CN103113554A

CN103113554A - 紫外光固化消光树脂及其制备方法

Info

Publication number: CN103113554A
Application number: CN2013100882021A
Authority: CN
Inventors: 张红明; 李季; 王献红; 王佛松
Original assignee: Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Current assignee: Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority date: 2013-03-19
Filing date: 2013-03-19
Publication date: 2013-05-22
Anticipated expiration: 2033-03-19
Also published as: CN103113554B

Abstract

本发明提供了一种紫外光固化消光树脂，由聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚、二异氰酸酯和端羟基丙烯酸酯在催化剂和阻聚剂的作用下反应得到。本发明提供的紫外光固化消光树脂的主链结构中引入苯硫醚和硅氧烷结构，其中苯硫醚和硅氧烷结构基团的折光系数有很大差别，从而使得该紫外光固化消光树脂具有很好的消光效果而无需再添加消光粉；同时，将硅氧烷结构引入至主链结构中，使得该紫外光固化消光树脂具有较好的抗污性能。实验结果表明，本发明提供的紫外光固化消光树脂制备的紫外光固化涂料采用光泽度仪以60°角入射，光泽度为8GU，且3M记号笔在紫外光固化涂料上写字后，10min后擦拭无印记。

Description

紫外光固化消光树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及紫外光固化亚光涂料技术领域，尤其是涉及一种紫外光固化消光树脂及其制备方法。

背景技术

紫外光固化涂料是20世纪60年代开发的一种节能环保型涂料，经过紫外光照射后，会发生光化学反应，液态的低聚物涂层经过交联聚合而瞬间形成固态涂层。近年来，紫外光固化亚光涂料受到了广泛的研究，该亚光涂料是指与亮光漆相比光泽有所降低的漆，通常分为半亚光漆和全亚，其中半亚光漆为以60度角入射，光泽在40～60GU左右，全亚为以60度角入射，光泽度低于30GU。紫外光固化亚光涂料通常由消光树脂为主基配制。

现有技术公开了多种消光树脂的制备方法。如中国专利201010039709.4公开了一种功能丙烯酸消光树脂的制备方法，以偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰作为引发剂，甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸丁酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯作为功能性单体，与α-甲基苯乙烯线性二聚体均匀混合，再与羟烷基酰胺或异氰尿酸三缩水甘油酯的混合下，得到了一种多功能消光树脂，其中的甲基丙烯酸缩水甘油酯起到了消光作用。然而，该消光树脂不能在紫外光照射下完成固化，从而限制了其应用。

中国专利03116882.5公开了一种自消光树脂的合成工艺和紫外光固化漆膜坚韧的亚光型面漆，其中自消光树脂通过以下方法制备，首先通过双酚A或双酚F与环氧乙烷或环氧丙烷经过加成反应，得到第一中间产物，然后再与二异氰酸酯反应、经端羟基的丙烯酸酯封端，得到具有自消光功能的丙烯酸聚氨酯。然而，该固化消光树脂要达到较好的亚光效果，还需要添加一定量的消光粉，因而无法摆脱对消光粉的依赖，且消光粉的加入会带来一系列的问题，如涂膜硬度下降、体系粘度过大，涂装施工困难、光泽不均匀等。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种紫外光固化消光树脂，本发明提供的紫外光固化消光树脂无需添加消光粉就可以达到较好的亚光效果，且具有良好的抗污功能。

本发明提供了一种紫外光固化消光树脂，由聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚、二异氰酸酯和端羟基丙烯酸酯在催化剂和阻聚剂的作用下反应得到。

优选的，所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、二异氰酸酯、羟基硅油、羟基苯硫醚、端羟基丙烯酸酯、催化剂和阻聚剂的质量比为（252～320）：（128～145）：（160～226）：（380～448）：（58～92）：（165～284）：（0.32～0.55）：（0.61～1.55）。

优选的，所述羟基苯硫醚选自式（I）和式（II）结构中的一种；

式（I）；

式（II）。

优选的，所述二异氰酸酯选自2，4-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或几种；所述端羟基丙烯酸酯选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯中的任意一种或几种；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；所述阻聚剂为对羟基苯甲醚。

本发明还提供了一种紫外光固化消光树脂的制备方法，包括：

A）将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇和三羟甲基丙烷除水，与二异氰酸酯反应，得到第一中间体；

B)将第一中间体与羟基硅油、羟基苯硫醚和端羟基丙烯酸酯在催化剂和阻聚剂的作用下反应，得到紫外光固化消光树脂。

优选的，所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、二异氰酸酯、羟基硅油、羟基苯硫醚、端羟基丙烯酸酯、催化剂和阻聚剂的质量比为（252～320）：（128～145）：（160～226）：（380～448）：（58～92）：（165～284）：（0.32～0.55）：（0.61～1.15）。

优选的，所述步骤A中反应温度为70℃～80℃，反应时间为2.5～4小时。

优选的，所述步骤A中二异氰酸酯的加入方式为滴加的方式，滴加速度为10～13mL/min；所述步骤B中端羟基丙烯酸酯的加入方式为滴加的方式，滴加速度为10～13mL/min。

优选的，所述步骤B中反应温度为75℃～85℃，反应时间为1.5～2小时。

与现有技术相比，本发明提供了一种紫外光固化消光树脂，由聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚、二异氰酸酯和端羟基丙烯酸酯在催化剂和阻聚剂的作用下反应得到。本发明提供的紫外光固化消光树脂的主链结构中引入苯硫醚和硅氧烷结构，其中苯硫醚和硅氧烷结构基团的折光系数有很大差别，从而使得该紫外光固化消光树脂具有很好的消光效果而无需再添加消光粉；同时，将硅氧烷结构引入至主链结构中，使得该紫外光固化消光树脂具有较好的抗污性能。实验结果表明，本发明提供的紫外光固化消光树脂制备的紫外光固化涂料采用光泽度仪以60°角入射，光泽度为8GU，且3M记号笔在紫外光固化涂料上写字后，10min后擦拭无印记。

附图说明

图1为本发明实施例1提供的紫外光固化消光树脂的核磁共振氢谱图。

具体实施方式

本发明提供的紫外光固化消光树脂，由聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚、二异氰酸酯和端羟基丙烯酸酯在催化剂和阻聚剂的作用下加成反应制备得到。其中，所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇的数均分子量优选为1000～3500道尔顿；所述羟基苯硫醚选自式（I）和式（II）结构中的一种；

式（I）；

式（II）；

所述羟基硅油具有式（III）结构；

式（III）；

n为聚合度，30≤n≤50。

在本发明中，所述二异氰酸酯优选选自2，4-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或几种；所述端羟基丙烯酸酯优选选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯中的任意一种或几种；所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡；所述阻聚剂优选为对羟基苯甲醚。本发明对于所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚、二异氰酸酯、端羟基丙烯酸酯、催化剂和阻聚剂的来源和纯度没有特殊要求，可以为一般市售，纯度为工业级即可。

在本发明中，所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、二异氰酸酯、羟基硅油、羟基苯硫醚、端羟基丙烯酸酯、催化剂和阻聚剂的质量比优选为（252～320）：（128～145）：（160～226）：（380～448）：（58～92）：（165～284）：（0.32～0.55）：（0.61～1.15），更优选为（280～312）：（130～140）：（170～220）：（398～430）：（70～86）：（185～230）：（0.36～0.50）：（0.80～1.05）。

在本发明中，所述紫外光固化消光树脂优选包括（IV）、式（V）、式（VI）、式（VII）和式（VIII）所示结构的重复单元，式（IX）所示结构的封端基团：

n为聚合度，30≤n≤50；

其中，式（IV）、式（V）、式（VI）和式（VII）的端独立地和式（VIII）的

端无序相连，形成网状交联结构；式（IX）为封端基团，对式（VIII）的

端封端，形成羧基。也就是说，本发明提供的产物是三羟甲基丙烷和二异氰酸酯、羟基苯硫醚和二异氰酸酯、羟基硅油和二异氰酸酯、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇和二异氰酸酯发生交联反应并用端羟基丙烯酸酯进行封端后得到的交联产物。

其中，式（V）中，所述R₃为式（I）或（II）去掉羟基后的基团；式（VII）中R₄为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇去掉羟基后的基团，所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇的数均分子量优选为1000～3500道尔顿；式（IX）中R₁为端羟基丙烯酸酯去掉羟基后的基团，优选选自丙烯酸羟乙酯去掉羟基后的基团、甲基丙烯酸羟乙酯去掉羟基后的基团、丙烯酸羟丙酯去掉羟基后的基团、季戊四醇三丙烯酸酯去掉羟基后的基团和双季戊四醇五丙烯酸酯去掉羟基后的基团中的任意一种或几种；所述式（VIII）中R₂为二异氰酸酯去掉两个异氰酸根后剩余的基团，优选为2，4-甲苯二异氰酸酯去掉两个异氰酸根后剩余的基团，如式（a-1）所示，二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯去掉两个异氰酸根后剩余的基团，如式（a-2）所示，异佛尔酮二异氰酸酯去掉两个异氰酸根后剩余的基团，如式（a-3）所示，六亚甲基二异氰酸酯去掉两个异氰酸根后剩余的基团，如式（a-4）所示的任意一种；

（a-1）；

（a-2）；

（a-3）；

（a-4）；

式（VII）。

所述紫外光固化消光树脂包括但不限于式（X）所示结构：

式（X）。

本发明首先将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇和三羟甲基丙烷除水，所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇的数均分子量优选为1000～3500道尔顿；本发明对于所述除水方法并无限制，本领域技术人员熟知的除水方法即可，优选为105℃～115℃，减压蒸馏1～1.5h；本发明对于所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇和三羟甲基丙烷的来源没有特殊限制，可以为一般市售。

得到脱水后的混合物后，与二异氰酸酯反应，得到第一中间体；所述二异氰酸酯优选选自2，4-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或几种；本发明对于所述二异氰酸酯的来源没有特殊限制，可以为一般市售。所述反应温度优选为70℃～80℃，所述反应时间优选为2.5～4小时，所述反应优选在惰性气体条件下进行，更优选为氮气；所述二异氰酸酯的加入方式优选为滴加的方式，所述滴加速度优选为10～13mL/min。

得到第一中间体后，将其与羟基硅油、羟基苯硫醚和端羟基丙烯酸酯在催化剂和阻聚剂的作用下反应，得到紫外光固化消光树脂。所述羟基硅油具有式（III）结构，优选的30≤n≤50；所述羟基苯硫醚选自式（I）和式（II）结构中的一种；所述端羟基丙烯酸酯优选选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯中的任意一种或几种；所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡；所述阻聚剂优选为对羟基苯甲醚。本发明对于所述羟基硅油、羟基苯硫醚、端羟基丙烯酸酯、催化剂和阻聚剂的来源和纯度没有特殊要求，可以为一般市售，纯度为工业级即可。所述反应温度优选为75℃～85℃，所述反应时间优选为1.5～2小时；所述端羟基丙烯酸酯的加入方式优选为滴加的方式，所述滴加速度优选为10～13mL/min。

式（I）；

式（II）;

式（III）。

本发明提供的紫外光固化消光树脂的主链结构中引入苯硫醚和硅氧烷结构，其中苯硫醚和硅氧烷结构基团的折光系数有很大差别，从而使得该紫外光固化消光树脂具有很好的消光效果而无需再添加消光粉；同时，将硅氧烷结构引入至主链结构中，使得该紫外光固化消光树脂具有较好的抗污性能。

本发明对制备的紫外光固化树脂优选按照以下方式进行测试：

取紫外光固化树脂95～105质量份，加入55～60质量份的二甲苯，再加入3.0～3.5质量份的紫外光引发剂Darocur1173，混合均匀后，涂覆在PET聚酯膜上，涂覆后干膜厚度为12～15μｍ，在280mJ/cm²紫外光能量下固化，将固化后的紫外光固化涂料进行光泽度测试和抗污性能测试。

光泽度测试为采用光泽度仪以60°角入射；抗污性能测试用3M油性记号笔测试，具体为在紫外光固化涂料上用油性笔写上字，10min后用棉花去擦拭，看是否留有印记，如没有任何印记，表明抗污性能优异。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的紫外光固化消光树脂及其制备方法进行详细描述。

实施例1

将数均分子量为1000道尔顿的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇252g和128g的三羟甲基丙烷混合于三口瓶中，升温到110℃，减压1小时；在氮气保护下，将反应体系降温到75℃，10mL/min的速度进行滴加160g的2,4－甲苯二异氰酸酯，滴加完毕后，反应2.5小时，得到第一中间体。

向第一中间体中加入380g的羟基硅油（n=30）、58g的4,4'-二羟基二苯硫醚、0.32g的二月桂酸二丁基锡和0.61g对羟基苯甲醚，将反应体系温度降温到80℃，10mL/min的速度滴加165g的丙烯酸羟乙酯，滴加完毕后，反应1.5小时，得到紫外光固化树脂。

对上述制备的紫外光固化树脂进行核磁共振分析，实验结果见图1，图1为本发明实施例1提供的紫外光固化消光树脂的核磁共振氢谱图，由图1可知，制备得到的紫外光固化消光树脂在4.72ppm,4.82ppm,4.87ppm,7.08ppm,7.27ppm,7.68ppm,7.82ppm,8.42ppm处均有吸收峰，这表明本发明将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚和二异氰酸酯进行反应，制备得到了紫外光固化树脂。

比较例1

将256g数均分子量为1000道尔顿的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇加入三口瓶中，升温到110℃，减压1小时；在氮气保护下，将反应体系降温到75℃，以10mL/min的速度滴加160g的2,4－甲苯二异氰酸酯，滴加完毕后，反应2.5小时，得到第一中间体。

向第一中间体中加入0.32g的二月桂酸二丁基锡和0.61g对羟基苯甲醚，将反应体系温度降温到80℃，以10mL/min的速度滴加178g的丙烯酸羟乙酯，滴加完毕后，反应1.5小时，得到紫外光固化树脂。

实施例2

将320g的数均分子量为3500道尔顿的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇和145g的三羟甲基丙烷混合于三口瓶中，升温到110℃，减压1.5小时；在氮气保护下，将反应体系降温到75℃，以13mL/min的速度滴加226g的二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯，滴加完毕后，反应4小时，得到第一中间体。

向第一中间体中加入448g的羟基硅油（n=50）、92g的3,3'-二羟基二苯二硫醚、0.55g的二月桂酸二丁基锡和1.15g对羟基苯甲醚，将反应体系温度降温到80℃，以13mL/min的速度滴加284g的双季戊四醇五丙烯酸酯，滴加完毕后，反应2小时，得到紫外光固化树脂。

对上述制备的紫外光固化树脂进行核磁共振分析，结果表明，制备得到的紫外光固化消光树脂在4.68ppm,4.71ppm,4.82ppm,7.01ppm,7.25ppm,7.73ppm,7.88ppm,8.47ppm处均有吸收峰，这表明本发明将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚和二异氰酸酯进行反应，制备得到了紫外光固化树脂。

实施例3

将286g的数均分子量为2000道尔顿的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇和132g的三羟甲基丙烷混合于三口瓶中，升温到110℃，减压1小时；在氮气保护下，将反应体系降温到75℃，以11mL/min的速度滴加185g的异佛尔酮二异氰酸酯，滴加完毕后，反应3小时，得到第一中间体。

向第一中间体中加入418g的羟基硅油（n=40）、75g的3,3'-二羟基二苯二硫醚、0.41g的二月桂酸二丁基锡和0.86g对羟基苯甲醚，将反应体系温度降温到80℃，以12mL/min的速度滴加196g的季戊四醇三丙烯酸酯，滴加完毕后，反应2小时，得到紫外光固化树脂。

对上述制备的紫外光固化树脂进行核磁共振分析，结果表明，制备得到的紫外光固化消光树脂在4.70ppm,4.75ppm,4.84ppm,7.01ppm,7.27ppm,7.65ppm,7.88ppm,8.39ppm处均有吸收峰，这表明本发明将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚和二异氰酸酯进行反应，制备得到了紫外光固化树脂。

实施例4

将312g数均分子量为3000道尔顿的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇和140g的三羟甲基丙烷混合于三口瓶中，升温到110℃，减压1.5小时；在氮气保护下，将反应体系降温到75℃，以10mL/min的速度滴加201g的二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯，滴加完毕后，反应3.5小时，得到第一中间体。

向第一中间体中加入398g的羟基硅油（n=35）、81g的4,4'-二羟基二苯硫醚、0.44g的二月桂酸二丁基锡和0.92g对羟基苯甲醚，将反应体系温度降温到80℃，以13mL/min的速度滴加216g的甲基丙烯酸羟乙酯，滴加完毕后，反应1.5小时，得到紫外光固化树脂。

对上述制备的紫外光固化树脂进行核磁共振分析，结果表明，制备得到的紫外光固化消光树脂在4.77ppm,4.81ppm,4.89ppm,7.03ppm,7.29ppm,7.65ppm,7.90ppm,8.48ppm处均有吸收峰，这表明本发明将聚己二酸-1,4丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚和二异氰酸酯进行反应，制备得到了紫外光固化树脂。

实施例5

将286g数均分子量为1500道尔顿的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇和130g的三羟甲基丙烷混合于三口瓶中，升温到110℃，减压1小时；在氮气保护下，将反应体系降温到75℃，以12mL/min的速度滴加171g的六亚甲基二异氰酸酯，滴加完毕后，反应3小时，得到第一中间体。

向第一中间体中加入422g的羟基硅油（n=45）、86g的4,4'-二羟基二苯硫醚、0.48g的二月桂酸二丁基锡和1.02g对羟基苯甲醚，将反应体系温度降温到80℃，以12mL/min的速度滴加194g的丙烯酸羟丙酯，滴加完毕后，反应1.5小时，得到紫外光固化树脂。

对上述制备的紫外光固化树脂进行核磁共振分析，结果表明，制备得到的紫外光固化消光树脂在4.75ppm,4.79ppm,4.83ppm,7.11ppm,7.24ppm,7.70ppm,7.84ppm,8.46ppm处均有吸收峰，这表明本发明将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚和二异氰酸酯进行反应，制备得到了紫外光固化树脂。

实施例6

分别取实施例1～5的紫外光固化树脂100g，加入58g二甲苯，再加入3.2g的紫外光引发剂Darocur1173，混合均匀后，涂覆在PET聚酯膜上，涂覆后干膜厚度为12～15μｍ，在280mJ/cm²紫外光能量下固化，将固化后的紫外光固化涂料进行光泽度测试和抗污性能测试。

光泽度测试为采用光泽度仪以60°角入射；抗污性能测试用3M油性记号笔测试，具体为在紫外光固化涂料上用油性笔写上字，10min后用棉花去擦拭，看是否留有印记，如没有任何印记，表明抗污性能优异。测试结果见表1，表1为本发明实施例和对比例提供的紫外光固化树脂制备的紫外光固化涂料的光泽度和抗污性能测试结果。

表1本发明实施例和比较例提供的紫外光固化树脂制备的紫外光固化涂料的光泽度和抗污性能测试结果

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种紫外光固化消光树脂，其特征在于，由聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、羟基硅油、羟基苯硫醚、二异氰酸酯和端羟基丙烯酸酯在催化剂和阻聚剂的作用下反应得到。

2.根据权利要求1所述的紫外光固化消光树脂，其特征在于，所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、二异氰酸酯、羟基硅油、羟基苯硫醚、端羟基丙烯酸酯、催化剂和阻聚剂的质量比为（252～320）：（128～145）：（160～226）：（380～448）：（58～92）：（165～284）：（0.32～0.55）：（0.61～1.55）。

3.根据权利要求1所述的紫外光固化消光树脂，其特征在于，所述羟基苯硫醚选自式（I）和式（II）结构中的一种；

式（I）；

式（II）。

4.根据权利要求1所述的紫外光固化消光树脂，其特征在于，所述二异氰酸酯选自2，4-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或几种；所述端羟基丙烯酸酯选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯中的任意一种或几种；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；所述阻聚剂为对羟基苯甲醚。

5.一种紫外光固化消光树脂的制备方法，其特征在于，包括：

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷、二异氰酸酯、羟基硅油、羟基苯硫醚、端羟基丙烯酸酯、催化剂和阻聚剂的质量比为（252～320）：（128～145）：（160～226）：（380～448）：（58～92）：（165～284）：（0.32～0.55）：（0.61～1.15）。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯选自2，4-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或几种；所述端羟基丙烯酸酯选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯中的任意一种或几种；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；所述阻聚剂为对羟基苯甲醚。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A中反应温度为70℃～80℃，反应时间为2.5～4小时。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A中二异氰酸酯的加入方式为滴加的方式，滴加速度为10～13mL/min；所述步骤B中端羟基丙烯酸酯的加入方式为滴加的方式，滴加速度为10～13mL/min。

10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B中反应温度为75℃～85℃，反应时间为1.5～2小时。