CN103130627B - 一种2，3-戊二酮的清洁生产工艺 - Google Patents

一种2，3-戊二酮的清洁生产工艺 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种2,3-戊二酮的清洁生产工艺，该方法包括催化剂的制备、氧化还原溶液Fe3+-Fe2+溶液的制备、2,3-戊二酮的制备方法，产品纯度可达到97%以上，为黄色油状液体，香气纯正，便于储存、运输和使用，该系统对环境友好，不产生废水、废气、固废等，为清洁生产工艺，符合目前国际流行趋势。

Description

一种2,3-戊二酮的清洁生产工艺
技术领域
本发明涉及一种化工产品的生产工艺，特别是涉及一种2,3-戊二酮的清洁生产工艺。 
背景技术
2,3-戊二酮具有奶油样，略有不愉快的刺激性气味，美国香味料和萃取物质制造者协会的FEMA号为2841，我国GB2760-2011规定为允许使用的食用香料，主要用于软饮料、冰冻食品、糖果、胶冻、布丁等食品中，同时还是重要的合成中间体，如合成2-乙基-3-甲基吡嗪等香料，还是合成咪唑的中间体，以及用来制备药物、防腐剂、杀菌剂、环氧树脂的硬化剂及丙烯纤维助染剂等，用途非常广泛。 
2,3-戊二酮因其良好的性能和广泛的应用，国内外对其研究一直不断，目前主要制备方法有：①氧化法，如2-戊烯氧气氧化法、3-乙基-2,4-戊二酮空气氧化法、2-戊酮空气氧化法和3-戊酮空气氧化法，这些方法的收率低，产品提纯困难；②以羟基丙酮和三聚乙醛为原料，在相转移催化剂作用下进行非均相反应，虽然反应收率不低，但原料价格太高；③以2-甲基戊烯酮为原料进行臭氧化反应，反应选择性好，收率也较高，但反应条件过于苛刻，需-75℃深冷，且环境污染严重；④3-氯-2-戊酮原料经多步反应获得产品，该法路线长，总收率过低；⑤用亚硝酸异戊酯为亚硝酸化试剂制备2,3-戊二酮，收率不到50%；本工艺技术结合前人技术并进行创新，给出了一种全新的制备2,3-戊二酮工艺路线，以乙醛和丙醛为原料，经生物复合催化剂合成3-羟基-2-戊酮和2-羟基-3-戊酮，再经Fe3+—Fe2+氧化还原体系生产2,3-戊二酮。 
发明内容
本发明的目的是针对现有技术缺陷，提供一种条件温和、对环境友好、不产生 “三废”、适合工业化生产的2,3-戊二酮的清洁生产方法。 
为了达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：  
一种2,3-戊二酮的清洁生产工艺，包括如下步骤：
第一步，催化剂的制备
（1）组分1的制备：将5-甲基-1H-苯并三唑、氯苯和丙酮按照重量比1:1:2混合，加热、回流，回流温度为80～120℃，回流时间9～12h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将5-甲基噻唑、氯化苄和丙酮按重量比1:1:2混合，加热、回流，回流温度为80～120℃，回流时间9～12h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为1～5：1～5混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将去离子水、亚铁盐、强酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度25～50℃，加入双氧水，常压反应1～5h，得到Fe3+-Fe2+溶液；所述的双氧水、强酸、亚铁盐和去离子水的重量比为100:10～100：100：1000；
第三步，2,3-戊二酮的制备                                                     
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛、丙醛和上述第一步得到的催化剂，反应温度控制为80～150℃, 釜内压力控制在1～2.5MPa，反应时间1～3h，得到反应液；所述乙醛、丙醛和催化剂的重量比为100:100：1～15；
（2）粗蒸：将反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃、压强为-0.1MPa之间的馏分为蒸馏液；
（3）氧化反应：将Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加蒸馏液，反应时间为3小时，反应温度90℃,收集出馏产品即为2,3-戊二酮粗品；所述Fe3+-Fe2+溶液与蒸馏液的重量比为10～20:1。
（4）精蒸：将2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度在75℃下，压强为-0.06MPa，得2,3-戊二酮。 
所述亚铁盐为硫酸亚铁或者氯化亚铁；所述强酸为体积浓度为98%硫酸或者体积浓度为37%的盐酸。 
本发明所达到的积极意义 
给出了一种制备2,3-戊二酮的新的工艺方法，该方法操作简单，且产品纯度可达到97%以上，产品为黄色油状液体，香气纯正，便于储存、运输和使用，该系统对环境友好，不产生废水、废气、固废等，为清洁生产工艺，符合目前国际流行趋势。
检测方法： 
用色质联用仪5975C（安捷伦（上海）公司）来检测2，3-戊二酮的含量。
操作条件： 
柱：毛细管柱，长30m,内径0.25mm，固定相：聚乙二醇，膜厚：0.25μm，色谱炉温度：60℃恒温2min，然后线性程序升温从 60℃~240℃，速率 12℃/min，240℃恒温5min；进样口温度：240℃；检测器温度：250℃；检测器：氢火焰离子化检测器；载气：氮气；载气流速：2.0mL/min；进样量：约0.2μL；分流比：1/50。 
具体实施方式
实施例1： 
第一步，催化剂的制备
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为80℃，回流时间9h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为80℃，回流时间9h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：1混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g硫酸亚铁、1000g体积浓度为98%硫酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度25℃，加入1000g双氧水，常压反应1h，得到Fe3+-Fe2+溶液； 
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取600g乙醛、600g丙醛和6g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为150℃，压力1MPa，反应1小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将12900g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加1082g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮385g。经气相色谱检测结果为纯度97.33%。
实施例2： 
  第一步，催化剂的制备
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为90℃，回流时间10h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为90℃，回流时间10h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：2混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g硫酸亚铁、800g体积浓度为98%硫酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度30℃，加入1000g双氧水，常压反应2h，得到Fe3+-Fe2+溶液；  
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取500g乙醛、500g丙醛和10g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为90℃，压力1.5MPa，反应1.5小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将9000g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加896g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮342g。经气相色谱检测结果为纯度97.82%。
实施例3： 
  第一步，催化剂的制备
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为100℃，回流时间11h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为100℃，回流时间11h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：3混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g硫酸亚铁、700g体积浓度为98%硫酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度35℃，加入1000g双氧水，常压反应3h，得到Fe3+-Fe2+溶液；  
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取550g乙醛、550g丙醛和15g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为100℃，压力2.0MPa，反应2.0小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将10000g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加900g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮341g。经气相色谱检测结果为纯度97.33%。
实施例4 
 （1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：4混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g硫酸亚铁、600g体积浓度为98%硫酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度40℃，加入1000g双氧水，常压反应4h，得到Fe3+-Fe2+溶液；   
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取450g乙醛、450g丙醛和18g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为110℃，压力2.5MPa，反应2.5小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将9800g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加824g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮312g。经气相色谱检测结果为纯度97.86%。
实施例5 
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：5混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g硫酸亚铁、500g体积浓度为98%硫酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度50℃，加入1000g双氧水，常压反应5h，得到Fe3+-Fe2+溶液；
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取400g乙醛、400g丙醛和20g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为110℃，压力1.0MPa，反应3.0小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将10770g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加718g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮283g。经气相色谱检测结果为纯度97.77%。
实施例6 
第一步，催化剂的制备
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为80℃，回流时间9h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为80℃，回流时间9h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为2：1混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g硫酸亚铁、400g体积浓度为98%硫酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度25℃，加入1000g双氧水，常压反应1h，得到Fe3+-Fe2+溶液；
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取350g乙醛、350g丙醛和21g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为100℃，压力1.5MPa，反应1.5小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将10400g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加647g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮217g。经气相色谱检测结果为纯度97.65%。
实施例7 
    第一步，催化剂的制备
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为100℃，回流时间11h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为100℃，回流时间11h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为3：1混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g硫酸亚铁、300g体积浓度为98%硫酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度30℃，加入1000g双氧水，常压反应2h，得到Fe3+-Fe2+溶液；
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取300g乙醛、300g丙醛和21g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为95℃，压力2.0MPa，反应2.0小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将6000g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加557g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮217g。经气相色谱检测结果为纯度97.86%。
实施例8 
第一步，催化剂的制备
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为100℃，回流时间11h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为100℃，回流时间11h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为3：1混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g硫酸亚铁、200g体积浓度为98%硫酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度35℃，加入1000g双氧水，常压反应3h，得到Fe3+-Fe2+溶液；
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取600g乙醛、600g丙醛和48g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为90℃，压力2.5MPa，反应1.5小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将12000g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加1123g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮426g。经气相色谱检测结果为纯度97.95%。
实施例9
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为4：1混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g氯化亚铁、100g体积浓度为37%盐酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度40℃，加入1000g双氧水，常压反应4h，得到Fe3+-Fe2+溶液；
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取500g乙醛、500g丙醛和45g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为85℃，压力1.0MPa，反应2.0小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将12900g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加941g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮351g。经气相色谱检测结果为纯度97.33%。
实施例10 
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为5：1混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g氯化亚铁、850g体积浓度为37%盐酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度45℃，加入1000g双氧水，常压反应2h，得到Fe3+-Fe2+溶液；
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取500g乙醛、500g丙醛和65g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为80℃，压力1.5MPa，反应3.0小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将13000g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加957g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮357g。经气相色谱检测结果为纯度97.55%。
实施例11 
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为80℃，回流时间9h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：1混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g氯化亚铁、500g体积浓度为37%盐酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度45℃，加入1000g双氧水，常压反应3h，得到Fe3+-Fe2+溶液；
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取500g乙醛、500g丙醛和55g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为105℃，压力2.0MPa，反应2.5小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将14250g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加950g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮318g。经气相色谱检测结果为纯度97.55%。
实施例12 
（1）组分1的制备：将10g5-甲基-1H-苯并三唑、10g氯苯和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为120℃，回流时间12h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将10g5-甲基噻唑、10g氯化苄和20g丙酮混合，加热、回流，回流温度为90℃，回流时间9h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：1混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将10000g去离子水、1000g氯化亚铁、900g体积浓度为37%盐酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度40℃，向入加1000g双氧水，常压反应2h，得到Fe3+-Fe2+溶液；
第三步，2,3-戊二酮的制备  
（1）偶联：取500g乙醛、500g丙醛和70g催化剂（催化剂为上述第一步制备得到的）投入反应釜，搅拌，反应温度为105℃，压力2.5MPa，反应3.0小时，得反应液；
（2）粗蒸：反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃，压强为-0.1MPa的馏分，得蒸馏液；
（3）氧化：将18200g的Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加960g的蒸馏液，温度90℃，反应时间为3小时，得到2,3-戊二酮粗品；
（4）精蒸：2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度75℃，压强-0.06MPa，得2,3-戊二酮359g。经气相色谱检测结果为纯度97.46%。

Claims (2)

1.一种2,3-戊二酮的清洁生产工艺，其特征在于包括如下步骤：
第一步，催化剂的制备
（1）组分1的制备：将5-甲基-1H-苯并三唑、氯苯和丙酮按照重量比1:1:2混合，加热、回流，回流温度为80～120℃，回流时间9～12h，得到组分1；
（2）组分2的制备：将5-甲基噻唑、氯化苄和丙酮按重量比1:1:2混合，加热、回流，回流温度为80～120℃，回流时间9～12h，得到组分2；  
（3）将组分1与组分2按照重量比为1～5：1～5混合搅匀，得到催化剂；
第二步，Fe3+-Fe2+溶液的制备
将去离子水、亚铁盐、强酸加入反应釜中，搅拌均匀，控制温度25～50℃，加入双氧水，常压反应1～5h，得到Fe3+-Fe2+溶液；所述的双氧水、强酸、亚铁盐和去离子水的重量比为100:10～100：100：1000；
第三步，2,3-戊二酮的制备                                                     
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛、丙醛和上述第一步得到的催化剂，反应温度控制为80～150℃, 釜内压力控制在1～2.5MPa，反应时间1～3h，得到反应  液；所述乙醛、丙醛和催化剂的重量比为100:100：1～15；
（2）粗蒸：将反应液进行蒸馏，取馏出温度在80℃、压强为-0.1MPa的馏分为蒸馏液；
（3）氧化反应：将Fe3+-Fe2+溶液加入到蒸馏器内，搅拌下向蒸馏器内加蒸馏液，反应时间为3小时，反应温度90℃,收集出馏产品即为2,3-戊二酮粗品；所述Fe3+-Fe2+溶液与蒸馏液的重量比为10～20:1；
（4）精蒸：将2,3-戊二酮粗品经分馏塔分离，收集温度在75℃下，压强为-0.06MPa，得2,3-戊二酮。
2.根据权利要求1所述2,3-戊二酮的清洁生产工艺，其特征在于：所述亚铁盐为硫酸亚铁或者氯化亚铁；所述强酸为体积浓度为98%硫酸。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5386062A (en) * 1992-09-11 1995-01-31 Basf Aktiengesellschaft Catalytic preparation of condensation products of formaldehyde
CN1156440A (zh) * 1994-07-19 1997-08-06 巴斯福股份公司 制备偶姻的方法
CN101723817A (zh) * 2009-11-23 2010-06-09 湖南师范大学 一种制备2, 3-丁二酮的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5386062A (en) * 1992-09-11 1995-01-31 Basf Aktiengesellschaft Catalytic preparation of condensation products of formaldehyde
CN1156440A (zh) * 1994-07-19 1997-08-06 巴斯福股份公司 制备偶姻的方法
CN101723817A (zh) * 2009-11-23 2010-06-09 湖南师范大学 一种制备2, 3-丁二酮的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
2, 3-戊二酮的合成;梁立冬等;《精细化工》;20101031;第27卷(第10期);1009-1012 *
梁立冬等.2 3-戊二酮的合成.《精细化工》.2010

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