CN103094497B - 电池用外包装体、电池用外包装体的制造方法和锂二次电池 - Google Patents

电池用外包装体、电池用外包装体的制造方法和锂二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供了通过将电池用外包装材料的内层彼此热封,就能够在不追加新工序的情况下容易地制造出来、相对于在外包装体内部产生的气体安全性高的电池用外包装体、其制造方法和锂二次电池。本发明提供了将由含有耐热性树脂膜的外层(11)、金属箔层(10)和内层(8)依次叠层而成的电池用外包装材料(4)的所述内层(8)彼此热封而成的电池用外包装体(2),热封后所述内层(8)彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽。

Description

电池用外包装体、电池用外包装体的制造方法和锂二次电池
技术领域
本发明涉及电池用外包装体、电池用外包装体的制造方法和锂二次电池。
背景技术
近年来,锂二次电池被广泛用作摄像机、笔记本电脑、手机电话等电子设备的驱动源、电动汽车、混合动力车的车载电源等。作为锂二次电池的电池用外包装体,已知将在金属箔层的两面上形成树脂层的片状电池用外包装材料重合在一起,将外周部进行热封而形成袋状的包装体。
在锂二次电池的电池用外包装体的内部插入了正极、负极和电解质。在金属箔层的两面上形成树脂层的电池用外包装材料,含有阻挡氧气和水分的阻挡性优异的金属箔层。因此,使用金属箔层的电池用外包装体,能够防止因氧气和水分而造成收纳物的化学变化。
但锂二次电池,在过充电时或过升温时会在电池用外包装体内产生气体。作为防止在电池用外包装体内产生的气体造成电池用外包装体破裂的技术,在专利文献1中提出了,在外包装体的周缘部的一部分上设置了用于使在外包装体内部产生的气体逃逸到外包装体外部的安全阀的锂离子电池。此外,专利文献2提出了设置气体释放阀的铝层合外层体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-265725号公报
专利文献2:日本特开2001-283800号公报
发明内容
发明要解决的课题
但在为了防止电池用外包装体的破裂、而设置使在电池用外包装体内产生的气体逃逸到外部的阀时,需要形成阀的工序,具有制造工序变得复杂的缺点。此外,在设置使在电池用外包装体内产生的气体逃逸到外部的阀时,在阀工作时,可能会使电池用外包装体内的气体被急剧释放出来。
本发明鉴于上述问题,其目的在于提供一种通过将电池用外包装材料的内层彼此热封,不追加新工序就能够容易地制造的、相对于在外包装体内部产生的气体安全性高的电池用外包装体、以及该制造方法和锂二次电池。
解决课题的手段
本发明人,针对通过将电池用外包装材料重回、将外周部热封、从而形成袋状的电池用外包装体,着眼于热封后电池用外包装材料彼此的密封强度、与电池用外包装体破裂时的压力之间的关系反复进行深入研究。
结果清楚了,当热封后电池用外包装材料彼此的密封强度大于50N/15mm宽时,使电池用外包装体达到破裂时的压力变高,破裂时冲击变大。此外还清楚了,在电池用外包装材料彼此的密封强度小于20N/15mm宽时,即使电池用外包装体内的压力低,也容易从电池用外包装体内泄漏出收纳物,或在电池用外包装体内容易进入氧气和水分,所以作为电池用外包装体的密封强度不充分。
此外,在热封在一起的内层彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽时,在电池用外包装体内产生的气体使电池用外包装体内的压力变得过高之前,内层彼此的热封部分的一部分或全部就会剥离,或热封在一起的内层被破坏(凝聚破坏(CF)),从而使电池用外包装体内的压力释放出来。这种情况下,通过将电池用外包装体内的压力解放出来,即使收纳物从电池用外包装体泄漏出来,泄漏出来的收纳物对周边设备的冲击也小。因此,发现了,在上述密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽时,在电池用外包装体内产生的气体不容易对周边的设备造成破坏,可以得到高安全性,从而想到本发明。即、本发明涉及以下内容。
[1].一种电池用外包装体,是使由含有耐热性树脂膜的外层、金属箔层和内层依次叠层而成的电池用外包装材料的所述内层彼此热封而成的,其特征在于,热封在一起的所述内层彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽。
此外,本发明人针对容易得到热封后的电池用外包装材料的内层彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽的电池用外包装体的电池用外包装材料进行了深入研究。
结果发现,使在电池用外包装材料的热封时配置在内侧的层由以丙烯作为聚合单位的聚丙烯树脂A、与以乙烯和α-烯烃作为聚合单位的聚乙烯树脂B的混合物形成,能够容易地得到密封强度在上述范围内的电池用外包装体,同时能够确保良好的热封性、耐药品性、绝缘性。
[2].如[1]所述的电池用外包装体,其特征在于,所述内层由以丙烯作为聚合单位的聚丙烯树脂A、和由乙烯和α-烯烃作为聚合单位的聚乙烯树脂B的混合物形成。
[3].如[2]所述的电池用外包装体,其特征在于,所述混合物中的所述聚丙烯树脂A的含量为95~99质量%。
[4].[2]或[3]所述的电池用外包装体,其特征在于,所述聚乙烯树脂B的粒径在0.5~5μm的范围。
[5].如[2]~[4]的任一项所述的电池用外包装体,其特征在于,所述聚丙烯树脂A是丙烯均聚物、或丙烯和乙烯的共聚物,所述聚乙烯树脂B以乙烯和碳原子数3以上的α-烯烃作为聚合单位。
[6].如[1]~[5]的任一项所述的电池用外包装体,其特征在于,所述外层和/或所述内层介由粘接层与所述金属箔层接合。
[7].如[1]~[6]的任一项所述的电池用外包装体,其特征在于,所述金属箔层的所述内层侧的面进行过化学转化处理。
[8].一种锂二次电池,其特征在于,具备[1]~[7]的任一项所述的电池用外包装体。
[9].一种电池用外包装体的制造方法,是[1]~[8]的任一项所述的电池用外包装体的制造方法,其特征在于,包含以下工序:
将由含有耐热性树脂膜的外层、金属箔层和内层依次叠层而成的电池用外包装材料的所述内层彼此热封。
[10].如[9]所述的电池用外包装体的制造方法,其特征在于,将所述内层彼此热封的工序是在160℃~230℃的温度、0.1MPa~1MPa的压力下热封0.5秒钟~10秒钟的工序。
发明效果
本发明的电池用外包装体,热封在一起的电池用外包装材料的内层彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽,所以相对于在电池用外包装体内产生的气体安全性提高。
此外,本发明的电池用外包装体,是通过将电池用外包装材料的内层彼此热封得到的,所以可以不追加新工序就容易地制造。
此外,通过具有本发明的电池用外包装体的锂二次电池,能够提供安全性高的锂二次电池。
附图说明
图1是显示本发明的锂二次电池的一例的截面图。
具体实施方式
下面使用附图来对作为本发明的实施方式的电池用外包装材料、电池用外包装体和锂二次电池进行说明。
图1是显示本发明的锂二次电池的一例的截面图。图1所示的锂二次电池1具有正极(图未示出)、负极(图未示出)、电解质7、和将它们包装起来的电池用外包装体2。在正极和负极之间根据需要还可以配置隔板。作为正极和负极,分别使用由金属箔或金属网制成的集电体、和叠层在集电体上的电极混合材料组成的电极。在正极的电极混合材料中含有正极活性物质,在负极的电极混合材料中含有负极活性物质。
进而在正极和负极的各集电体上连接了作为取出端子的标签线(TAB-LEAD)3。标签线3,其长度方向根端部与装在电池用外包装体2内的正极和负极的集电体接合,长度方向顶端部贯穿电池用外包装体2的热封部分而在锂二次电池1的外部突出。在标签线3的热封部分的附近,标签线3被片状的2片电池用外包装材料4、4夹着,形成电池用外包装材料4的内层8与标签线3的表面热封在一起的状态。
电池用外包装体2是通过将2片片状的电池用外包装材料4、4以内层8、8彼此对向的方式叠放,将电池用外包装材料4、4的内层8、8彼此热封(热熔接)而形成袋状。电池用外包装材料4是通过将含有耐热性树脂膜的外层11、金属箔层10和内层8依次叠层而成的。
图1所示的电池用外包装体2,热封在一起的内层8、8彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽。因此,能够防止由于电池用外包装体2的密封强度过强而造成的、电池用外包装体2破裂时压力变高、破裂时冲击变大,所以能够得到优异的安全性。此外,能够充分防止由于电池用外包装体2的密封强度弱而造成的、从电池用外包装体2内漏出收纳物、氧气和水分进入到电池用外包装体2内,从而得到高可靠性和耐久性。
热封在一起的内层8、8彼此的密封强度,为了进一步提高安全性、可靠性和耐久性,优选为25N/15mm宽~45N/15mm宽,更优选为30N/15mm宽~40N/15mm宽。
(外层)
构成电池用外包装材料4的外层11,含有1层或2层以上的耐热性树脂膜而构成。在外层11由2层以上的耐热性树脂膜构成时,优选使2层以上的耐热性树脂膜之间介由粘接层而叠层。
构成外层11的耐热性树脂膜,发挥确保电池用外包装材料4的强度的作用,同时当要在内层8、8侧的面成型出用于在电池用外包装材料4内收纳正极和负极的凹部时,发挥确保电池用外包装材料4的成型性的作用。作为构成外层11的耐热性树脂膜,优选使用聚酰胺(尼龙)树脂或聚酯树脂的拉伸膜等。具体地说,优选使用尼龙或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)。
此外,构成外层11的耐热性树脂膜的熔点,优选比构成内层8的热塑性树脂膜的熔点高。这样就能够在制造电池用外包装体2时切实地进行电池用外包装材料4的热封,却不会对外层11造成不良影响。
外层11的厚度优选为10~50μm程度,更优选为15~30μm程度。在外层11的厚度为10μm以上时,在进行电池用外包装材料4的成型时就不会出现拉伸膜的伸展不足,金属箔层10不会产生颈缩(necking),不易发生成型不良。此外,如果外层11的厚度为50μm以下,就能够充分发挥成型性的效果。
(金属箔层)
构成电池用外包装材料4的金属箔层10,能够发挥确保电池用外包装材料4的阻挡性的作用。作为金属箔层10可以使用铝箔、不锈钢箔、铜箔等。作为金属箔层10,考虑到具有优异的成型性且重量轻,优选使用铝箔。作为铝箔的材质,优选使用纯铝系或铝-铁系合金的O材(软质材料)。
金属箔层10的厚度,为了确保加工性,确保可防止氧气和水分等进入电池用外包装体2内的阻挡性,优选为20~80μm。金属箔层10的厚度为20μm以上的情况、在电池用外包装体2的成型时不易发生金属箔层10的破断,不会发生针孔,能够有效防止氧气和水分等进入电池用外包装体2内。此外,金属箔层10的厚度为80μm以下的情况,电池用外包装体2的总厚不至于变得过厚,能够防止重量增加,提高锂二次电池1的体积能量密度。
此外,对于金属箔层10的外层11侧和/或内层8侧的面,为了提高外层11和内层8的粘接性,或提高耐蚀性,优选用硅烷偶联剂或钛偶联剂等进行基底涂布(undercoat)处理,或用铬酸盐处理等进行化学转化处理。在金属箔层10是铝箔的情况,作为化学转化处理优选进行铬酸盐处理、阳极氧化处理(明矾石处理)。
(内层)
构成电池用外包装材料4的内层8,由热封后内层8、8彼此的密封强度可变为20N/15mm宽~50N/15mm宽的热塑性树脂形成。
内层8、8彼此的密封强度,可以通过将作为内层8、8的热塑性树脂所使用的材料、和由与成为内层8、8的热塑性树脂不相容的树脂、填料等构成的添加剂的含量、以及进行热封时的温度、压力和时间的条件进行适当组合,来控制在上述范围内。
例如、当在成为内层8、8的热塑性树脂中添加上述添加剂时,能够使热封后的密封强度降低。因此,通过在成为内层8、8的热塑性树脂中添加上述添加剂,调节上述添加剂相对热塑性树脂的添加量,能够控制热封后内层8、8的密封强度。
具体地说,作为内层8、8的热塑性树脂使用丙烯均聚物的情况,通过作为添加剂使用二氧化硅,相对于热塑性树脂添加10质量%~20质量%的添加剂,能够容易地使密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽。
此外,为了能够容易地使内层8、8彼此的密封强度在上述范围,作为内层8的材料优选使用由以丙烯作为聚合单位的聚丙烯树脂A、与以乙烯和α-烯烃作为聚合单位的聚乙烯树脂B的混合物形成的材料。在电池用外包装材料4的内层8由聚丙烯树脂A和聚乙烯树脂B的混合物形成时,热封在一起的内层8、8彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽,容易得到具有良好热封性的电池用外包装体2,而且能够成为对腐蚀性强的锂二次电池1的电解质7等的耐药品性优异、能够确保金属箔层10和锂二次电池1的正极或负极之间的绝缘性的电池用外包装体2。
此外,上述聚丙烯树脂A和聚乙烯树脂B的混合物,具有在聚丙烯树脂A的「海(基体)」中分散聚乙烯树脂B的「岛(粒)」的海岛结构。由这种海岛结构的混合物形成的内层8,与仅由聚丙烯树脂A形成的相比,内层8、8彼此的密封强度低。
此外,由这种海岛结构的混合物形成的内层8,海岛结构的「岛」越小,「岛」数越多,内层8、8彼此的密封强度就越低。
因此,在内层8由聚丙烯树脂A和聚乙烯树脂B的混合物形成时,可以通过控制电池用外包装材料4的制造条件、内层8的厚度、聚丙烯树脂A和聚乙烯树脂B的混合比等来控制「岛」的大小和数量,从而控制热封在一起的内层8、8彼此的密封强度。
在本实施方式的海岛结构的混合物中,优选作为「岛」的大小的聚乙烯树脂B的粒径在0.5~5μm的范围。当聚乙烯树脂B的粒径为上述范围时,能够容易地将内层8、8彼此的密封强度变为20N/15mm宽~50N/15mm宽。此外,在聚乙烯树脂B的粒径为5μm以下时,内层8、8彼此的密封强度充分弱,密封强度难以大于50N/15mm宽。此外,聚乙烯树脂B的粒径为0.5μm以上时,内层8、8彼此的密封强度充分强,密封强度难以变为低于20N/15mm宽。
聚乙烯树脂B的粒径可以通过控制其与聚丙烯树脂A的粘度比来控制,例如通过调节双方树脂的熔体流动速率,也可以控制聚乙烯树脂B的粒径。此外,混合物中的聚丙烯树脂A的分子量越小,此外,使聚丙烯树脂A的含量越小、聚乙烯树脂B的含量越多,密封强度就越低。因此,通过控制混合物中的聚丙烯树脂A的种类和/或混合物中的聚丙烯树脂A的含量,也可以控制热封在一起的内层8、8彼此的密封强度。
混合物中的聚丙烯树脂A的含量优选为80~99质量%。
当聚丙烯树脂A的含量为80质量%以上时,热封在一起的内层8、8彼此的密封强度变得适度强,容易使密封强度为20N/15mm以上。此外,在聚丙烯树脂A的含量为99质量%以下时,热封在一起的内层8、8彼此的密封强度变得适度弱,能够使密封强度为50N/15mm以下。
聚丙烯树脂A,只要以丙烯作为聚合单位即可,没有特殊限定,但优选使用在230℃下测定的MFR(熔体流动速率(Meltflowrate))为1g/10分钟~30g/10分钟的聚丙烯树脂。具体地说,作为聚丙烯树脂A,可以使用例如、丙烯均聚物、或丙烯和乙烯的共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯和乙烯和丁烯的共聚物等。其中,作为聚丙烯树脂A,优选使用耐药品性优异、具有耐热性的丙烯均聚物、或丙烯和乙烯的共聚物。
此外,聚乙烯树脂B,只要以乙烯和α-烯烃作为聚合单位即可,没有特殊限定,可以列举出例如、以乙烯和碳原子数3以上的α-烯烃作为聚合单位的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。其中,作为聚乙烯树脂B,优选使用容易通过控制其含量来控制密封强度的乙烯-丙烯共聚物。
内层8的厚度优选为0.1~200μm的范围,更优选为50~100μm的范围。内层8的厚度为0.1μm以上、优选为50μm以上时,能够得到充分的电池用外包装体2的密封强度,容易使热封在一起的内层8、8彼此的密封强度为20N/15mm宽以上,此外耐受电解液等的耐蚀性提高,金属箔层10与正极或负极的绝缘性提高。此外,在内层8的厚度为200μm以下、优选100μm以下时,容易使热封在一起的内层8、8彼此的密封强度为50N/15mm宽以下。
此外,内层8既可以由一层构成,也可以由材料和/或厚度相同或不同的多层叠层而成。
进而,构成内层8的聚丙烯树脂A的熔点,优选在130℃~170℃的范围,更优选在160~165℃的范围。当具有海结构的聚丙烯树脂A的熔点在该范围时,内层8具有优异的耐热性,在热封时内层8的厚度不易降低,内层8的绝缘性提高。
(粘接层)
粘接层9b,为了将外层11和金属箔层10粘接在一起而配置在外层11和金属箔层10之间。此外,粘接层9a为了将内层8和金属箔层10粘接在一起而配置在内层8和金属箔层10之间。
粘接层9a、9b优选为干式层合用粘接层,可以使用例如、选自聚氨酯系、酸改性聚烯烃、苯乙烯弹性体、丙烯酸系、硅氧烷系、醚系、乙烯-乙酸乙烯基酯系中的至少1种,根据需要可以添加固化剂。
粘接层9a、9b的厚度优选在0.1~10μm的范围,更优选在1~5μm的范围。粘接层9a、9b的厚度为1~5μm的范围时,可以充分得到粘接层9a、9b的粘接强度。此外,内层8侧的粘接层9a的厚度为1μm以上的情况、能够进一步提高内层8的绝缘性。
需说明的是,金属箔层10的外层11侧的粘接层9b、和内层8侧的粘接层9a优选由彼此不同的材质构成。在外层11由PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)或尼龙构成时,粘接层9b优选使用聚氨酯系粘接剂。此外,在内层8由含聚丙烯的树脂形成时,内层8侧的粘接层9a优选使用丙烯酸系粘接剂或酸改性烯烃系粘接剂。通过使作为外层11侧的粘接层9b和内层8侧的粘接层9a彼此使用不同的材质构成,能够在各材质间赋予最佳的粘接强度和/或耐药品性能。
此外,内层8和金属箔层10,既可以介由粘接层9a进行层合,也可以使用耐药品性、耐电解液性优异的热粘接性树脂通过热层合进行接合。这种情况,内层8和金属箔层10之间可以得到更好的紧密附着性。需说明的是,在将内层8和金属箔层10通过热层合进行接合时,在金属箔层10和内层8之间,将由马来酸酐等改性而成的马来酸酐改性聚丙烯等的热粘接性树脂挤出、成型,进行热层合。这时,作为热粘接性树脂,与使用单层的改性热粘接性树脂相比,使用将与构成内层8的热塑性树脂同系统的聚烯烃例如聚丙烯和改性聚丙烯树脂进行共挤出的共挤出树脂,将金属箔层10和改性聚丙烯、内层8和聚丙烯热层合的方法在成本方面更具优势。
在制造图1所示的电池用外包装材料4时,首先准备含有耐热性树脂膜的外层11。在外层11含有2层以上耐热性树脂膜时,优选使2层以上的耐热性树脂膜彼此介由粘接层而叠层。
接下来,将这样得到的外层11和金属箔层10夹着成为粘接层9a的粘接剂进行层叠。更具体地说,例如、在外层11的表面或金属箔层10的表面涂布干式层合用粘接剂,然后使外层11和金属箔层10叠层,使干式层合用粘接剂中含有的溶剂挥发。然后,通过干式层合方法等将外层11和金属箔层10接合在一起,从而制造含有外层11和金属箔层10的复合膜。
接下来,形成内层8。内层8可以通过以下方法得到例如,准备由聚丙烯树脂A形成的粒料和由聚乙烯树脂B形成的粒料,将它们以规定的质量比混合,形成混合物,然后用T型模成型法挤出,成型出规定厚度的内层8。T型模成型法中,优选在例如、200~300℃的温度下挤出形成膜状。在200℃以下时难以形成膜状,在300℃以上时,挤出的膜的表面容易氧化劣化,变脆,有可能会不适合作为密封材料。
接下来,将这样得到的内层8、和含有外层11和金属箔层10的复合膜介由成为粘接层9b的粘接剂叠层在一起。更详细地说,例如、在内层8的表面或复合膜的金属箔层10的表面上涂布干式层合用粘接剂,然后介由干式层合用粘接剂将内层8和复合膜的金属箔层10叠层,使干式层合用粘接剂中含有的溶剂挥发。然后,通过干式层合方法等将内层8和复合膜的金属箔层10接合在一起,就形成了含有内层8和金属箔层10和外层11的片状的电池用外包装材料4。
接着,将这样得到的2片片状的电池用外包装材料4、4以内层8、8彼此相对的方式层叠,沿着外周部进行热封,但留下成为开口部的区域,从而成型出袋状,得到电池用外包装体2。
将内层8、8彼此热封的工序,优选是在160℃~230℃的温度、0.1MPa~1MPa的压力下热封0.5秒钟~10秒钟的工序。热封工序中的温度、压力、时间在上述范围内时,能够容易地使内层8、8彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽。
热封工序中,当温度、压力、时间中的任1个以上高出上述范围时,密封强度就有可能变得过高。此外,在温度、压力、时间的任1个以上低于上述范围时,密封强度就容易变得不足。
需说明的是,热封的两张片状的电池用外包装材料4、4中的任一者或两者,为了收纳正极、负极和电解液7,也可以通过拉深成型或挤胀成型(bulgingmolding)在内层8、8侧的面形成凹入的凹部。
接下来,在袋状的电池用外包装体2内插入正极、负极和电解质,并根据需要插入隔板,进而根据需要注入电解液7,然后以夹持从开口部突出的标签线的方式使开口部的内层8、8彼此热封,这样就得到了电池用外包装体2内被密闭的图1所示的锂二次电池1。
本实施方式的电池用外包装体2,由于热封在一起的内层8、8彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽,所以相对于在电池用外包装体2的内部产生的气体安全性优异。
此外,本实施方式的电池用外包装体2不需要追加新的工序,就能够通过将电池用外包装材料4的内层8,8彼此热封而容易地制造。
进而,本实施方式的电池用外包装体2,相对于在电池用外包装体2的内部产生的气体安全性优异,所以具有该电池用外包装体2的锂二次电池1安全性高。
实施例
(实施例1)
将由厚度25μm的拉伸聚酰胺膜(株式会社兴人制、ボニ一ルRX)构成的外层、作为金属箔层的厚度40μm的铝箔(JIS标准A8079H-O)介由3μm的二液固化型聚氨酯系粘接层进行叠层,在速度:80m/分钟、辊温度80℃的条件下进行干式层合,由此制造出含有外层和金属箔层的复合膜。
接下来,通过以下所示的方法制造内层。首先,准备由表1所示的聚丙烯树脂A形成的粒料、和由表1所示的聚乙烯树脂B形成的粒料,将它们进行混合而形成混合物。混合物中的聚丙烯树脂A的含量如表1所示。然后,在表1所示的温度下用T型模成型法挤出而得到内层。
表1
接下来,将这样得到的内层、和含有外层和金属箔层的复合膜介由1.5μm的二液固化型丙烯酸系粘接层叠层,在速度80m/分钟、辊温度80℃的条件下进行干式层合,从而得到片状的实施例1的电池用外包装材料。
接下来,通过以下所示的方法测定这样得到的实施例1的电池用外包装材料的内层的聚乙烯树脂B的粒径。将该结果示于表1。
「聚乙烯树脂B的粒径」
用SEM(扫描电镜)观察电池用包装材的截面,或者用TEM(透射电镜)观察被RuO4染色了的试样,对在视野100μm×100μm的范围内分散的聚乙烯树脂B的短径和长径分别进行测定,取算术平均,将短径和长径的算术平均值作为平均粒径。
接着,将两张实施例1的电池用外包装材料以内层彼此相对的方式叠层,沿着外周部在表1所示的条件下进行热封但留下成为开口部的区域,成型为、热封后的内层的内边平面视图为纵20cm、横15cm大小的长方形的袋状,从而得到实施例1的电池用外包装体。
(实施例2)
除了作为聚乙烯树脂B使用由表1所示的聚乙烯树脂B形成的粒料以外,以与实施例1同样的方式得到实施例2的电池用外包装体。
(实施例3)
除了变为表1所示的聚丙烯树脂A的含量以外,以与实施例1同样的方式得到实施例3的电池用外包装体。
(实施例4)
除了变为表1所示的聚丙烯树脂A的含量、并且作为聚乙烯树脂B使用由表1所示的聚乙烯树脂B形成的粒料以外,以与实施例1同样的方式得到实施例4的电池用外包装体。
(实施例5)
除了作为聚丙烯树脂A使用由表1所示的聚丙烯树脂A形成的粒料,并且变为表1所示的混合物中的聚丙烯树脂A的含量,作为聚乙烯树脂B使用由表1所示的聚乙烯树脂B形成的粒料以外,以与实施例1同样的方式得到实施例5的电池用外包装体。
(实施例6)
除了作为聚丙烯树脂A使用由表1所示的聚丙烯树脂A形成的粒料,并且变为表1所示的混合物中的聚丙烯树脂A的含量以外,以与实施例1同样的方式得到实施例6的电池用外包装体。
(实施例7)
除了对作为金属箔层的厚度40μm的铝箔(JIS标准A8079H-O)的两表面实施铬酸盐处理(化学转化处理)以外,以与实施例1同样的方式得到实施例7的电池用外包装体。
(比较例1)
除了没有混合聚乙烯树脂B以外,以与实施例1同样的方式得到比较例1的电池用外包装体。
(比较例2)
除了没有混合聚丙烯树脂A以外,以与实施例1同样的方式得到比较例2的电池用外包装体。
(比较例3)
除了变为表1所示的混合物中的聚丙烯树脂A的含量以外,以与实施例1同样的方式得到比较例3的电池用外包装体。
需说明的是,针对在实施例1~实施例7、比较例1~比较例3的电池用外包装体中使用的电池用外包装材料的内层的聚乙烯树脂B的粒径,也分别用与实施例1同样的方式进行测定。其结果如表1所示。
需说明的是,聚乙烯树脂B的粒径,可以通过以下所示方式调节聚丙烯树脂A和聚乙烯树脂B的树脂的熔体流动速率来进行控制。
也就是说,在将聚丙烯树脂A的230℃下测定的熔体流动速率设为α、将聚乙烯树脂B的190℃下测定的熔体流动速率设为β时,当聚乙烯树脂B的粒径为2μm时使α=8g/10分钟、β=15g/10分钟,当聚乙烯树脂B的粒径为3μm时使α=8g/10分钟、β=10g/10分钟,当聚乙烯树脂B的粒径为4μm时使α=8g/10分钟、β=8g/10分钟。此外,熔体流动速率的测定通过JISK7210中记载的方法进行。
「密封强度」
针对这样得到的实施例1~实施例7、比较例1~比较例3的电池用外包装体,通过以下所示的方法测定热封后的电池用外包装材料的内层彼此的密封强度。
也就是说,从实施例1~实施例7、比较例1~比较例3的电池用外包装体的内层彼此热封的区域分别沿着密封方向和垂直方向取宽度为15mm的试样,用东洋精机社制STROGRAPH拉压力测试仪测定在拉伸速度100mm/分钟下剥离密封部分时的强度,将其作为密封强度。
「内压升高防止性」
此外,向实施例1~实施例7、比较例1~比较例3的电池用外包装体中装入水100cc,将开口部以与外周部相同的条件进行热封而密闭,将其置于厚度1cm的平行的两张板之间。然后,在使实施例1~实施例7、比较例1~比较例3的电池用外包装体进行压缩的方向上隔着两张板施加载荷,直至内层彼此热封而成的部分的一部分剥离,或热封在一起的内层被破坏,使电池用外包装体内的水漏出来。
当在2~10kg的载荷下电池用外包装体内的水漏出来时评为「○」,当在大于10kg的载荷或小于2kg的载荷下电池用外包装体内的水漏出来时评为「×」。
(结果)
表2示出了实施例1~实施例7、比较例1~比较例3的电池用外包装体的密封强度的测定结果和内压升高防止性的评价结果。
表2
密封强度 内压上升防止性
实施例1 35N/15mm宽
实施例2 34N/15mm宽
实施例3 25N/15mm宽
实施例4 27N/15mm宽
实施例5 23N/15mm宽
实施例6 24N/15mm宽
实施例7 35N/15mm宽
比较例1 60N/15mm宽 ×
比较例2 70N/15mm宽 ×
比较例3 15N/15mm宽 ×
如表2所示,实施例1~实施例7,其密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽,内压升高防止性的评价结果为「○」。
而不含聚乙烯树脂B的比较例1和不含聚丙烯树脂A的比较例2,由于密封强度高,在本发明的范围外,所以内压升高防止性的评价结果差。
此外,混合物中的聚丙烯树脂A的含量少的比较例3,其密封强度低,在本发明的范围外,所以内压升高防止性的评价结果差。
附图标记说明
1…锂二次电池、2…电池用外包装体、3…标签线、4…电池用外包装材料、7…电解质、8…内层、9a、9b…粘接层、10…金属箔层、11…外层。

Claims (8)

1.一种电池用外包装体,是使由含有耐热性树脂膜的外层、金属箔层和内层依次叠层而成的电池用外包装材料的所述内层彼此热封而成的,其特征在于,热封在一起的所述内层彼此的密封强度为20N/15mm宽~50N/15mm宽,
所述内层由以丙烯作为聚合单位的聚丙烯树脂A、和由乙烯和α-烯烃作为聚合单位的聚乙烯树脂B的混合物形成,所述聚乙烯树脂B的粒径在0.5~5μm的范围,
所述内层具有在聚丙烯树脂A的海中分散聚乙烯树脂B的岛的海岛结构。
2.如权利要求1所述的电池用外包装体,其特征在于,所述混合物中的所述聚丙烯树脂A的含量为95~99质量%。
3.如权利要求1或2所述的电池用外包装体,其特征在于,所述聚丙烯树脂A是丙烯均聚物、或丙烯和乙烯的共聚物,所述聚乙烯树脂B以乙烯和碳原子数3以上的α-烯烃作为聚合单位。
4.如权利要求1或2所述的电池用外包装体,其特征在于,所述外层和/或所述内层介由粘接层与所述金属箔层接合。
5.如权利要求1或2所述的电池用外包装体,其特征在于,所述金属箔层的所述内层侧的面进行过化学转化处理。
6.一种锂二次电池,其特征在于,具备权利要求1~5的任一项所述的电池用外包装体。
7.一种电池用外包装体的制造方法,是权利要求1~5的任一项所述的电池用外包装体的制造方法,其特征在于,包含以下工序:
将由含有耐热性树脂膜的外层、金属箔层和内层依次叠层而成的电池用外包装材料的所述内层彼此热封。
8.如权利要求7所述的电池用外包装体的制造方法,其特征在于,将所述内层彼此热封的工序是在160℃~230℃的温度、0.1MPa~1MPa的压力下热封0.5秒钟~10秒钟的工序。
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