CN103124494A - 具有杀生物剂功能的聚合物复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有杀生物剂功能的聚合物复合材料、生产这种聚合物复合材料的方法及其特别是在农业中的用途。

Description

具有杀生物剂功能的聚合物复合材料
本发明涉及具有杀生物剂功能的聚合物复合材料、生产这种聚合物复合材料的方法及其特别是在农业中的用途。
塑料制品在农业中用于提高产率、提前收获、涵养水源和保护食物产品。作物生产中此类塑料制品的实例是罐、托盘、农用薄膜、袋子和网。
农用薄膜广泛应用于世界各地,因为它们提供许多优点,包括延缓的杂草生长、提高的土壤保水性和热减少,以及减少的风和雨造成的土壤侵蚀。为了这样的目的,利用农用薄膜来实现各种类型的农作物的覆盖物(例如以通道的形式排列的或直接伸展至种植过的土壤上)是可能的。此外,农用薄膜与其它农药结合用于农业生产以实现高产率的作物产量。
如果覆盖物或膜至少在其表面(所述表面待以与所述栽植物接触的方式放置)被一种或多种农药处理,则由塑料覆盖物或薄膜保护的农业栽植物可以被保护以免遭植物和动物害虫(寄生物)的侵害。在WO2009/012887A1中公开了优选用于农业的具有杀生物剂功能的聚合物复合材料。该复合材料包含至少一种基质聚合物化合物和至少一种杀生物剂活性成分,其中该杀生物剂活性成分是可以通过扩散和/或渗透从该聚合物复合材料中释放的有机杀生物剂。该杀生物剂活性成分并入一个或多个涂层中。其它涂层可用于阻隔、保护或扩散控制。这些具有杀生物剂功能的复合材料的制造方法是至少两步骤法:首先制造聚合物材料的薄膜,接着用活性成分涂覆该膜。
本领域技术人员可以预期基于水或溶剂的多层涂层的干燥将在高温但低于70°C的温度下进行以保持在软化点以下,所述软化点被称作农用薄膜中通常使用的聚合物基底(如聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙烯醇或聚酰胺)的玻璃转化温度。因此,通过与保持在高温的空气或其它气体介质接触来干燥该涂层,但保持在高流通量速度下,这导致了在高温的短停留时间,如WO89/05477中所述。该涂层可以例如通过允许在300至600米/分钟的高速度下制造最多20个单独涂层的多层组件的幕帘涂布法施加到该薄膜上。因此,不耐热的农药可以通过涂布法施加而不会发生热降解或蒸发。此类复合材料的缺点是它们因弹性聚合物薄膜与刚性涂层的组合导致的降低的可挠性,以及由于蒸发溶剂(为以高的速度干燥涂层所需)所需的能量所导致的高的生产成本。
为了克服前面引证的缺点,希望在防止农药热降解的前提下通过在聚合物薄膜制造中直接并入杀生物剂来代替涂膜从而制造具有杀生物剂功能的聚合物复合材料。
大多数农药具有尽可能快地降解而不会伤害环境或在环境中积聚的内在的能力。例如,Chitra Sood等人观察到在65至100℃的温度下加工过程中农药在绿茶中的降解(Journal of the Science of Food and Agriculture 84:2123–2127 (在线:2004), DOI: 10.1002/jsfa.1774)。可获得大量有关农药在气相色谱分析(在最高220 °C的温度)过程中的热分解的文献。
制造农用薄膜的一般方法是挤出,流延挤出或吹塑挤出。流延挤出是大批量制造方法,其中塑料原材料在挤出机内部熔融并成型为连续的态样(profile)。塑料珠子将进入挤出生产线,并加热至该熔融塑料的所需熔融温度(其可以为200℃至275℃,取决于聚合物)。
吹塑薄膜挤出过程包括通过模具挤出熔融聚合物的管并充气至其起始直径的几倍以形成薄膜泡。该泡随后萎缩(collapsed)并以平折薄膜形式使用,或可以制成袋子。吹塑薄膜通常具有比流延或挤出薄膜更好的机械性能(例如可挠性)的平衡,因为它们在横向和加工方向上均被拉伸。薄膜的机械性能包括抗张强度和抗弯强度,以及韧性。吹塑薄膜还要求比流延挤出更低的熔融温度。在模头开口处测得,聚乙烯流延薄膜的温度为大约220℃,而聚乙烯吹塑薄膜的温度为大约135℃(EP0278569A2)。
共挤出——这意味着通过单一模具同时挤出一种或多种材料——能够改善吹塑薄膜挤出的效率。布置模头中的孔,使得层在冷却前融合在一起。与流延膜挤出(其中各层通常在多层接合器(multilayer adaptor)中合并并在流延薄膜模头的整个宽度内分布)相反,吹塑膜共挤出用分开的熔体通道操作。分离的熔体通道的优点在于以下事实:不同粘度的原材料更容易合并,并且通常通过熔体通道的设计确定各层的容限(tolerances)。
通过吹塑膜挤出法制得的多层膜用作农业熏蒸阻隔膜(barrier agricultural fumigation films)(Acta Horticulture 382, 56-66页, 1995)。通常,在种植前大约两周或三周,通过土壤中的杆(shanks)将如溴甲烷(MeBr)的熏蒸剂注入作物床。注入熏蒸剂后立即将熏蒸覆盖膜放置在该床的顶部以避免熏蒸剂的发散。称为Hytibar的共挤出吹塑薄膜表现出对溴甲烷的最小渗透系数。但是,在现有技术中没有公开包含杀生物剂活性成分的共挤出吹塑薄膜。
因此,本发明的目标是提供一种优选用于农业和/或园艺的聚合物复合材料,所述复合材料可具有多种杀生物剂功能,并且与来自现有技术的可比较的薄膜相比能够更容易、更有效且成本更低地制得,而不具有杀生物剂的热分解。
本发明的另一目标为提供一种生产这类聚合物复合材料的方法。
该目标通过由吹塑薄膜共挤出制得的聚合物复合材料来实现,该材料至少包含两个层,而至少一种杀生物剂活性成分分散在至少一个层中。
术语杀生物剂活性成分应理解为是指在各领域(如医药、农业和林业,特别是在农业和/或园艺)中使用的能够杀灭不同形式的活有机体和/或病毒的所有化学物质。
在本发明的一个优选的实施方案中,所述杀生物剂活性成分或多种杀生物剂活性成分的组合以分子色散(molecular dispersion)形式并入该聚合物复合材料的至少一个层中。这样,实现了在该层中的均匀和规定的分布。
通过单一吹塑薄膜共挤出法获得该聚合物复合材料的整体构造(whole setup)。这是超越现有技术中已知的聚合物复合材料的巨大优点,因为本发明的聚合物复合材料可以更容易和以更低的成本制得。
因此,本发明的另一主题是制造聚合物复合材料的方法,其特征在于至少第一聚合物和第二聚合物经单个挤出头(模头)共挤出,而空气经模头中心的孔注入,挤出的熔体膨胀为泡,而至少一种聚合物包含至少一种杀生物剂活性成分。
由于吹塑薄膜要求比流延挤出薄膜更低的熔融温度,可以在熔融和/或挤出工艺之前或在其过程中将一种或多种活性成分添加到一种或多种聚合物中以便将该成分微细分散在该聚合物熔体中。
该一种或多种活性成分优选以出自一种或多种聚合物的预混物的形式添加,且活性成分含量为0.1至40%。
因此,本发明的另一主题是制造该预混物的方法,包括首先在-20℃至40℃的温度下研磨一种或多种聚合物的聚合物粉末与固体活性成分粉末或液体活性成分,接着将该预混物粉末压制成致密的珠子。
该预混物粉末或致密的珠子可以直接进料到吹塑薄膜挤出过程中而不会导致农药的热降解。
该聚合物复合材料的每个层通过将各层的成分放置在料斗中来制造,所述料斗将多种成分的混合物释放到挤出机中。挤出机加热该混合物并将其置于压力下,并推动混合物穿过模头。该模头的顶部具有毛细管孔的圆周,该材料流经该毛细管孔。圆周的数量等于该薄膜的层数。该圆周彼此非常接近地放置,并且当加热的混合物从毛细管孔中被挤出时,该材料略微膨胀,由此与其它层粘接在一起。当两种材料太过于不相容以至于不能适当地彼此粘接时,例如聚酰胺和聚乙烯树脂,可以在两种不相容材料之间放置既能粘接聚酰胺层又能粘接聚乙烯树脂层的含有层接添加剂(tie-layer-additive)的层以促进多层的粘合,由此提高该薄膜的强度。
本发明的聚合物复合材料的不同的层具有不同的功能。最小构造含有两个层。第一层是用于该构造的机械稳定性的支持层。该支持层还可以充当阻隔层,例如用于防止熏蒸剂的发散。第二层充当杀生物剂活性成分的“仓库”(depot)。该第二层通常与土壤和/或栽植物接触(在下面的层)。但是也有可能将含有一种或多种杀生物剂活性成分的第二层放置在顶部以便例如保护穿透该聚合物复合材料的植物免受害虫在该顶层上侵袭(scrabbling)。
在本发明的一个优选实施方案中,该聚合物复合材料包含三个层,一个芯层和夹着该芯层的两个外层。至少一个外层包含一种或多种杀生物剂活性成分。该芯层充当支持层,并占整体构造的60至90%。
含有一种或多种杀生物剂活性成分的一个或多个层应做得非常薄。在本发明的一个优选实施方案中,含有杀生物剂活性成分的层的厚度为复合材料总厚度的1/10。此类薄层可以减少在制造过程中活性成分的热暴露。此外,因为在更薄的层的情况下保留在该层中的残余量更低,故可以降低活性成分的总量。
为了进一步减少在该塑料制品的一个或多个外层中对杀生物剂活性成分的热应力,在吹塑薄膜离开模塑头后例如通过空气流剧烈冷却该外层。
用于聚合物复合材料外层的聚合物材料可以选自聚烯烃,如聚乙烯(例如LLDPE、LDPE、MDPE、HDPE),其可以任选包含常用的颜料、UV稳定剂、UV吸收剂、IR吸收剂和光扩散剂。用于聚合物复合材料的支持层的聚合物材料可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚烯烃如聚乙烯(例如LDPE、HDPE)、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯-乙烯醇和聚氨酯,其可以任选包含常用的颜料、UV吸收剂和IR吸收剂。这些材料表现出所需的对室外暴露的抗性,并可以以柔性薄膜以及模塑的非柔性制品(如托盘和罐)的形式使用。
在本发明的一个优选实施方案中,该支持层由HDPE制成,而一个或两个外层由LDPE或LLDPE或LDPE与LLDPE的共混物制成,而一个或两个外层包含一种或多种杀生物剂活性成分。
本发明的聚合物复合材料可以表现出适于特定农业或医药应用的任何厚度和宽度。
通常,本发明的聚合物复合材料的不同层具有10至250微米、优选10至150微米、更优选20至120微米和甚至更优选20-50微米的厚度。
在本发明的另一个实施方案中,该聚合物材料,至少该支持层的聚合物材料可以经受至少12个月的对阳光与天气的室外暴露。通过具有此类最低耐受性,可以确保该聚合物化合物满足在农业中例如作为熏蒸薄膜或地膜或作为用于秧苗生产的可再用托盘(育苗盘(nursery trays))的预期用途的要求。
同样地,聚合物复合材料不应是生物可降解的或水溶性的。聚合物复合材料的功能应当在长时期内可用,使得当例如杂草、害虫或真菌在受到聚合物复合杀生物剂材料保护的田地中生长时,这些杂草、害虫或真菌不能伤害植物。此外,预期用途的制品,如薄膜和托盘,应当在更长的时期内可用,并且不应在例如一个种植与收获季中降解。尤其是该薄膜的机械稳定性应保持在高水平,因为该薄膜优选应当可以从该田地收回并可重复利用。
可以使用本领域技术人员广泛知晓的附加的颜料、添加剂和填料,这也在本发明的聚合物复合材料的范围内。
可以使用层接添加剂以促进不同材料之间的粘合。UV添加剂防止UV辐射造成的过早降解。
还有可能在包含一种或多种杀生物剂活性成分的一个或多个层中使用一种或多种降解剂(degradant)。降解剂是促进或加速包含该降解剂的层的降解的物质。该层的降解促进或加速杀生物剂活性成分的释放。合适的降解剂的实例是金属羧酸盐,包括含有铝、锑、钡、铋、镉、铈、铬、钴、铜、镓、铁、镧、铅、锂、镁、锰、汞、钼、镍、钾、稀土、银、钠、锶、锡、钨、钒、钇、锌或锆的羧酸盐及其组合。一些优选的金属羧酸盐是硬脂酸铁、硬脂酸铁(III)、12-羟基-硬脂酸铁、硬脂酸钴、硬脂酸锰和硬脂酸钒。该降解剂还可以包含金属羧酸盐与脂族多羟基羧酸的组合。
本领域技术人员将理解的是,除了控制该聚合物复合材料的降解速率和总降解时间之外,合意的是还控制该聚合物复合材料的贮藏寿命。因此,除了降解剂之外,合意的是包括抗氧化剂和/或UV稳定剂以控制该贮藏寿命和使用寿命。
通过将杀生物剂活性成分并入重复的层中,可以实现对扩散和/或渗透速率的控制。除此以外,还可将不同的杀生物剂活性成分掺入不同的层中。但是,本发明还涉及这样的实施方案,其中将至少两种杀生物剂活性成分的混合物掺入一个层中。根据植物生长和可能的季节变化需求(针对害虫、真菌等等),可提供杀生物剂处理的定制方法。
在本发明的一个优选实施方案中,该聚合物复合材料在外层中含有具有不同的作用方式(内吸性和非内吸性)的农药。内吸性农药应包括在随后朝向土壤的层中,而非内吸性农药应包括在朝外的上层中。由此该塑料制品可以保护植物与果实。
优选所述有机杀生物剂选自农药、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀软体动物剂、杀螨剂和杀鼠剂。此外,所述有机杀生物剂可甚至更优选地选自杀菌剂、抗生素、抗菌药、抗病毒剂、抗真菌剂、防腐剂、抗原生动物剂和杀寄生虫剂。
在本发明的另一优选的实施方案中,所述有机杀生物剂选自用于医药用途和食品的防腐剂和/或消毒剂。
由于认为安全的用于农业、食品和医药领域的化学物质的规章经常变化,符合这些领域的化学物质(特别是防腐剂和消毒剂)的实际官方规章的这些有机杀生物剂活性成分最优选用于本发明。特别是欧盟委员会在the European Biocidal Products Directive (98/8/EC)中列出的那些物质优选用作本发明的杀生物剂活性成分。
在本发明的另一优选的实施方案中,所述有机杀生物剂选自乙酰胺和苯胺除草剂、硫代氨基甲酸酯除草剂、氯苯氧基除草剂、二吡啶基除草剂、二硝基甲酚类除草剂、环己基肟除草剂、膦酸酯除草剂、traizolon除草剂、脲除草剂衍生物和/或其混合物。
本发明的具体除草剂选自乙草胺(acetochlor)、噻二唑素(acibenzolar)、噻二唑素-s-甲酯(acibenzolar-s-methyl)、氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、草不绿(alachlor)、草毒死(allidochlor)、枯杀达(alloxydim)、枯杀达(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、胺唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、磺氨黄隆(amidosulfuron)、氨草啶(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamat)、嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、黄草灵(asulam)、阿特拉津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑黄隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryn)、BAH-043、BAS-140H、BAS-693H、BAS-714H、BAS-762H、BAS-776H、BAS-800H、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、bencarbazone、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、噻草平(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、治草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双丙氨酰膦钠(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、地乐胺(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、苏达灭(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、长杀草(carbetamide)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、炔禾灵(chlorazifop)、炔禾灵丁酯(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、伐草克(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、杀草敏(chloridazon)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、矮壮素(chlormequat-chlorid)、草枯醚(chlornitrofen)、chlorophthalim、敌草索(chlorthal-dimethyl)、绿麦隆(chlorotoluron)、绿黄隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚黄隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、苯哒酮酸(clofencet)、异恶草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、草净津(cyanazine)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、草灭特(cycloate)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠酮(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、莎草快(cyperquat)、环草津(cyprazine)、环唑草胺(cyprazole)、2,4-D、2,4-DB、香草隆(daimuron)/香草隆(dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、异苯敌草(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、detosyl-吡唑特(pyrazolate) (DTP)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)、氯甲草(diclofop)、氯甲草(diclofop-methyl)、高氯甲草(diclofop-p-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、安塔(diethatyl)、安塔(diethatyl-ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、苯敌快(difenzoquat)、吡氟草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)、丁恶隆(dimefuron)、双古钠(dikegulac-sodium)、丁恶隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、甲酚噻草胺-p(dimethenamid-p)、噻节因(dimethipin)、dimetrasulfuron、敌乐胺(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、杀草净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、草藻灭(endothal)、扑草灭(eptc)、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、菜黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、噻二唑隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙呋草黄(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、乙苯酰草(etobenzanid)、F-5331即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙磺酰胺、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、恶唑禾草灵(fenoxaprop)、高恶唑禾草灵(fenoxaprop-p)、恶唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高恶唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-m-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-m-methyl)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、fluazolate、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet) (氯噻草胺(thiafluamide))、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、氟节胺(flumetralin)、氟唑啶草(flumetsulam)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟恶嗪酮(flumioxazin)、flumipropyn、伏草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、胺草唑(flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草烟(fluroxypyr)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、调嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、达草氟(fluthiacet-methyl)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟黄胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、调吡脲(forchlorfenuron)、膦铵素(fosamine)、氟呋草醚(furyloxyfen)、赤霉素(gibberellinic acid)、草铵膦(glufosinate)、L-草铵膦(l-草铵膦(glufosinate))、L-草铵膦(l-glufosinate-ammonium)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、H-9201、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-p)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-p-ethoxyethyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-p-methyl)、六嗪同(hexazinone)、hnpc-9908、HOK-201、HW-02、咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、indanofan、吲哚乙酸(indolacetic acid (IAA))、4-吲哚-3-基-丁酸(IBA)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、丁环隆(isocarbamid)、异乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶草胺(isoxaben)、isoxachlortole、异恶氟草(isoxaflutole)、恶草醚(isoxapyrifop)、IDH-100、KUH-043、KUH-071、卡草灵(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、maleinic acid hydrazid、MCPA、MCPB、MCPB甲酯(MCPB-methyl)、MCPB乙酯(MCPB-ethyl)、MCPB钠盐(MCPB-sodium)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、2甲4氯丙酸丁酯(mecoprop-butotyl)、高2甲4氯丙酸丁酯(mecoprop-p-butotyl)、2甲4氯丙酸二甲铵盐(mecoprop-p-dimethylammonium)、高2甲4氯丙酸2-乙基己酯(mecoprop-p-2-ethylhexyl)、mecoprop-p-kalium、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidide)、比克(mepiquat-chlorid)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、恶唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、灭草定(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、苯丙隆(methyldymron)、1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropen)、氰土灵(methylisothiocyanat)、色满隆(metobenzuron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、s-异丙甲草胺(s-metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、草达灭(molinate)、杀草利(monalide)、甲酰胺(monocarbamide)、甲酰胺硫酸盐(monocarbamide-dihydrogensulfat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、灭草隆(monuron)、MT 128、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、NC-310即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑、草不隆(neburon)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、吡氯草胺(nipyraclofen)、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、增效纳(nitrophenolat-sodium) (多种异构体的混合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoic acid)、达草灭(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、甲嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、黄草消(oryzalin)、炔丙恶唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氯恶嗪草(oxaziclomefone)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazol)、对草快(paraquat)、对草快(paraquat-dichlorid)、壬酸(pelargonic acid) (壬酸(nonanoic acid))、胺硝草(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、蔬草灭(pentanochlor)、戊恶唑草(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、豆乐灵2号(pethoxamid)、敌克草(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、噻菌灵(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环氰津(procyazine)、氨基丙氟灵(prodiamine)、prifluraline、环苯草酮(profoxydim)、调环酸(prohexadione)、环己酮酸钙(prohexadione-calcium)、prohydrojasmone、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、拿草特(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙磺隆(prosulfuron)、广草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate) (吡唑特(pyrazolate))、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、丙酯草醚(pyribambenz)、丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、pyridafol、达草止(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、肟定草(pyriminobac)、肟定草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、派罗克杀草(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-p)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-p-ethyl)、精喹禾灵四氢糠酯(quizalofop-p-tefuryl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN-106279、磺草酮(sulcotrione)、草克死(cdec)(sulfallate (cdec))、磺胺草唑(sulfentrazone)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate) (草硫膦(glyphosate-trimesium))、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249、SYP-298、SYP-300、丙戊草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、tefuryltrione、tembotrione、醌肟草(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、芽根灵(terbucarb)、猛杀草(terbuchlor)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、th-547、噻醚草胺(thenylchlor)、氯噻草胺(thiafluamide)、赛唑隆(thiazafluron)、噻氟啶草(thiazopyr)、噻二唑胺(thidiazimin)、赛二唑素(thidiazuron)、噻烯卡巴腙(thiencarbazone)、甲基噻烯卡巴腙(thiencarbazone-methyl)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、topramezone、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯黄隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氯乙酸(tca)(trichlor acetic acid (tca))、定草酯(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠(trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、高烯效唑(uniconazole-p)、灭草猛(vernolate)、ZJ-0166、ZJ-0270、ZJ-0543、ZJ-0862、以及以下化合物
Figure DEST_PATH_IMAGE003
Figure DEST_PATH_IMAGE004
Figure DEST_PATH_IMAGE005
Figure DEST_PATH_IMAGE006
在本发明的另一优选的实施方案中,所述有机杀生物剂选自抗生素杀虫剂、环状二烯杀虫剂、昆虫生长调节剂、氨基甲酸酯杀虫剂、nicotenoide杀虫剂、拟除虫菊酯除草剂、噁二嗪杀虫剂、有机磷杀虫剂和/或其混合物。
可提及以下昆虫作为实例并作为优选的昆虫,但绝不局限于此:
鞘翅目(Beetles),例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、长毛天牛(Chlorophorus pilosis)、具斑窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobium mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、桴粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostyrchus capucins)、暗褐长蠹(Heterobostrychus brunneus)、长蠹属(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);膜翅目(Hymenopterons),例如小钢青树蜂(Sirex juvencus)、大树蜂(Urocerus gigas)、Urocerus gigas taignus、Urocerus augur;等翅目(Termites),例如木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、黄胸散白蚁(Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes santonensis、避光散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、湿木白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);缨尾目(Bristletails),例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明的具体杀虫剂选自乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯类,例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC和灭杀威(xylylcarb);或有机磷酸酯类,例如高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos (-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基一O五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、杀抗松(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、水杨酸O-异丙酯(isopropyl, O-salicylate)、异恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、乙基对硫磷(parathion-ethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹恶磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、triclorfon、蚜灭多(vamidothion)和imicyafos。GABA-门控型氯离子通道拮抗剂,例如有机氯化合物,例如毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、γ-HCH、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)和甲氧滴滴涕(methoxychlor);或菲普鲁来斯(fiproles) (苯基吡唑类),例如乙酰虫肼(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐特劲(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole和氟吡唑虫(vaniliprole)。钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂,例如拟除虫菊酯(pyrethroids)类,例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊酯(d-顺-反,d-反) (allethrin (d-cis-trans、d-trans) )、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯除虫菊酯(bioallethrin)、生物丙烯除虫菊酯S-环戊基异构体(bioallethrin S-cyclopentyl isomer)、苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-苄氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)-氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-) (cypermethrin (alpha-、beta-、theta-、zeta-))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin) (1R异构体)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯 (flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-(RS)-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、高效(RS)-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、metofluthrin、苄氯菊酯(顺-、反-) (permethrin (cis-、trans-))、苯醚菊酯(phenothrin) (1R反式异构体)、右旋丙炔菊酯(prallethrin)、profluthrin、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊(resmethrin)、RU 15525、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-氟胺氰菊酯(fluvalinate))、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin) (-1R-异构体)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊酯(pyrethrin) (除虫菊(pyrethrum))、eflusilanat;DDT;或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。烟碱能乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,例如氯化烟碱(chloronicotinyl)类,例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、dinotefuran、吡虫啉(imidacloprid)、imidaclothiz、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、AKD-1022、烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)、杀虫双(thiosultap-sodium)和硫环杀(thiocylam)。变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如spinosyns类,例如艾克敌(spinosad)和spinetoram。氯离子通道活化剂,例如mectins/大环内酯类,例如齐墩螨素(abamectin)、埃玛霉素(emamectin)、苯甲酸埃玛霉素(emamectin benzoate)、齐墩螨素(ivermectin)、lepimectin和米尔螨素(milbemectin);或保幼激素类似物,例如蒙512(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙515(methoprene)、保幼醚(epofenonane)、硫烯酸酯(triprene)、双氧威(fenoxycarb)、蚊蝇醚(pyriproxifen)和恶茂醚(diofenolan)。具有未知或未确定作用机理的活性成分,例如气体熏蒸剂(gassing agents),例如甲基溴(methyl bromide)、氯化苦(chloropicrin)和硫酰氟(sulfuryl fluoride);选择性拒食剂类,例如冰晶石(cryolite)、拒嗪酮(pymetrozine)、pyrifluquinazon和氟啶虫酰胺(flonicamid);或螨生长抑制剂,例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯恶唑(etoxazole)。氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂,例如杀螨硫隆(diafenthiuron);有机锡化合物,例如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和杀螨锡(fenbutatin oxide);或克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)。通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂,例如氟唑虫清(chlorfenapyr)、乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)和DNOC。昆虫肠膜的微生物干扰剂,例如苏金杆菌(bacillus huringiensis)菌株。几丁质生物合成抑制剂,例如苯甲酰脲(benzoylurea)类,例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、伏虫脲(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、八氟脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、noviflumuron、氟幼脲(penfluron)、伏虫隆(teflubenzuron)或杀虫隆(triflumuron)。噻嗪酮(buprofezin)。蜕皮干扰剂,例如环丙三氨三嗪(cyromazine)。蜕皮激素激动剂/干扰剂,例如二酰基肼类,例如环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)和JS-118;或艾扎丁(azadirachtin)。章鱼胺能激动剂,例如虫螨脒(amitraz)。位点III电子转移抑制剂/位点II电子转移抑制剂,例如灭蚁腙(hydramethylnon);灭螨醌(acequinocyl);嘧螨酯(fluacrypyrim);或丁氟螨酯(cyflumetofen)和唑螨氰(cyenopyrafen)。电子转移抑制剂,例如位点I电子转移抑制剂,选自METI杀螨剂(acaricides),例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)和鱼藤酮(rotenone);或电压依赖性钠通道阻断剂,例如恶二唑虫(indoxacarb)和氰氟虫腙(metaflumizone)。脂肪酸生物合成抑制剂,例如特窗酸(tetronic acid)衍生物,例如螺满酯(spirodiclofen)和螺甲满酯(spiromesifen);或特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物,例如spirotetramat。具有未知作用机理的神经元抑制剂,例如联苯肼酯(bifenazate)。兰尼碱(Ryanodine)受体效应剂,例如二酰胺类,例如氟虫酰胺(flubendiamide)、(R),(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二酰胺、chlorantraniliprole (Rynaxypyr)或Cyazypyr。具有未知作用机理的其他活性成分,例如amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨猛(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀虫螨(chlorobenzilate)、clothiazoben、cycloprene、三氯杀螨醇(dicofol)、地昔尼尔(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、嘧虫胺(flufenerim)、flutenzin、奴梅特PBW(gossyplure)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油(petroleum)、油酸钾(potassium oleate)、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、杀螨好(tetrasul)、苯赛螨(triarathene)或verbutine;或以下已知活性化合物中的一种:
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644得知)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644得知)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/ 115644得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644得知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115643得知)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115646得知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115643得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由EP-A-0 539 588得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由EP-A-0 539 588得知)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基氰胺(sulfanylidencyanamid)(由WO 2007/149134得知)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基氰胺(由WO 2007/149134得知)及其非对映异构体(A)和(B)
Figure DEST_PATH_IMAGE007
(也由WO 2007/149134得知)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基氰胺(由WO 2007/095229得知)或[1-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基氰胺(由WO 2007/149134得知)及其非对映异构体(C)和(D)
Figure DEST_PATH_IMAGE008
(也由WO 2007/149134得知)。
在本发明的另一优选的实施方案中,所述有机杀生物剂选自乙酰胺和苯胺杀真菌剂、脂族含氮杀真菌剂、芳族杀真菌剂、硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、噁唑杀真菌剂、有机磷杀真菌剂、phatlimid杀真菌剂、strobillurin杀真菌剂、脲衍生物杀真菌剂、季铵防腐剂化合物、季铵相关的防腐剂化合物如葡萄糖酸洗必泰(chlorhexidine gluconate)、聚六基双胍盐酸盐、奥替尼啶二盐酸盐(octenidine dihydrochloride)和/或其混合物。
本发明的具体杀真菌剂选自核酸合成的抑制剂,例如苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、磺嘧菌灵(bupirimate)、clozylacon、甲菌定(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、土菌消(hymexazol)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace)、恶霜灵(oxadixyl)和喹菌酮(oxolinic acid)。有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、韩乐宁(ethaboxam)、麦穗宁(fuberidazole)、丙溴磷(profenofos)、戊菌隆(pencycuron)、涕必灵(thiabendazole)、托布津(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)和苯酰菌胺(zoxamide)。呼吸作用的抑制剂,例如氟嘧菌胺(diflumetorim)作为CI-呼吸作用抑制剂;bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、fluopyram、呋吡唑灵(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、丙氧灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟菌唑(thifluzamide)作为CII-呼吸作用抑制剂;吲唑磺菌胺(amisulbrom)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、嘧菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、恶唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、稗草畏(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)作为CIII-呼吸作用抑制剂。能起解偶联剂作用的化合物,例如敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)和敌螨普(meptyldinocap)。ATP产生的抑制剂,例如醋酸三苯锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)和silthiofam。氨基酸和/或蛋白质生物合成的抑制剂,例如andoprim、稻瘟霉素(blasticidin-S)、环丙嘧啶(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)和二甲嘧菌胺(pyrimethanil)。信号转导的抑制剂,例如拌种咯(fenpiclonil)、氟恶菌(fludioxonil)和喹氧灵(quinoxyfen)。脂类和膜合成的抑制剂,例如联苯(biphenyl)、乙菌利(chlozolinate)、克瘟散(edifenphos)、氯唑灵(etridiazole)、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、异丙定(iprodione)、稻瘟灵(isoprothiolane)、杀菌利(procymidone)、百维灵(propamocarb)、百维灵单盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和烯菌酮(vinclozolin)。麦角甾醇生物合成的抑制剂,例如杀螟丹(aldimorph)、阿扎康唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、恶醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇(diniconazole-M)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵(dodemorph acetate)、氧唑菌(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、调嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulfate)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、粉病灵(piperalin)、丙氯灵(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草畏(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、螺恶茂胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、克啉菌(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、烯霜苄唑(viniconazole)和伏立康唑(voriconazole)。细胞壁合成的抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、dimethomorph、氟吗啉(flumorph)、丙森锌(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多氧霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A(validamycin A)和valiphenal。黑素生物合成的抑制剂,例如氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)。能诱导宿主防御的化合物,例如噻二唑素-s-甲酯(acibenzolar-s-methyl)、噻菌灵(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。能具有多位点作用的化合物,例如波尔多液(Bordeaux mixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、环烷酸铜(copper naphthenate)、一氧化铜(copper oxide)、王铜(copper oxychloride)、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵(dichlofluanid)、二噻农(dithianon)、多果定(dodine)、多果定(dodine)游离碱、福美铁(ferbam)、fluorofolpet、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛(iminoctadine)、中双胍三辛烷苯基磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛三醋酸盐(iminoctadine triacetate)、锰铜混剂(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、代森联(metiram zinc)、喹啉酮(oxine-copper)、甲基代森锌(propineb)、硫和硫制剂包括多硫化钙、福美双(thiram)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。其他化合物例如3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(9R)-9-(1-甲基乙基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(9S)-9-(1-甲基乙基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4'-丙-1-炔-1-基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-(4'-丙-1-炔-1-基联苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(4'-丙-1-炔-1-基联苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3-叔丁基-2-乙烯基苯基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、1-甲基-N-[9-(1-甲基乙基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'-(3-氰基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、rel-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1R,4S)-4-(1-甲基乙基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二溴亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、rel-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1R,4S)-9-亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、rel-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1R,4S)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[9-(二氟亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-{2-[1,1'-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、1H-咪唑-1-硫代甲酸O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}酯、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酸酰胺、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、三乙膦酸霜霉威(propamocarb-fosetyl)、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1H-咪唑-1-甲酸1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙酯、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-苯基苯酚及其盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、8-羟基喹啉、苯并噻唑(benthiazole)、bethoxazin、capsimycin、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、双乙氧咪唑威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、ecomate、嘧菌腙(ferimzone)、氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、唑呋草(fluoroimide)、磺菌胺(flusulfamide)、乙膦铝(fosetyl-aluminium)、乙膦钙(fosetyl-calcium)、乙膦钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、irumamycin、异噻菌胺(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫代)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、异噻菌酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚及盐、亚磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb fosetylate)、propanosine-sodium、proquinazid、吡咯尼群(pyrrolnitrine)、五氯硝苯(quintozene)、5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-1-硫代甲酸S-丙-2-烯-1-基酯、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、5-氯-N'-苯基-N'-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰肼(sulfonohydrazide)和氰菌胺(zarilamid)、8-羟基喹啉-硫酸盐(8-hydroxyquinoline-sulphate)、2,3-二丁基-6-氯-噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)酮、地茂散(chloroneb)、胺丙威(prothiocarb)、乐杀螨(binapacryl)和cyprosulfamide。
根据国际标准化组织(ISO)使用常用名或化学名称,适当的情况下,与化合物的惯例代号一起使用,且总是包括所有可适用形式,例如酸、盐、酯或变体如异构体(如立体异构体和旋光异构体)。
本发明的杀生物剂活性成分可进一步具有不对称碳原子,因此包括旋光异构体。另外,根据本发明可使用的杀生物剂活性成分可以不同的多晶型形式或多种不同的多晶型形式的混合物形式存在。纯多晶型物和多晶型物混合物二者均适用于本发明。
适用于本发明的杀生物剂活性成分可与一种或多种另外的杀生物剂活性成分、化合物或协同剂一起配制和/或施用。这种组合可提供某些优势,例如,但不限于,表现出协同效果,能更好地防治昆虫害虫,降低杀虫剂的施用率从而使对环境和对工人安全性的任何影响程度最小,防治更广谱的昆虫害虫,使农作物安全至危害植物的毒性(phytotoxicity),以及提高非害虫类(例如哺乳动物和鱼)的耐受性。另外的化合物包括,但不限于,其他农药、植物生长调节剂、肥料、土壤调理剂或其他农用化学品。协同剂为提高杀生物剂活性成分的作用的化合物,而加入的协同剂本身不必具有活性。
适用于本发明的一些杀生物剂活性成分不仅对抗植物、卫生和储存品害虫,而且用于兽医部门对抗动物寄生物(外源寄生物和内源寄生物),例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、苍蝇(具有咀嚼式口器(biting and licking))、寄生性苍蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。
适用于本发明的一些杀生物剂活性成分还具有对抗破坏工业材料的昆虫的强杀虫作用。与此处相关的工业材料应理解为是指无生命的材料,例如,优选塑料、粘合剂、胶料、纸和纸板、皮革、木和经加工的木产品和涂料组合物。
在另一优选的实施方案中,本发明的复合材料包含至少一种有效对抗破坏基础聚合物的昆虫的杀虫作用的杀生物剂活性成分。
适用于本发明的杀生物剂活性成分可同样用于保护与海水或微咸水接触的复合材料以防污垢,所述复合材料例如船体、筛、网、建筑物、系泊物和信号系统。
此外,适用于本发明的一些杀生物剂活性成分可单独或与其他活性化合物组合来用作防污剂。
最优选本发明的杀生物剂活性成分于室温下为具有低挥发性的非-液体非-油状物质,由此该物质可为固体或可配制成固体形式的物质。这种物质的选择改进了聚合物复合材料的释放可控性和储存稳定性。尤其是,由于精油难以在聚合物层中提供稳定的分散体而不渗出杀生物剂,因此应避免精油作为杀生物剂活性成分。此外,如果掺入具有高挥发性的液体或物质等等,由于泡沫包裹等,在生产过程中可妨碍聚合物复合材料的机械稳定性。
如以上刚刚描述的,本发明的聚合物复合材料或通过本发明的方法得到的产品可优选用于农业和/或园艺。
特别是优选所述用途为覆盖膜、熏蒸膜或用作繁殖膜。
或者,本发明的聚合物复合材料或通过本发明的方法制得的产品可用作繁殖罐、育苗盘和/或收获盘。
本发明还涉及包含本文所述聚合物复合材料的地膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盘和/或收获盘。
在本发明的另一方面,提供保护农作物免受有害生物体侵袭的方法,包括用具有杀生物剂功能的本发明的聚合物复合材料覆盖一种或多种植物的步骤。
本文中使用的术语“农作物”是指任何类型的农业作物,包括但不限于谷物、稻、豆类、棉花、烟草、蔬菜和水果植物。优选的是高价值作物,如蔬菜、水果植物和用于饮料、药物和烟草工业的植物,以及从中获得例如用于化妆、清洁与护理制剂或其它化学和/或生物技术加工中的天然染料和天然化合物的植物。

Claims (11)

1.具有杀生物剂功能的聚合物复合材料,所述复合材料至少包含一个支持层和一个包含一种或多种杀生物剂活性成分的层,其特征在于所述聚合物复合材料通过吹塑薄膜挤出法制得,为此所述杀生物剂以预混物形式添加到吹塑薄膜挤出过程中以防止所述杀生物剂的热降解。
2.如权利要求1所述的聚合物复合材料,其中所述层的聚合物材料选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚烯烃、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酰胺和聚氨酯。
3.如权利要求1所述的聚合物复合材料,其中所述支持层的聚合物材料是HDPE,并且包含杀生物剂活性成分的一个或多个层的聚合物材料是LDPE、LLDPE或LDPE与LLDPE的共混物。
4.如前述权利要求之一所述的聚合物复合材料,其中所述聚合物复合材料具有两个层,一个层是支持层和/或阻隔层,并且另一个层包含一种或多种杀生物剂活性成分。
5.如前述权利要求之一所述的聚合物复合材料,其中所述聚合物复合材料具有三个层,内层是支持层和/或阻隔层,并且外层之一含有一种或多种杀生物剂活性成分。
6.如前述权利要求之一所述的聚合物复合材料,其中所述聚合物复合材料具有三个层,内层是支持层和/或阻隔层,并且两个外层均含有一种或多种杀生物剂活性成分。
7.制造如权利要求1至6之一所述的聚合物复合材料的方法,其特征在于至少第一聚合物和第二聚合物经单个挤出头(模头)共挤出,而空气经模头中心的孔注入,挤出的熔体膨胀为泡,而至少一种聚合物包含至少一种杀生物剂活性成分。
8.如权利要求1至6之一所述的聚合物复合材料或通过如权利要求7所述的方法获得的产品在农业和/或园艺中的用途。
9.作为地膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盘和/或收获盘的如权利要求8所述的用途。
10.包含如权利要求1至6之一所述的聚合物复合材料的地膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盘和/或收获盘。
11.保护农作物免受有害生物体侵袭的方法,包括用如权利要求1至6之一所述的聚合物复合材料或用如权利要求10所述的装置覆盖一种或多种植物的步骤。
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