间的作用力,在使用过程中,容易造成亲水性聚合物的流失,导致复合膜亲水性下降,膜性能不稳定,同时由于苯环具有较强的疏水性,导致复合膜的亲水性通常较低。因此,如何提高复合膜的亲水性,并构筑稳定的亲水涂层,成为学术界及工业界普遍关注的话题,然而,到目前为止,并没有非常成熟的解决方案。
发明内容
为了解决现有由间苯二胺和均苯三酰氯制备的反渗透复合膜存在的亲水性差的问题,本发明提供一种亲水性强、水通量高的亲水性反渗透复合膜及其制备方法。
本发明为解决技术问题所采用的技术方案如下:
亲水性反渗透复合膜,该复合膜包括:
截留分子量为20000~50000的多孔聚砜支撑层;
复合于所述多孔聚砜支撑层表面的活性分离层,所述活性分离层为由间苯二胺和吡啶多元酰氯通过界面聚合得到的聚合物;
涂覆于所述活性分离层表面的亲水涂层,所述亲水涂层为亲水性聚合物。
所述吡啶多元酰氯的结构式为:
式中:R1、R2、R3、R4和R5分别为氢原子或酰氯基团,R1、R2、R3、R4和R5中至少有3个为酰氯基团。
所述亲水性聚合物为聚乙二醇2000、分子量为10000~20000的聚乙烯醇或分子量为120000的聚丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物。
本发明的一种亲水性反渗透复合膜的制备方法,该方法的条件和步骤如下:
步骤一、将质量体积浓度为1.5g/100mL~3g/100mL的间苯二胺的水溶液均匀倾倒在截留分子量为20000~50000的多孔聚砜支撑层表面,得到表面覆盖有间苯二胺的多孔聚砜支撑层;
步骤二、将质量体积浓度为0.05g/100mL~0.2g/100mL的吡啶多元酰氯的IsopaG与甲苯的混合溶液均匀倾倒在步骤一中得到的多孔聚砜支撑层表面,得到表面覆盖有活性分离层的复合膜;
步骤三、对步骤二中得到的复合膜进行两次热处理,第一次热处理:50℃~90℃下加热2~7分钟,第二次热处理:50℃~90℃下加热2~7分钟;
步骤四、将步骤三中经过两次热处理之后的复合膜与质量体积浓度为0.01g/100mL~1g/100mL的亲水性聚合物的水溶液单面接触,用去离子水冲洗掉复合膜表面物理吸附的亲水性聚合物,得到表面通过分子间氢键组装上亲水性聚合物的亲水性反渗透复合膜。
所述活性分离层为由质量体积浓度为1.5g/100mL~3g/100mL的间苯二胺和质量体积浓度为0.05g/100mL~0.2g/100mL的吡啶多元酰氯通过界面聚合得到的聚合物。
所述吡啶多元酰氯的结构式为:
式中:R1、R2、R3、R4和R5分别为氢原子或酰氯基团,R1、R2、R3、R4和R5中至少有3个为酰氯基团。
所述亲水性聚合物为聚乙二醇2000、分子量为10000~20000的聚乙烯醇或分子量为120000的聚丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物。
所述间苯二胺的质量体积浓度优选为2.0g/100mL。
所述吡啶多元酰氯的质量体积浓度优选为0.2g/100mL。
所述亲水性聚合物的质量体积浓度优选为0.1g/100mL。
本发明的有益效果是:与现有技术相比,本发明从聚合单体结构设计出发,以吡啶多元酰氯为聚合单体,利用吡啶基团具有亲水性特点,聚合后,复合膜表面富含亲水的吡啶基团,提高了复合膜的亲水性,同时可以利用吡啶环上氮原子容易形成氢键的特点,通过氢键作用,在复合膜表面引入超薄的亲水涂层,提高了复合膜的亲水性、水通量和稳定性;
1、本发明利用吡啶环具有亲水性特点,采用间苯二胺和吡啶多元酰氯通过界面聚合制备反渗透复合膜,膜表面富含有亲水的吡啶环,能提高复合膜的亲水性,水的接触角达到53°,比均苯三甲酰氯制备的复合膜的接触角小12°,亲水性的提高,也提高了复合膜的水通量,本发明的反渗透复合膜的水通量达到了56.7L/m2h,明显高于对照例均苯三甲酰氯制备的反渗透复合膜的水通量;与现有的由间苯二胺和均苯三酰氯制备的反渗透复合膜相比,本发明的反渗透复合膜的亲水性和脱盐率均得到了显著提高,脱盐率达到了99.62%;
2、本发明利用吡啶环上的氮原子能与亲水性聚合物形成分子间氢键,进一步提高了复合膜的亲水性,同时保证了反渗透复合膜表面涂覆亲水性聚合物的稳定性,减少由于长期使用造成的亲水性聚合物的脱落,延长复合膜的使用寿命;
3、在制备反渗透复合膜的过程中,由于亲水性聚合物是通过氢键的形式和复合膜进行组装,因此,可以精确控制表面亲水性聚合物的厚度,避免了因为过量涂覆亲水性聚合物所造成的水通量下降;
4、本发明的反渗透复合膜的制备方法操作过程简单方便,条件温和,适合大规模生产。
具体实施方式
本发明的亲水性反渗透复合膜,该复合膜包括三层:第一层为截留分子量为20000~50000的多孔聚砜支撑层,第二层为活性分离层,第三层为亲水涂层;多孔聚砜支撑层的截留分子量优选为20000,活性分离层为间苯二胺和吡啶多元酰氯通过界面聚合得到的聚合物,亲水涂层为亲水性聚合物,该复合膜的制备方法如下:
步骤一、将质量体积浓度为1.5g/100mL~3g/100mL的含有间苯二胺的水溶液均匀倾倒在湿态的截留分子量为20000~50000的多孔聚砜支撑层表面,覆盖1~3分钟,优选1分钟,倾倒除去多余的含有间苯二胺的水溶液,空气晾干1~3分钟,优选1分钟,得到表面覆盖有间苯二胺水溶液的多孔聚砜支撑层;间苯二胺的质量体积浓度优选为2.0g/100mL;
步骤二、将质量体积浓度为0.05g/100mL~0.2g/100mL的含有吡啶多元酰氯的有机溶剂均匀倾倒在步骤一中得到的表面覆盖有间苯二胺水溶液的多孔聚砜支撑层表面,进行界面聚合反应20秒~40秒,优选20秒,得到表面覆盖有活性分离层的复合膜;吡啶多元酰氯的质量体积浓度优选为0.2g/100mL;
步骤三、对步骤二中得到的复合膜进行两次热处理;第一次热处理,50℃~90℃下加热2~7分钟,优选70℃下加热4分钟;第二次热处理,50℃~90℃下加热2~7分钟,优选80℃下加热5分钟;
步骤四、将步骤三中经过两次热处理之后的复合膜与质量体积浓度为0.01g/100mL~1g/100mL的亲水性聚合物的水溶液在20℃~40℃温度范围内单面接触2~10分钟,优选40℃下单面接触5分钟,然后在温度为50℃的去离子水中漂洗30分钟,冲洗掉复合膜表面物理吸附的亲水性聚合物,再用烘箱烘干,得到表面通过分子间氢键组装上亲水性聚合物的反渗透复合膜,将该反渗透复合膜保存在0~5℃的去离子水中待用,亲水性聚合物的质量体积浓度优选为0.1g/100mL。
本实施方式中的吡啶多元酰氯的结构式如下:
式中:R1、R2、R3、R4和R5分别为氢原子或酰氯基团,R1、R2、R3、R4和R5中至少有3个为酰氯基团。
代表性吡啶多元酰氯(2,4,6-吡啶三酰氯)的制备方法如下所示,采用相同或类似的方法可以制备其它吡啶多元酰氯:
将化合物1(60.5g,0.5mol)溶于氢氧化钾溶液(4M,560mL)中,再分批加入高锰酸钾(355.5g,2.25mol),加料完毕,加热回流反应24h;过滤,向滤液中加入浓盐酸调节体系的pH值在2~3范围内,有大量固体析出,过滤、水洗至中性,得到目标化合物2(60.7g),收率为57%,1HNMR(300MHz,DMSO+DCl;ppm):δ8.38(s,2H);
向500mL单颈瓶中加入化合物2(42.2g)和氯化亚砜(100mL),N2保护下,升温至回流5h后,降至室温;常压蒸馏除去大部分二氯亚砜,加入干燥甲苯60mL,减压蒸馏除去残余氯化亚砜,精馏得到2,4,6-吡啶三酰氯(47.7g),收率为90%,1HNMR(300MHz,CDCl3;ppm):δ8.89(s,2H)。
本实施方式中,质量体积浓度为1.5g/100mL~3g/100mL的间苯二胺与质量体积浓度为0.05g/100mL~0.2g/100mL的吡啶多元酰氯通过界面聚合反应得到的聚合物。
本实施方式中,由间苯二胺和2,4,6-吡啶三酰氯通过界面聚合得到的聚合物的反应式如下:
本实施方式中的亲水性聚合物选自聚丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物(分子量为120000),聚乙烯醇(分子量为10000~20000)和聚乙二醇2000中的一种。
本实施方式中的反渗透复合膜和聚乙二醇2000形成的分子间氢键的示意形式如下所示:
本实施方式中的多孔聚砜支撑层的制备过程如下:
按照常规方法制备,将含有18.5%(重量百分比)的聚砜、11.5%(重量百分比)的乙二醇单甲醚、0.03%(重量百分比)的十二烷基磺酸钠、66.97%(重量百分比)的N,N-二甲基甲酰胺的铸膜液涂刮在聚酯无纺布上,室温下将其浸入到去离子水中进行相转化,除去良溶剂,得到截留分子量为20000~50000的多孔聚砜支撑层,将其储存在去离子水中待用。
以下结合比较例和实施例对本发明作进一步详细说明。
比较例1由间苯二胺和均苯三酰氯制备反渗透复合膜
步骤一、将质量体积浓度为2.0g/100mL的含有间苯二胺的水溶液均匀倾倒在湿态的截留分子量为20000的多孔聚砜支撑层表面,覆盖1分钟,倾倒除去多余的胺液,空气晾干1分钟,得到表面覆盖有间苯二胺水溶液的多孔聚砜支撑层;
步骤二、将质量体积浓度为0.2g/100mL的含有均苯三酰氯的IsopaG溶液均匀倾倒在步骤一中得到的多孔聚砜支撑层表面,进行界面聚合反应20秒,得到表面覆盖有活性分离层的复合膜;
步骤三、对步骤二中得到的复合膜进行第一次热处理,70℃下加热4分钟;
步骤四、将质量体积浓度为0.6g/100mL的碳酸钠水溶液倾倒于步骤三中经过第一次热处理之后的复合膜表面,覆盖1分钟,然后在温度为50℃的去离子水中漂洗30分钟,随即进行第二次热处理,80℃下加热5分钟,得到反渗透复合膜,将该反渗透复合膜保存在0~5℃的去离子水中待用。
实施例1由间苯二胺和2,4,6-吡啶三酰氯制备表面未通过分子间氢键组装上亲水性聚合物的反渗透复合膜
步骤一、将质量体积浓度为2.0g/100mL的含有间苯二胺的水溶液均匀倾倒在湿态的截留分子量为20000的多孔聚砜支撑层表面,覆盖1分钟,倾倒除去多余的胺液,空气晾干1分钟,得到表面覆盖有间苯二胺水溶液的多孔聚砜支撑层;
步骤二、将质量体积浓度为0.2g/100mL的含有2,4,6-吡啶三酰氯的IsopaG与甲苯的混合溶液均匀倾倒在步骤一中得到的多孔聚砜支撑层表面,进行界面聚合反应20秒,得到表面覆盖有活性分离层的复合膜;
步骤三、对步骤二中得到的复合膜进行第一次热处理,70℃下加热4分钟;
步骤四、将质量体积浓度为0.6g/100mL的碳酸钠水溶液倾倒于步骤三中经过第一次热处理之后的复合膜表面,覆盖1分钟,然后在温度为50℃的去离子水中漂洗30分钟,随即进行第二次热处理,80℃下加热5分钟,得到亲水性反渗透复合膜,将该反渗透复合膜保存在0~5℃的去离子水中待用。
比较例2由间苯二胺和均苯三酰氯制备表面通过物理涂覆上聚乙二醇2000的反渗透复合膜
步骤一、将质量体积浓度为1.5g/100mL的含有间苯二胺的水溶液均匀倾倒在湿态的截留分子量为20000的多孔聚砜支撑层表面,覆盖1分钟,倾倒除去多余的含有间苯二胺的水溶液,空气晾干1分钟,得到表面覆盖有间苯二胺水溶液的多孔聚砜支撑层;
步骤二、将质量体积浓度为0.05g/100mL的含有均苯三酰氯的IsopaG溶液均匀倾倒在步骤一中得到的表面覆盖有间苯二胺水溶液的多孔聚砜支撑层表面,进行界面聚合反应20秒,得到表面覆盖有活性分离层的复合膜;
步骤三、对步骤二中得到的复合膜进行两次热处理;第一次热处理,70℃下加热4分钟,将质量体积浓度为0.6g/100mL的碳酸钠水溶液倾倒于复合膜表面浸泡1分钟后,进行第二次热处理,80℃下加热5分钟;
步骤四、将步骤三中经过两次热处理之后的复合膜与质量体积浓度为0.1g/100mL的聚乙二醇2000的水溶液在40℃下单面接触5分钟,然后在温度为50℃的去离子水中漂洗30分钟,再用烘箱烘干,得到表面物理涂覆聚乙二醇2000的亲水性反渗透复合膜,将该反渗透复合膜保存在0~5℃的去离子水中待用。
实施例4由间苯二胺和2,4,6-吡啶三酰氯制备表面通过分子间氢键组装上聚乙二醇2000的反渗透复合膜
步骤一、将质量体积浓度为1.5g/100mL的含有间苯二胺的水溶液均匀倾倒在湿态的截留分子量为20000的多孔聚砜支撑层表面,覆盖1分钟,倾倒除去多余的含有间苯二胺的水溶液,空气晾干1分钟,得到表面覆盖有间苯二胺水溶液的多孔聚砜支撑层;
步骤二、将质量体积浓度为0.05g/100mL的含有2,4,6-吡啶三酰氯的IsopaG与甲苯的混合溶液均匀倾倒在步骤一中得到的表面覆盖有间苯二胺水溶液的多孔聚砜支撑层表面,进行界面聚合反应20秒,得到表面覆盖有活性分离层的复合膜;
步骤三、对步骤二中得到的复合膜进行两次热处理;第一次热处理,70℃下加热4分钟,将质量体积浓度为0.6g/100mL的碳酸钠水溶液倾倒于复合膜表面浸泡1分钟后,进行第二次热处理,80℃下加热5分钟;
步骤四、将步骤三中经过两次热处理之后的复合膜与质量体积浓度为0.1g/100mL的聚乙二醇2000的水溶液在40℃下单面接触5分钟,然后在温度为50℃的去离子水中漂洗30分钟,冲洗掉复合膜表面物理吸附的聚乙二醇2000,再用烘箱烘干,得到表面通过分子间氢键组装上聚乙二醇2000的亲水性反渗透复合膜,将该反渗透复合膜保存在0~5℃的去离子水中待用。
实施例2、3的具体制备过程参考实施例1,实施例5、6、7、8的具体制备过程参考实施例4,比较例3、4的具体制备过程参考比较例2。具体的条件和步骤以及膜的性能测试结果参见表一和表二,采用的膜性能测试条件为:2000ppm的氯化钠水溶液,操作压力为1.5MPa,测试温度为25℃。
表一
表一中,比较例1制备的反渗透复合膜的水接触角为65°,水通量为47.1L/m2h,脱盐率为98.7%,活性分离层的厚度为160nm,而与之比较的实施例1~3制备的反渗透复合膜的水接触角分别为53°,54°,55°,水通量分别为54.6L/m2h,50.1L/m2h,49.8L/m2h,脱盐率分别为99.31%,99.47%,99.56%,活性分离层的厚度均为170nm;由此可知:本发明的反渗透复合膜的接触角远远小于由间苯二胺和均苯三酰氯制备的反渗透复合膜的接触角,表明聚合单体的亲水性直接影响着所制备的复合膜的亲水性;本发明的反渗透复合膜的水通量和脱盐率均明显高于由间苯二胺和均苯三酰氯制备的反渗透复合膜的水通量和脱盐率;由此表明:本发明制备的反渗透复合膜的亲水性、抗污染能力以及盐截留率都得到了显著提高。
表二
表二中,比较例2制备的反渗透复合膜的水接触角为52°,水通量为40.5L/m2h,脱盐率为99.28%,亲水涂层的厚度为50nm,而与之比较的实施例4~6制备的反渗透复合膜的水接触角分别为49°,49°,49°,水通量分别为56.7L/m2h,55.4L/m2h,54.2L/m2h,脱盐率分别为99.41%,99.57%,99.62%,亲水涂层的厚度均为18nm;
比较例3制备的反渗透复合膜的水接触角为51°,水通量为38.1L/m2h,脱盐率为99.58%,亲水涂层的厚度为62nm,而与之比较的实施例7制备的反渗透复合膜的水接触角为46°,水通量为55.4L/m2h,脱盐率为99.36%,亲水涂层的厚度为21nm;
比较例4制备的反渗透复合膜的水接触角为48°,水通量为37.2L/m2h,脱盐率为99.29%,亲水涂层的厚度为65nm,而与之比较的实施例8制备的反渗透复合膜的水接触角为48°,水通量为54.8L/m2h,脱盐率为99.43%,亲水涂层的厚度为23nm;
由上述几组比较例和实施例可知:本发明的反渗透复合膜的亲水涂层厚度明显小于由间苯二胺和均苯三酰氯制备的反渗透复合膜的亲水涂层厚度,而本发明的反渗透复合膜的水通量和脱盐率明显高于由间苯二胺和均苯三酰氯制备的反渗透复合膜,由此表明:通过分子间氢键的形式在反渗透复合膜表面可以引入薄的亲水层,在提高亲水性的同时,避免了过量引入物理沉积的亲水性聚合物而造成水通量下降的现象,也不会造成复合膜过大的水阻力,复合膜的综合性能得到明显提高。本发明的由间苯二胺和吡啶多元酰氯制备表面通过分子间氢键组装上亲水性聚合物的反渗透复合膜的亲水性、抗污染能力以及盐截留率都得到了显著提高。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定;对于所属技术领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动;这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举;而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.亲水性反渗透复合膜,其特征在于,该复合膜包括:
截留分子量为20000~50000的多孔聚砜支撑层;
复合于所述多孔聚砜支撑层表面的活性分离层,所述活性分离层为由间苯二胺和吡啶多元酰氯通过界面聚合得到的聚合物;
涂覆于所述活性分离层表面的亲水涂层,所述亲水涂层为亲水性聚合物。
2.根据权利要求1所述的亲水性反渗透复合膜,其特征在于,所述吡啶多元酰氯的结构式为:
式中:R1、R2、R3、R4和R5分别为氢原子或酰氯基团,R1、R2、R3、R4和R5中至少有3个为酰氯基团。
3.根据权利要求1所述的亲水性反渗透复合膜,其特征在于,所述亲水性聚合物为聚乙二醇2000、分子量为10000~20000的聚乙烯醇或分子量为120000的聚丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物。
4.如权利要求1所述的亲水性反渗透复合膜的制备方法,其特征在于,该方法的条件和步骤如下:
步骤一、将质量体积浓度为1.5g/100mL~3g/100mL的间苯二胺的水溶液均匀倾倒在截留分子量为20000~50000的多孔聚砜支撑层表面,得到表面覆盖有间苯二胺的多孔聚砜支撑层;
步骤二、将质量体积浓度为0.05g/100mL~0.2g/100mL的吡啶多元酰氯的IsopaG与甲苯的混合溶液均匀倾倒在步骤一中得到的多孔聚砜支撑层表面,得到表面覆盖有活性分离层的复合膜;
步骤三、对步骤二中得到的复合膜进行两次热处理,第一次热处理:50℃~90℃下加热2~7分钟,第二次热处理:50℃~90℃下加热2~7分钟;
步骤四、将步骤三中经过两次热处理之后的复合膜与质量体积浓度为0.01g/100mL~1g/100mL的亲水性聚合物的水溶液单面接触,用去离子水冲洗掉复合膜表面物理吸附的亲水性聚合物,得到表面通过分子间氢键组装上亲水性聚合物的亲水性反渗透复合膜。
5.根据权利要求4所述的亲水性反渗透复合膜的制备方法,其特征在于,所述活性分离层为由质量体积浓度为1.5g/100mL~3g/100mL的间苯二胺和质量体积浓度为0.05g/100mL~0.2g/100mL的吡啶多元酰氯通过界面聚合得到的聚合物。
7.根据权利要求4所述的亲水性反渗透复合膜的制备方法,其特征在于,所述亲水性聚合物为聚乙二醇2000、分子量为10000~20000的聚乙烯醇或分子量为120000的聚丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物。
8.根据权利要求4所述的亲水性反渗透复合膜的制备方法,其特征在于,所述间苯二胺的质量体积浓度为2.0g/100mL。
9.根据权利要求4所述的亲水性反渗透复合膜的制备方法,其特征在于,所述吡啶多元酰氯的质量体积浓度为0.2g/100mL。
10.根据权利要求4所述的亲水性反渗透复合膜的制备方法,其特征在于,所述亲水性聚合物的质量体积浓度为0.1g/100mL。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2013100865863A CN103143270A (zh) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | 亲水性反渗透复合膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2013100865863A CN103143270A (zh) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | 亲水性反渗透复合膜及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103143270A true CN103143270A (zh) | 2013-06-12 |
Family
ID=48541746
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2013100865863A Pending CN103143270A (zh) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | 亲水性反渗透复合膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103143270A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103846014A (zh) * | 2014-01-24 | 2014-06-11 | 北京碧水源膜科技有限公司 | 一种低压高通量反渗透膜的制备方法 |
CN106563360A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-04-19 | 浙江理工大学 | 一种低电荷反渗透复合膜的制备方法 |
CN109414660A (zh) * | 2016-06-29 | 2019-03-01 | 东丽株式会社 | 复合半透膜及复合半透膜的制造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070039874A1 (en) * | 2005-08-16 | 2007-02-22 | General Electric Company | Membranes and methods of treating membranes |
CN101785974A (zh) * | 2010-03-22 | 2010-07-28 | 浙江理工大学 | 一种耐酸型复合反渗透膜 |
CN102527253A (zh) * | 2012-01-11 | 2012-07-04 | 杭州天创环境科技股份有限公司 | 一种抑菌抗氧化复合反渗透膜 |
CN102698614A (zh) * | 2012-06-16 | 2012-10-03 | 浙江大学 | 一种多层结构管式纳滤膜及其制备方法 |
WO2012146629A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-11-01 | Basf Se | Composite membranes comprising a sulfonated polyarylether and their use in forward osmosis processes |
-
2013
- 2013-03-19 CN CN2013100865863A patent/CN103143270A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070039874A1 (en) * | 2005-08-16 | 2007-02-22 | General Electric Company | Membranes and methods of treating membranes |
CN101785974A (zh) * | 2010-03-22 | 2010-07-28 | 浙江理工大学 | 一种耐酸型复合反渗透膜 |
WO2012146629A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-11-01 | Basf Se | Composite membranes comprising a sulfonated polyarylether and their use in forward osmosis processes |
CN102527253A (zh) * | 2012-01-11 | 2012-07-04 | 杭州天创环境科技股份有限公司 | 一种抑菌抗氧化复合反渗透膜 |
CN102698614A (zh) * | 2012-06-16 | 2012-10-03 | 浙江大学 | 一种多层结构管式纳滤膜及其制备方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103846014A (zh) * | 2014-01-24 | 2014-06-11 | 北京碧水源膜科技有限公司 | 一种低压高通量反渗透膜的制备方法 |
CN103846014B (zh) * | 2014-01-24 | 2016-02-17 | 北京碧水源膜科技有限公司 | 一种低压高通量反渗透膜的制备方法 |
CN109414660A (zh) * | 2016-06-29 | 2019-03-01 | 东丽株式会社 | 复合半透膜及复合半透膜的制造方法 |
US11198100B2 (en) | 2016-06-29 | 2021-12-14 | Toray Industries, Inc. | Composite semipermeable membrane and method for producing composite semipermeable membrane |
CN106563360A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-04-19 | 浙江理工大学 | 一种低电荷反渗透复合膜的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2801401B1 (en) | Outstandingly contamination resistant reverse osmosis membrane and production method therefor | |
KR101432219B1 (ko) | 역삼투 분리막 | |
JP2008093544A (ja) | 複合半透膜及びその製造方法 | |
EP2722100A2 (en) | Reverse osmosis membrane having superior salt rejection and permeate flow, and method for manufacturing same | |
EP2857088B1 (en) | Method for manufacturing a reverse osmosis membrane | |
CN105617882A (zh) | 一种壳聚糖修饰氧化石墨烯纳米复合正渗透膜及其制备方法 | |
JP2016518982A (ja) | 塩除去率及び透過流量特性に優れたポリアミド系水処理分離膜及びその製造方法 | |
CN103157388A (zh) | 一种亲水性反渗透复合膜及其制备方法 | |
JP2006122887A (ja) | 複合半透膜及びその製造方法 | |
JP2014521499A (ja) | 初期透過流量に優れたポリアミド系逆浸透分離膜及びその製造方法 | |
CN102258949A (zh) | 一种调节聚酰胺反渗透复合膜界面结构的方法 | |
KR20110066683A (ko) | 폴리아마이드 역삼투 분리막의 제조방법 및 그에 의해 제조된 폴리아마이드 역삼투 분리막 | |
KR101477851B1 (ko) | 양쪽성 이온 고분자를 포함하는 코팅층이 형성된 역삼투막 및 그 제조방법 | |
CN103143270A (zh) | 亲水性反渗透复合膜及其制备方法 | |
KR101477848B1 (ko) | 초친수층을 포함하는 역삼투막 및 그 제조방법 | |
KR20070013651A (ko) | 초투과유량 폴리아미드 나노복합막의 제조방법 | |
KR102072877B1 (ko) | 수처리 분리막의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈 | |
CN108310976B (zh) | 一种高通量纳米复合海水淡化膜的制备方法 | |
KR102041657B1 (ko) | 수처리 분리막의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈 | |
JP2000093771A (ja) | 流体分離膜およびその製造方法 | |
KR102067861B1 (ko) | 역삼투막 제조용 조성물, 이를 이용한 역삼투막 제조방법, 역삼투막 및 수처리 모듈 | |
CN114225712B (zh) | 一种海水淡化膜及其制备方法 | |
KR19980068304A (ko) | 폴리 아미드계 역삼투복합막의 성능 향상방법 | |
KR101716045B1 (ko) | 투과유량 특성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막의 제조 방법 및 상기 제조 방법으로 제조된 수처리 분리막 | |
KR102280869B1 (ko) | 수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130612 |