CN103102623A - 一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法 - Google Patents

一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103102623A
CN103102623A CN201310025599XA CN201310025599A CN103102623A CN 103102623 A CN103102623 A CN 103102623A CN 201310025599X A CN201310025599X A CN 201310025599XA CN 201310025599 A CN201310025599 A CN 201310025599A CN 103102623 A CN103102623 A CN 103102623A
Authority
CN
China
Prior art keywords
piezoelectric material
pvdf
polyvinylidene difluoride
melting mixing
ionic liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310025599XA
Other languages
English (en)
Inventor
李勇进
邢晨阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Normal University
Original Assignee
Hangzhou Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Normal University filed Critical Hangzhou Normal University
Priority to CN201310025599XA priority Critical patent/CN103102623A/zh
Publication of CN103102623A publication Critical patent/CN103102623A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885—Screw or gear

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法。现有PVDF材料中加入碳纳米管、石墨烯或氧化锌使填料很难均匀分散，材料易由绝缘性直接过渡到导电性，且不美观。该聚偏氟乙烯压电材料为聚偏氟乙烯和离子液体的混合物。该方法是首先将聚偏氟乙烯和离子液体80～110℃下真空干燥24～48h；干燥后的聚偏氟乙烯和离子液体按质量比为100：0.5～40，加入熔融混炼设备180～200℃下熔融混炼，得到混合物；最后将混合物从熔融混炼设备中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。本发明中聚偏氟乙烯具有良好的抗静电性、良好的压电性和优异的透明性；本发明仅需使用常用的熔融混炼设备，工业制备简单。

Description

一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法，尤其涉及一种通过离子液体来获得同时兼具透明性、抗静电性以及压电性的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法。
背景技术
自1974年聚偏氟乙烯(PVDF)压电材料首次作为元件，应用于声电转换技术以来，其研究和应用都有极大的发展。PVDF压电薄膜具有柔性好、机械强度高、声阻抗易匹配、额响范围宽、能抗化学和油性腐蚀等优良特性，且可加工成大面积和复杂形状的薄膜使用，为压电材料的应用开辟了一个新的领域。PVDF压电薄膜的用途很广泛，可制成多种换能器应用于工业生产、医疗行业、日常生活以及军事领域等，特别是在高科技领域，如机器人的触觉传感器、智能材料以及医疗仪器领域(脉象仪，血流速率、血压、心音、足底压力和人体心率检测仪，胎心音探测器以及宫缩监视仪、人造敏感皮肤、齿科检测膜、B超用超声探头等)。但是，在一些干燥环境下作业的PVDF压电材料，特别是在智能材料以及医用、军用材料领域，不但要求压电材料具有优异的压电性，而且要求材料具有额外的抗静电性，但同时又不导电。因为在干燥环境下，空气中水分较少，材料表面电阻极大(＞ 1013 Ω/square )，极易积累大量的静电荷；若电荷不能够及时有效地逸散，就会存在发生火灾甚至爆炸的安全隐患。除此之外，表面电阻很大的材料极易吸附空气中的灰尘和微生物等微小杂质，从而大大降低压电材料的灵敏性。
目前，获得压电性的PVDF材料最广泛也是最有效的方法之一，是加入纳米填料。考虑到压电性的要求，导电纳米填料中碳纳米管、石墨烯(或氧化石墨)以及氧化锌等是比较理想的选择。但是，这些导电纳米填料的使用也是利弊参半：1) 碳纳米管、石墨烯(或氧化石墨)以及氧化锌等虽然能够有效促进PVDF极性晶体的生成；然而，高极性晶体的含量，往往需要高含量导电纳米填料的填充，这就不仅增加了填料均匀分散的困难，而且此时材料往往由绝缘性直接过渡到导电性，而无法停留在抗静电阶段。反之，少量的导电纳米填料虽然能够提高材料的抗静电性，但是往往所获得的PVDF极性晶体含量非常有限。总之，材料的抗静电性和压电性无法最优协调。2) 上述导电填料的加入，特别是高含量时，无疑使得材料变得不透明，特别是黑色填料(还会吸收红外热量等)，极大限制了材料美观的设定。
发明内容
本发明的一个目的是针对现有技术的不足，提供一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料。
一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料为聚偏氟乙烯和离子液体的混合物；聚偏氟乙烯与离子液体的质量比为100：0.5～40；
作为优选，聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与离子液体的质量比为100：2～20；
本发明的另一个目的是提供制备聚偏氟乙烯压电材料的方法。
本发明方法具体是：
步骤(1).将聚偏氟乙烯和离子液体分别在80～110℃下真空干燥24～48h；
步骤(2).将干燥后的聚偏氟乙烯和离子液体按质量比为100：0.5～40，加入熔融混炼设备180～200℃下进行熔融混炼，得到混合物；
所述的熔融混炼设备为密炼机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机；
如将干燥后的聚偏氟乙烯和离子液体加入密炼机进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为10～30rpm，熔融混炼1～2min，然后将转子速度提升至45～75rpm，熔融混炼5～10min；
如将干燥后的聚偏氟乙烯和离子液体加入单螺杆挤出机或双螺杆挤出机进行熔融混炼，喂料时螺杆挤出机的螺杆速度为10～20rpm，挤出时将螺杆速度提升至45～75rpm；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
所述的离子液体中的阳离子为咪唑类阳离子、吡啶类阳离子、季铵盐类阳离子、吡咯类阳离子或哌啶类阳离子；各阳离子的结构如下所示：
Figure 201310025599X100002DEST_PATH_IMAGE002
(a)咪唑类阳离子；
其中R1为C1～C24的烷基；R2为C1～C24烷基或含C2～C24烯基、羟基、腈基、羧基、氨基、苄基、醚键中任意一种官能团的基团；
Figure 201310025599X100002DEST_PATH_IMAGE004
(b)吡啶类阳离子；
其中R3为C1～C24的烷基；
Figure 201310025599X100002DEST_PATH_IMAGE006
(c)季铵盐类阳离子；
其中R4、R5、R6均为C1～C24的烷基；R7为C1～C24烷基、H或含腈基、羟基、羧基中任意一种官能团的基团；
Figure 201310025599X100002DEST_PATH_IMAGE008
(d)吡咯类阳离子；
其中R8、R9为C1～C24的烷基；
Figure 201310025599X100002DEST_PATH_IMAGE010
(e)哌啶类阳离子；
其中R10、R11为C1～C24的烷基；
所述的离子液体中的阴离子为PF6 -、BF4 -、Br-、Cl-、I-、NO3 -、CF3CO2 -、CH3COO-或(CF3SO3)2N-；
作为优选，所述的离子液体为咪唑类离子液体；
作为优选，所述的咪唑类离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
作为优选，步骤(2)中干燥后的聚偏氟乙烯和离子液体按质量比为100：2～20加入到熔融混炼设备进行熔融混炼。
本发明的有益效果是：
本发明中聚偏氟乙烯具有良好的抗静电性、良好的压电性和优异的透明性；
本发明制备方法在聚偏氟乙烯中加入了离子液体，通过熔融共混技术，得到透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料。1) 离子液体能够有效地促进PVDF极性晶体的生成；而且获得更高极性晶体含量，只需普通的单向拉伸即可，无需增加离子液体的含量，从而降低生产成本；2) 离子液体是一种新型绿色的、稳定的抗静电剂，其抗静电效果可以通过离子液体的含量来调节；3) 离子液体与聚偏氟乙烯存在特殊的相互作用，使得二者达到分子水平的完全相容，最终材料呈现出优异的透明性；而且，正是由于这种相互作用，即便是在高含量时，离子液体都未发生任何析出现象，表明共混材料有优异的稳定性。
本发明仅需使用常用的熔融混炼设备，工业制备简单。
附图说明
图1为实施例4～6制备的聚偏氟乙烯压电材料的X射线衍射图；
图2为对比例1与实施例3～6制备的聚偏氟乙烯压电材料的紫外-可见光谱图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步的分析。
对比例1.
步骤(1).将聚偏氟乙烯在80℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯加入密炼机190℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为20rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至50rpm，熔融混炼5min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例1.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐分别在80℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和0.5g 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐加入密炼机190℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为20rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至50rpm，熔融混炼5min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例1制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的质量比为100：0.5。
实施例2.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐分别在80℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和1.0g 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐加入密炼机190℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为20rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至50rpm，熔融混炼5min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例2制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的质量比为100：1。
实施例3.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐分别在80℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和2.0g1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐加入密炼机190℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为20rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至50rpm，熔融混炼5min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例3制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的质量比为100：2。
实施例4.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐分别在80℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和4.0g1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐加入密炼机190℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为20rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至50rpm，熔融混炼5min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例4制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的质量比为100：4。
实施例5.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐分别在80℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和10g1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐加入密炼机190℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为20rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至50rpm，熔融混炼5min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例5制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的质量比为100：10。
实施例6.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐分别在80℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和20g1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐加入密炼机190℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为20rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至50rpm，熔融混炼5min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例6制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的质量比为100：20。
实施例7.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐分别在80℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和40g1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐加入密炼机190℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为20rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至50rpm，熔融混炼5min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例7制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的质量比为100：40。
将实施例4～6所制备的聚偏氟乙烯压电材料进行X射线衍射检测，实验条件：室温；广角X射线。
如图1所示，在衍射角为20.3°时，聚偏氟乙烯压电材料出现了明显的β晶体的衍射吸收峰，表明离子液体能够有效促进聚偏氟乙烯极性晶体的生成。
将对比例1、实施例3～6所制备的聚偏氟乙烯压电材料进行紫外-可见光谱检测，实验条件：室温；透过模式。
如图2所示，聚偏氟乙烯压电材料的透光性只有少量的下降，但是在可见光区域，材料依然具有优异的透明性。
将对比例1与实施例1～7所得的聚偏氟乙烯压电材料进行抗静电检测，实验条件：室温；双环形电极。
表1 对比例1与实施例1～7所得的聚偏氟乙烯压电材料的表面电阻
聚偏氟乙烯基体的质量（g） 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的质量（g） 表面电阻(Ohm·Square)
对比例1 100 0 4.25×1013
实施例1 100 0.5 1.27×1012
实施例2 100 1 0.11×1012
实施例3 100 2 1.44×1011
实施例4 100 4 3.01×1010
实施例5 100 10 3.13×109
实施例6 100 20 1.27×108
实施例7 100 40 2.13×106
如表1所示，对比例1所得的聚偏氟乙烯压电材料的表面电阻极大(数量级为1013)；实施例1和实施例2中加入少量离子液体，可以稍微降低聚偏氟乙烯压电材料的表面电阻；随着实施例3～7中离子液体含量的增加，实施例3～7所得的聚偏氟乙烯压电材料的抗静电性明显地增加；同时，聚偏氟乙烯的压电材料也并未成为导电性材料。
将对比例1与实施例3～6所得的聚偏氟乙烯压电材料进行拉伸性能检测，实验条件：室温；国标哑铃型样条。
表2 对比例1与实施例3～6所得的聚偏氟乙烯压电材料的基本力学参数
样品 弹性模量/MPa 屈服强度/MPa 断裂伸长率/﹪
对比例1 1045 56 254
实施例3 814 51 415
实施例4 619 49 488
实施例5 585 46 634
实施例6 389 41 693
如表2所示，实施例3～6加入离子液体，聚偏氟乙烯压电材料的弹性模量和屈服强度均降低，且屈服范围延伸，表明离子液体的加入使得聚偏氟乙烯压电材料的球晶尺寸大大减小，拉伸过程中的应力得到有效传递。同时，离子液体含量的增多，能够有效地增加聚偏氟乙烯压电材料的断裂伸长率，间接反应出聚偏氟乙烯和离子液体优异的相容性。
实施例8.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐分别在80℃下真空干燥48h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和0.5g 1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐，加入密炼机180℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为10rpm，熔融混炼2min，然后将转子速度提升至45rpm，熔融混炼10min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从密炼机出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例8制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐的质量比为100：0.5。
实施例9.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-3-二十四烷基咪唑四氟硼酸盐分别在81℃下真空干燥47h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和1g 1-丁基-3-二十四烷基咪唑四氟硼酸盐，加入密炼机182℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为12rpm，熔融混炼2min，然后将转子速度提升至48rpm，熔融混炼10min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从密炼机出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例9制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-3-二十四烷基咪唑四氟硼酸盐的质量比为100：1。
实施例10.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和氯化1-二十四烷基-3-戊基咪唑分别在82℃下真空干燥46h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和2g氯化1-二十四烷基-3-戊基咪唑，加入密炼机185℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为15rpm，熔融混炼2min，然后将转子速度提升至50rpm，熔融混炼9min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从密炼机出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例10制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与氯化1-二十四烷基-3-戊基咪唑的质量比为100：2。
实施例11.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和溴化1-羟甲基-3-十二烷基咪唑分别在83℃下真空干燥46h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和4g 溴化1-羟甲基-3-十二烷基咪唑，加入密炼机188℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为18rpm，熔融混炼2min，然后将转子速度提升至52rpm，熔融混炼9min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从密炼机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例11制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与溴化1-羟甲基-3-十二烷基咪唑的质量比为100：4。
实施例12.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和碘化1-腈十二烷基-3-二十四烷基咪唑分别在84℃下真空干燥45h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和5g碘化1-腈十二烷基-3-二十四烷基咪唑，加入密炼机190℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为20rpm，熔融混炼1.5min，然后将转子速度提升至60rpm，熔融混炼8min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从密炼机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例12制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与碘化1-腈十二烷基-3-二十四烷基咪唑的质量比为100：5。
实施例13.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-羧甲基-3-十二烷基咪唑硝酸盐分别在85℃下真空干燥44h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和6g 1-羧甲基-3-十二烷基咪唑硝酸盐，加入密炼机192℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为22rpm，熔融混炼1.5min，然后将转子速度提升至62rpm，熔融混炼7min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从密炼机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例13制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-羧甲基-3-十二烷基咪唑硝酸盐的质量比为100：6。
实施例14.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-烯乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐分别在86℃下真空干燥43h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和8g 1-烯乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐，加入密炼机195℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为25rpm，熔融混炼1.5min，然后将转子速度提升至65rpm，熔融混炼7min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从密炼机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例13制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-烯乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐的质量比为100：8。
实施例15.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-烯十二烷基-3-十二烷基咪唑三氟甲磺酰盐分别在85℃下真空干燥42h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和10g 1-烯十二烷基-3-十二烷基咪唑三氟甲磺酰盐，加入密炼机198℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为28rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至70rpm，熔融混炼6min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从密炼机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例15制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-烯十二烷基-3-十二烷基咪唑三氟甲磺酰盐的质量比为100：10。
实施例16.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-烯二十四烷基-3-二十四烷基咪唑乙酸盐分别在86℃下真空干燥41h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和12g 1-烯二十四烷基-3-二十四烷基咪唑乙酸盐，加入密炼机200℃下进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为30rpm，熔融混炼1min，然后将转子速度提升至75rpm，熔融混炼5min,得到混合物；
步骤(3).将混合物从密炼机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例16制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-烯二十四烷基-3-二十四烷基咪唑乙酸盐的质量比为100：12。
实施例17.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-氨甲基-3-十二烷基咪唑四氟硼酸盐分别在87℃下真空干燥40h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和14g 1-氨甲基-3-十二烷基咪唑四氟硼酸盐，加入单螺杆挤出机180℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为10rpm，然后挤出时将螺杆速度提升至45rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例17制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-氨甲基-3-十二烷基咪唑四氟硼酸盐的质量比为100：14。
实施例18.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐分别在88℃下真空干燥39h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和15g 1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，加入单螺杆挤出机182℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为12rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至50rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例18制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的质量比为100：15。
实施例19.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-甲氧基甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐分别在89℃下真空干燥38h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和16g 1-甲氧基甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，加入单螺杆挤出机185℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为14rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至55rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例19制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-甲氧基甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的质量比为100：16。
实施例20.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和氯化甲基十二烷基二十四烷基铵分别在90℃下真空干燥37h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和18g氯化甲基十二烷基二十四烷基铵，加入单螺杆挤出机188℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为15rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至60rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例20制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与氯化甲基十二烷基二十四烷基铵的质量比为100：18。
实施例21.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和溴化四甲基铵分别在92℃下真空干燥36h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和20g溴化四甲基铵，加入单螺杆挤出机190℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为16rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至62rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例21制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与溴化四甲基铵的质量比为100：20。
实施例22.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和碘化四（十二烷基）铵分别在94℃下真空干燥35h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和22g碘化四（十二烷基）铵，加入单螺杆挤出机192℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为17rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至65rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例22制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与碘化四（十二烷基）铵的质量比为100：22。
实施例23.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和四（二十四烷基）铵乙酸盐分别在95℃下真空干燥34h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和24g四（二十四烷基）铵乙酸盐，加入单螺杆挤出机195℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为18rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至68rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例23制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与四（二十四烷基）铵乙酸盐的质量比为100：24。
实施例24.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和羟甲基三（十二烷基）铵四氟硼酸盐分别在96℃下真空干燥33h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和25g羟甲基三（十二烷基）铵四氟硼酸盐，加入单螺杆挤出机198℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为20rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至70rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例24制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与羟甲基三（十二烷基）铵四氟硼酸盐的质量比为100：25。
实施例25.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和腈甲基三（十二烷基）铵三氟乙酸盐分别在98℃下真空干燥32h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和26g腈甲基三（十二烷基）铵三氟乙酸盐，加入单螺杆挤出机200℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为20rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至72rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例25制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与腈甲基三（十二烷基）铵三氟乙酸盐的质量比为100：26。
实施例26.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和羧十二烷基三（十二烷基）铵硝酸盐分别在100℃下真空干燥31h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和28g羧十二烷基三（十二烷基）铵硝酸盐，加入单螺杆挤出机200℃下进行熔融混炼，喂料时单螺杆挤出机的螺杆速度为20rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至75rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从单螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例26制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与羧十二烷基三（十二烷基）铵硝酸盐的质量比为100：28。
实施例27.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和N-甲基吡啶三氟甲磺酰盐分别在102℃下真空干燥30h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和30g N-甲基吡啶三氟甲磺酰盐，加入双螺杆挤出机180℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为10rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至45rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例27制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与N-甲基吡啶三氟甲磺酰盐的质量比为100：30。
实施例28.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和N-十二烷基吡啶四氟硼酸盐分别在103℃下真空干燥29h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和32gN-十二烷基吡啶四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机182℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为12rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至50rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例28制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与N-十二烷基吡啶四氟硼酸盐的质量比为100：32。
实施例29.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和N-二十四烷基吡啶四氟硼酸盐分别在104℃下真空干燥28h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和34g N-二十四烷基吡啶四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机185℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为14rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至55rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机出料，降至室温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例29制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与N-二十四烷基吡啶四氟硼酸盐的质量比为100：34。
实施例30.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1,1-二甲基吡咯烷四氟硼酸盐分别在105℃下真空干燥27h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和35g 1,1-二甲基吡咯烷四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机188℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为15rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至60rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例30制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1,1-二甲基吡咯烷四氟硼酸盐的质量比为100：35。
实施例31.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-1-甲基吡咯烷四氟硼酸盐分别在106℃下真空干燥26h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和36g1-丁基-1-甲基吡咯烷四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机190℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为16rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至62rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例31制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-1-甲基吡咯烷四氟硼酸盐的质量比为100：36。
实施例32.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-十二烷基-1-二十四基吡咯烷四氟硼酸盐分别在107℃下真空干燥25h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和38g 1-十二烷基-1-二十四基吡咯烷四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机192℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为17rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至65rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例32制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-十二烷基-1-二十四基吡咯烷四氟硼酸盐的质量比为100：38。
实施例33.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-二十四烷基-1-丁基吡咯烷四氟硼酸盐分别在108℃下真空干燥25h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和39g 1-二十四烷基-1-丁基吡咯烷四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机195℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为18rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至70rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例33制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-二十四烷基-1-丁基吡咯烷四氟硼酸盐的质量比为100：39。
实施例34.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1,1-二甲基哌啶四氟硼酸盐分别在109℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和40g 1,1-二甲基哌啶四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机198℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为19rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至72rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例34制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1,1-二甲基哌啶四氟硼酸盐的质量比为100：40。
实施例35.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-丁基-1-二十四基哌啶四氟硼酸盐分别在110℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和40g 1-丁基-1-二十四基哌啶四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机199℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为20rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至74rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例35制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-丁基-1-二十四基哌啶四氟硼酸盐的质量比为100：40。
实施例36.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-十二烷基-1-甲基哌啶四氟硼酸盐分别在110℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和40g 1-十二烷基-1-甲基哌啶四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机200℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为20rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至75rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例36制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-十二烷基-1-甲基哌啶四氟硼酸盐的质量比为100：40。
实施例37.
步骤(1).将聚偏氟乙烯和1-二十四烷基-1-丁基哌啶四氟硼酸盐分别在110℃下真空干燥24h；
步骤(2).将100g干燥后的聚偏氟乙烯和40g 1-二十四烷基-1-丁基哌啶四氟硼酸盐，加入双螺杆挤出机200℃下进行熔融混炼，喂料时双螺杆挤出机的螺杆速度为20rpm，，然后挤出时将螺杆速度提升至75rpm,得到混合物；
步骤(3).将混合物从双螺杆挤出机中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料。
实施例37制备的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与1-二十四烷基-1-丁基哌啶四氟硼酸盐的质量比为100：40。

Claims (8)

1. 一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料，其特征在于该聚偏氟乙烯压电材料为聚偏氟乙烯和离子液体的混合物；聚偏氟乙烯与离子液体的质量比为100：0.5～40；
所述的离子液体中的阳离子为咪唑类阳离子、吡啶类阳离子、季铵盐类阳离子、吡咯类阳离子或哌啶类阳离子；各阳离子的结构如下所示：
Figure 201310025599X100001DEST_PATH_IMAGE002
(a)咪唑类阳离子；
其中R1为C1～C24的烷基；R2为C1～C24烷基或含C2～C24烯基、羟基、腈基、羧基、氨基、苄基、醚键中任意一种官能团的基团；
Figure 201310025599X100001DEST_PATH_IMAGE004
(b)吡啶类阳离子；
其中R3为C1～C24的烷基；
Figure 201310025599X100001DEST_PATH_IMAGE006
(c)季铵盐类阳离子；
其中R4、R5、R6均为C1～C24的烷基；R7为C1～C24烷基、H或含腈基、羟基、羧基中任意一种官能团的基团；
(d)吡咯类阳离子；
其中R8、R9为C1～C24的烷基；
Figure 201310025599X100001DEST_PATH_IMAGE010
(e)哌啶类阳离子；
其中R10、R11为C1～C24的烷基；
所述的离子液体中的阴离子为PF6 -、BF4 -、Br-、Cl-、I-、NO3 -、CF3CO2 -、CH3COO-或(CF3SO3)2N-。
2.如权利要求1所述的一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料，其特征在于所述的离子液体为咪唑类离子液体。
3.如权利要求1所述的一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料，其特征在于所述的聚偏氟乙烯压电材料中聚偏氟乙烯与离子液体的质量比为100：2～20。
4.如权利要求2所述的一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料，其特征在于所述的咪唑类离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
5.制备如权利要求1所述的聚偏氟乙烯压电材料的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
步骤(1).将聚偏氟乙烯和离子液体分别在80～110℃下真空干燥24～48h；
步骤(2).将干燥后的聚偏氟乙烯和离子液体按质量比为100：0.5～40，加入熔融混炼设备180～200℃下进行熔融混炼，得到混合物；
所述的熔融混炼设备为密炼机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机；
如将干燥后的聚偏氟乙烯和离子液体加入密炼机进行熔融混炼，预混时密炼机的转子速度为10～30rpm，熔融混炼1～2min，然后将转子速度提升至45～75rpm，熔融混炼5～10min；
如将干燥后的聚偏氟乙烯和离子液体加入单螺杆挤出机或双螺杆挤出机进行熔融混炼，喂料时螺杆挤出机的螺杆速度为10～20rpm，挤出时将螺杆速度提升至45～75rpm；
步骤(3).将混合物从熔融混炼设备中出料，降至常温并结晶，得到聚偏氟乙烯压电材料；
所述的离子液体中的阳离子为咪唑类阳离子、吡啶类阳离子、季铵盐类阳离子、吡咯类阳离子或哌啶类阳离子；各阳离子的结构如下所示：
Figure 293011DEST_PATH_IMAGE002
(a)咪唑类阳离子；
其中R1为C1～C24的烷基；R2为C1～C24烷基或含C2～C24烯基、羟基、腈基、羧基、氨基、苄基、醚键中任意一种官能团的基团；
Figure 147834DEST_PATH_IMAGE004
(b)吡啶类阳离子；
其中R3为C1～C24的烷基；
Figure 927572DEST_PATH_IMAGE006
(c)季铵盐类阳离子；
其中R4、R5、R6均为C1～C24的烷基；R7为C1～C24烷基、H或含腈基、羟基、羧基中任意一种官能团的基团；
Figure 509732DEST_PATH_IMAGE008
(d)吡咯类阳离子；
其中R8、R9为C1～C24的烷基；
Figure 261787DEST_PATH_IMAGE010
(e)哌啶类阳离子；
其中R10、R11为C1～C24的烷基；
所述的离子液体中的阴离子为PF6 -、BF4 -、Br-、Cl-、I-、NO3 -、CF3CO2 -、CH3COO-或(CF3SO3)2N-。
6.如权利要求5所述的制备聚偏氟乙烯压电材料的方法，其特征在于所述的离子液体为咪唑类离子液体。
7.如权利要求5所述的制备聚偏氟乙烯压电材料的方法，其特征在于步骤(2)中干燥后的聚偏氟乙烯和离子液体按质量比为100：2～20加入到熔融混炼设备进行熔融混炼。
8.如权利要求6所述的制备聚偏氟乙烯压电材料的方法，其特征在于所述的咪唑类离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
CN201310025599XA 2013-01-23 2013-01-23 一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法 Pending CN103102623A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310025599XA CN103102623A (zh) 2013-01-23 2013-01-23 一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310025599XA CN103102623A (zh) 2013-01-23 2013-01-23 一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103102623A true CN103102623A (zh) 2013-05-15

Family

ID=48310841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310025599XA Pending CN103102623A (zh) 2013-01-23 2013-01-23 一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103102623A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103556234A (zh) * 2013-10-24 2014-02-05 杭州师范大学 一种抗静电且高β晶体含量的聚偏氟乙烯纳米复合纤维膜及其制备方法
CN104073910A (zh) * 2014-06-25 2014-10-01 绍兴佳华高分子材料股份有限公司 离子液体在聚对苯二甲酸乙二醇酯复合纤维中的应用
CN104167955A (zh) * 2013-05-16 2014-11-26 香港理工大学 压电元件和压电能量收集系统
CN104790064A (zh) * 2015-04-10 2015-07-22 东华大学 一种压电聚合物/金属复合纳米单纤维及其制备方法
CN104992851A (zh) * 2015-07-13 2015-10-21 齐鲁工业大学 一种石墨烯/吡咯聚合物超级电容器电极材料的制备方法
CN110078976A (zh) * 2019-05-08 2019-08-02 齐鲁工业大学 一种压电传感材料的制备方法及制备的材料
CN110734591A (zh) * 2018-07-19 2020-01-31 中国石油天然气股份有限公司 一种改性氟化石墨烯制备含氟乳聚丁苯橡胶的方法
CN115785588A (zh) * 2022-07-21 2023-03-14 深圳市好亚通防护用品有限公司 一种永久静电耗散pvc鞋底材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110152443A1 (en) * 2009-12-22 2011-06-23 Sony Corporation Method of manufacturing polymer material
CN102977524A (zh) * 2012-06-30 2013-03-20 杭州师范大学 一种聚偏氟乙烯复合材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110152443A1 (en) * 2009-12-22 2011-06-23 Sony Corporation Method of manufacturing polymer material
CN102977524A (zh) * 2012-06-30 2013-03-20 杭州师范大学 一种聚偏氟乙烯复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHENYANG XING等: "Impact of Ionic Liquid-Modified Multiwalled Carbon Nanotubes on the Crystallization Behavior of Poly(vinylidenefluoride)", 《THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B》, vol. 116, 18 June 2012 (2012-06-18), pages 8312 - 8320 *
苗睿瑛等: "DMFC用质子型离子液体复合隔膜的制备及性能表征", 《电化学》, vol. 15, no. 1, 28 February 2009 (2009-02-28), pages 52 - 55 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104167955A (zh) * 2013-05-16 2014-11-26 香港理工大学 压电元件和压电能量收集系统
CN103556234A (zh) * 2013-10-24 2014-02-05 杭州师范大学 一种抗静电且高β晶体含量的聚偏氟乙烯纳米复合纤维膜及其制备方法
CN103556234B (zh) * 2013-10-24 2016-08-17 杭州师范大学 一种抗静电且高β晶体含量的聚偏氟乙烯纳米复合纤维膜
CN104073910A (zh) * 2014-06-25 2014-10-01 绍兴佳华高分子材料股份有限公司 离子液体在聚对苯二甲酸乙二醇酯复合纤维中的应用
CN104790064A (zh) * 2015-04-10 2015-07-22 东华大学 一种压电聚合物/金属复合纳米单纤维及其制备方法
CN104992851A (zh) * 2015-07-13 2015-10-21 齐鲁工业大学 一种石墨烯/吡咯聚合物超级电容器电极材料的制备方法
CN104992851B (zh) * 2015-07-13 2017-11-07 齐鲁工业大学 一种石墨烯/吡咯聚合物超级电容器电极材料的制备方法
CN110734591A (zh) * 2018-07-19 2020-01-31 中国石油天然气股份有限公司 一种改性氟化石墨烯制备含氟乳聚丁苯橡胶的方法
CN110734591B (zh) * 2018-07-19 2021-11-30 中国石油天然气股份有限公司 一种改性氟化石墨烯制备含氟乳聚丁苯橡胶的方法
CN110078976A (zh) * 2019-05-08 2019-08-02 齐鲁工业大学 一种压电传感材料的制备方法及制备的材料
CN115785588A (zh) * 2022-07-21 2023-03-14 深圳市好亚通防护用品有限公司 一种永久静电耗散pvc鞋底材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103102623A (zh) 一种透明抗静电的聚偏氟乙烯压电材料及其制备方法
CN103556234B (zh) 一种抗静电且高β晶体含量的聚偏氟乙烯纳米复合纤维膜
CN105968777B (zh) 一种抗静电复合纳米材料薄膜及其制备方法
CN102848652A (zh) 一种抗静电片状模塑料、制备方法及其应用
CN110483880B (zh) 一种无卤阻燃低压电热膜及其制备方法
CN105086283B (zh) 一种高流动阻燃pvc/abs合金材料及其制备方法
CN109265934A (zh) 插层改性氧化石墨烯改性填料及制备pbt复合材料的方法
CN104710709A (zh) 一种聚氯乙烯/石墨烯纳米复合材料及其制备方法
CN102268165A (zh) 一种碳纳米管/聚合物导电复合材料的制备方法
CN102675836B (zh) 一种导电/抗静电聚酯pet复合材料的制备方法
CN102993458B (zh) 一种含有单硬脂酸甘油酯的抗静电剂组合物及其制备方法
CN107418107A (zh) 一种塑料型材及其加工工艺
CN107353551B (zh) 一种轻质宽频电磁屏蔽材料的制备方法
CN107778737A (zh) Pvc‑c电力电缆套管及其生产方法
Huang et al. Highly ion-conducting, robust and environmentally stable poly (vinyl alcohol) eutectic gels designed by natural polyelectrolytes for flexible wearable sensors and supercapacitors
CN108485264A (zh) 一种防静电隔辐射护眼保护膜及其制备方法
CN108359194A (zh) 一种抗老化导电塑料及其制备方法
CN108084553A (zh) 石墨烯纳米带-聚对苯二胺/eva复合薄膜的制备方法
CN105482462B (zh) 一种耐高温低烟无卤电缆料及制备方法
CN105504125B (zh) 一种原位聚合制备eva/石墨烯复合材料的方法
CN107011581A (zh) 一种抗静电无卤阻燃聚丙烯塑料及其制备方法
CN102093618A (zh) 一种矿用聚乙烯管材专用导电母料及其生产方法
CN110318107A (zh) 一种有机导电短纤维及其制备方法
CN106967254B (zh) 一种高介电常数碳纳米纤维改性pb-1膜的制备方法
WO2008088138A1 (en) The restoring method of waste polyvinyl chloride

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130515