CN103087243A - 一种多孔聚合物空心微囊及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于新材料技术领域，提供了一种多孔聚合物空心微囊及其制备方法和应用。本发明提供的这种材料是使用交联剂交联的聚(苯乙烯-二乙烯基苯)空心微囊，获得比表面积可调控范围为203～1916m²g^-1、孔径尺寸可调控范围为4.80～9.42nm、多孔壁厚可调控范围10～100nm、粒径尺寸可调控范围为100～600nm的多孔聚合物空心微囊，可作为药物负载和释放、负载催化剂或离子吸附剂的高分子载体。本发明的特点是原料低廉易得，空心微囊单分散性好，制备工艺简单，通过调节二乙烯基苯的用量可以达到调控孔尺寸和对药物控制释放的目的。

Description

一种多孔聚合物空心微囊及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于新材料技术领域，涉及多孔聚合物空心微囊及其制备方法和应用。

背景技术

多孔聚合物材料可以广泛应用作催化剂载体、药物释放载体、储气材料和离子吸附剂。目前为止，纳米颗粒或纳米球是唯一报道的多孔有机聚合物的微观形态。在多种不同的颗粒几何形态中，空心微囊受到了很大的关注。这是由于其可以对于特定结构化学物质进行控制释放或者作为隔离金属纳米颗粒催化剂免受熟化或中毒的高反应活性的纳米反应器。在此观点下，多孔聚合物空心微囊的制备可能提供一种同时具有空心和多孔性能的纳米囊泡的实例。多孔聚合物空心微囊即可以用于储存物质，又可以通过特定的设计作为在反应过程中负载或释放物质的系统。相较于其它的无机微囊，多孔聚合物空心微囊对酸碱有更好得稳定性，并且对有机物质有更好得相容性，因此，多孔聚合物空心微囊在药物释放载体、纳米反应器和污水处理中有明显的优势。

发明内容

本发明的任务是提供一种多孔聚合物空心微囊，本发明还提供了这种多孔聚合物空心微囊的制备方法及应用。

实现本发明的技术方案是：

本发明提供的多孔聚合物空心微囊是按以下方法制备得到的产物：

步骤一：将纳米二氧化硅颗粒加入无水乙醇中，超声分散，并加入氨水，纳米二氧化硅分散于无水乙醇后的浓度为0.08～0.16gmL^-1，氨水与无水乙醇的体积比为1∶5～1∶20，然后加入硅烷偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷得到混合液，搅拌12～36小时进行纳米二氧化硅颗粒表面改性，硅烷偶联剂与纳米二氧化硅颗粒的用量比为2∶100～10∶100，将混合液离心，倒掉上层清液，使用无水乙醇或甲醇洗涤3～5次，得到表面改性的纳米二氧化硅颗粒；

步骤二：将表面改性的纳米二氧化硅颗粒超声分散于无水乙醇，纳米二氧化硅分散于无水乙醇后的浓度为0.08～0.16g mL^-1，随后加入十二烷基苯磺酸钠、碳酸氢钠和水，无水乙醇与水的体积比例为1∶0.8～1∶1.4，碳酸氢钠的浓度为2～2.8g L^-1，十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.28～0.36g L^-1，超声搅拌30～90分钟，再加入单体苯乙烯和共聚单体二乙烯基苯得到混合液，在40～60℃下搅拌30～90分钟，单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比为100∶20～100∶0.1，升温至70～90℃，加入引发剂搅拌1～5小时，引发剂可以是过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵，引发剂与苯乙烯的用量比为0.5∶100～5∶100，将混合液离心，倒掉上层清液，使用无水乙醇或甲醇洗涤1～2次，干燥得到聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒；

步骤三：常温下，将聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒、交联剂和有机溶剂搅拌1～5小时，交联剂可以是氯甲基甲醚或二甲氧基甲烷，有机溶剂可以是1，2-二氯乙烷或硝基苯，聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒溶于有机溶剂后的浓度为0.1～30mol L^-1，交联剂与芳香族化合物的摩尔比为0.1∶1～20∶1，磁力搅拌0.1～2小时，然后加入作为催化剂的路易斯酸，路易斯酸可以是无水SnCl₄、无水FeCl₃或无水AlCl₃，催化剂路易斯酸与交联剂的摩尔比为0.1∶1～10∶1，保持磁力搅拌，升温至30℃～60℃，在该温度下反应2～12小时后再升温至70℃～120℃，在该温度下反应10～72小时，获得极粘稠固液混合物，过滤该极粘稠固液混合物，获得褐色固体，用乙醚、甲醇洗涤该固体1～5次除去残留交联剂、溶剂和催化剂，再用甲醇抽提12～36小时以除去剩余的催化剂路易斯酸，使用氢氟酸除去纳米二氧化硅颗粒，干燥得到黄褐色或紫色的多孔聚合物空心微囊。

本发明提供的多孔聚合物空心微囊的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)将纳米二氧化硅颗粒加入无水乙醇中，超声分散，并加入氨水，纳米二氧化硅分散于无水乙醇后的浓度为0.08～0.16gmL^-1，氨水与无水乙醇的体积比为1∶5～1∶20，然后加入硅烷偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷得到混合液，搅拌12～36小时进行纳米二氧化硅颗粒表面改性，硅烷偶联剂与纳米二氧化硅颗粒的用量比为2∶100～10∶100，将混合液离心，倒掉上层清液，使用无水乙醇或甲醇洗涤3～5次，得到表面改性的纳米二氧化硅颗粒；

步骤(2)将表面改性的纳米二氧化硅颗粒超声分散于无水乙醇，纳米二氧化硅分散于无水乙醇后的浓度为0.08～0.16g mL^-1，随后加入十二烷基苯磺酸钠、碳酸氢钠和水，无水乙醇与水的体积比例为1∶0.8～1∶1.4，碳酸氢钠的浓度为2～2.8g L^-1，十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.28～0.36g L^-1，超声搅拌30～90分钟，再加入单体苯乙烯和共聚单体二乙烯基苯得到混合液，在40～60℃下搅拌30～90分钟，单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比为100∶20～100∶0.1，升温至70～90℃，加入引发剂搅拌1～5小时，引发剂可以是过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵，引发剂与苯乙烯的用量比为0.5∶100～5∶100，将混合液离心，倒掉上层清液，使用无水乙醇或甲醇洗涤1～2次，干燥得到聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒；

步骤(3)常温下，将聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒、交联剂和有机溶剂搅拌1～5小时，交联剂可以是氯甲基甲醚或二甲氧基甲烷，有机溶剂可以是1，2-二氯乙烷或硝基苯，聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒溶于有机溶剂后的浓度为0.1～30mol L^-1，交联剂与芳香族化合物的摩尔比为0.1∶1～20∶1，磁力搅拌0.1～2小时，然后加入作为催化剂的路易斯酸，路易斯酸可以是无水SnCl₄、无水FeCl₃或无水AlCl₃，催化剂路易斯酸与交联剂的摩尔比为0.1∶1～10∶1，保持磁力搅拌，升温至30℃～60℃，在该温度下反应2～12小时后再升温至70℃～120℃，在该温度下反应10～72小时，获得极粘稠固液混合物，过滤该极粘稠固液混合物，获得褐色固体，用乙醚、甲醇洗涤该固体1～5次除去残留交联剂、溶剂和催化剂，再用甲醇抽提12～36小时以除去剩余的催化剂路易斯酸，使用氢氟酸除去纳米二氧化硅颗粒，干燥得到黄褐色或紫色的多孔聚合物空心微囊。

在本发明提供的多孔聚合物空心微囊的制备方法中，调节单体苯乙烯的用量，可以调节多孔聚合物空心微囊的壁厚，单体苯乙烯的用量调控范围为1～15g；调节纳米二氧化硅颗粒的粒径，可以调节多孔聚合物空心微囊的粒径尺寸，纳米二氧化硅颗粒的粒径调控范围为90～250nm；调节单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比，可以调节多孔聚合物空心微囊的比表面积与孔径，单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比的调节范围为100∶30～100∶0.1；调节单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比，可以改变对药物布洛芬的释放速率，，单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比的调节范围为100∶30～100∶0.1。

本发明提供的这种多孔聚合物空心微囊是以纳米二氧化硅为模版，制备聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒，将核壳颗粒溶于有机溶剂中，在作为催化剂的路易斯酸存在的条件下，以交联剂聚(苯乙烯-二乙烯基苯)并用氢氟酸除去二氧化硅获得的比表面积为203～1916m²g^-1、孔径尺寸可调控范围为4.80～9.42nm、多孔壁厚可调控范围10～100nm、粒径尺寸可调控范围为10～600nm的多孔聚合物空心微囊。

本发明制备方法中，改变单体苯乙烯的用量，可调控范围为1～15g，可以调节多孔聚合物空心微囊的壁厚，见实施例2。

本发明制备方法中，改变纳米二氧化硅颗粒的粒径，可调控范围为90～250nm，可以调节多孔聚合物空心微囊的粒径尺寸。见实施例3。

本发明制备方法中，改变单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比为100∶30～100∶0.1，可以调节材料的比表面积和孔径尺寸。见实施例4，附图2、3、4、5。

本发明制备方法中，改变单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比为100∶30～100∶0.1，可以调节材料对药物布洛芬的释放速率。见实施例6，附图6、7。

本发明提供的多孔聚合物空心微囊可以作为药物负载和释放的载体、催化剂载体或离子吸附剂应用。

在本发明实施例中通过投射电子显微镜观察材料的微观形貌以及壳层厚度和粒径大小；通过测定氮气吸附-解吸附曲线计算本发明多孔聚合物材料的比表面积、孔径尺寸分布；通过测定热重分析曲线和紫外可见光谱计算材料的药物负载量；通过测定紫外可见光谱计算材料的药物释放规律；本发明采用国内外首创是制备多孔聚合物空心微囊的方法，调节共聚单体二乙烯基苯的比例，达到材料的比表面积和孔径尺寸的目的，具有广泛的工业应用价值。

本发明提供了一种多孔聚合物空心微囊的制备方法及其应用。首先表面改性纳米二氧化硅颗粒，以二乙烯基苯为共聚单体采用乳液聚合的方法制备聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒，而后以二甲氧基甲烷为外交联剂，以路易斯酸为催化剂，交联聚(苯乙烯-二乙烯基苯)，最后使用氢氟酸除去纳米二氧化硅颗粒获得多孔聚合物空心微囊。该方法的特点是原料低廉易得，空心微囊单分散性好，制备工艺简单，通过调节二乙烯基苯的用量可以达到调控孔尺寸和对药物控制释放的目的。本发明中增加共聚单体的用量，可以调控孔的尺寸。本发明提供的这种材料是使用交联剂交联的聚(苯乙烯-二乙烯基苯)空心微囊，获得比表面积可调控范围为203～1916m²g^-1、孔径尺寸可调控范围为4.80～9.42nm、多孔壁厚可调控范围10～100nm、粒径尺寸可调控范围为100～600nm的多孔聚合物空心微囊，可作为药物负载和释放、负载催化剂或离子吸附剂的高分子载体。

本发明的优点在于：①本发明的多孔聚合物空心微囊比表面积高，粒径单分散性好；②本发明的多孔聚合物空心微囊对酸碱有良好得稳定性，并且对有机物质有更好得相容性，可以用于负载催化剂的载体；③本发明的多孔聚合物空心微囊的药物负载量高，并可以对药物进行控制释放；④本发明的多孔聚合物空心微囊对药物的具有广泛的适用性。本发明方法的特点是原料低廉易得，空心微囊单分散性好，制备工艺简单，通过调节二乙烯基苯的用量可以达到调控孔尺寸和对药物控制释放的目的。

附图说明

图1为实施例1中的多孔聚合物空心微囊的投射电子显微镜照片。

图2，图4分别为实施例2中苯乙烯与二乙烯基苯比例为100∶10，100∶1的多孔聚合物空心微囊的氮气吸附-解吸附曲线，孔体积、微孔体积孔分布和比表面积也是由氮气吸附法测定的。

图3，图5分别为实施例2中苯乙烯与二乙烯基苯比例为100∶10，100∶1的多孔聚合物空心微囊的孔径分布曲线，孔径分布曲线是采用Micromeritics ASAP 2020M比表面积及孔隙分析仪自带的密度泛函数(DFT)模型模拟获得的，该曲线表明实施例2中的多孔聚合物空心微囊的微孔孔径主要集中在0.8nm，介孔孔径主要集中在10～40nm。

图6，图7分别为实施例3中苯乙烯与二乙烯基苯比例为100∶10，100∶1的布洛芬负载的多孔聚合物空心微囊的体外累积释放曲线与相应的动力学拟合方程。

具体实施方式

实施例1

将20g纳米二氧化硅颗粒超声分散与200mL无水乙醇中，并加入20mL氨水。随后，缓慢滴加1g偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷形成混合液，常温搅拌24小时。将混合液离心，倒掉上清液，再加入无水乙醇洗涤三次，得到表面改性的纳米二氧化硅颗粒。

取1.2g表面改性的纳米二氧化硅超声分散于10mL乙醇中，随后加入100mL水，0.24g碳酸氢钠和0.032g十二烷基苯磺酸钠，超声搅拌30分钟，加入10g苯乙烯与1g二乙烯基苯形成混合液，50℃下搅拌1小时，随后升温至85℃，加入0.1g过硫酸钾，继续搅拌1.5小时。将混合液离心，倒掉上清液，再加入甲醇洗涤三次，干燥得到聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒。

常温下，在装有回流冷凝管、温度计的三口烧瓶中加入20ml 1，2-二氯乙烷，1g聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒和1.73mL二甲氧基甲烷，磁力搅拌1小时。再加入3.11g无水三氯化铁，升温至45℃，在该温度下磁力搅拌5小时，然后升温至80℃，在该温度下磁力搅拌19小时得到固液混合物。过滤固液混合物获得褐色固体粗产物，用乙醚、甲醇洗涤粗产物三次，再在索氏提取器中用甲醇抽提粗产物24小时，使用氢氟酸除去二氧化硅后干燥获得多孔聚合物空心微囊，见附图1。

实施例2

通过改变实施例1中苯乙烯的用量可以调节多孔聚合物空心微囊的壁厚。随着苯乙烯的用量的增加，多孔聚合物空心微囊的壁厚变大，变化范围为10～100nm。

改变实施例1中苯乙烯的用量对多孔聚合物空心微囊的壁厚的调控举例

苯乙烯(g)	多孔聚合物空心微囊的壁厚(nm)
		1	10
2.5	15
		5	25
10	65
		15	100

实施例3

通过改变实施例1中纳米二氧化硅颗粒的粒径可以调节多孔聚合物空心微囊的粒径大小。随着纳米二氧化硅颗粒的粒径的增大，多孔聚合物空心微囊的粒径大小逐渐增大，变化范围为100～600nm。

改变实施例1中纳米二氧化硅的粒径对多孔聚合物空心微囊的壁厚的调控举例

纳米二氧化硅粒径(nm)	多孔聚合物空心微囊的粒径(nm)
		90	100
130	220
		180	330
250	600

实施例4

通过改变实施例1中苯乙烯与二乙烯基苯的比例可以调节多孔聚合物空心微囊的比表面积范围为203～1916m²g^-1。随着苯乙烯与二乙烯基苯的比例的增加，多孔聚合物空心微囊的比表面积逐渐增加。孔径分布曲线见附图3，附图5，随着苯乙烯与二乙烯基苯的比例的减小，多孔聚合物空心微囊的孔径尺寸减小，多孔聚合物空心微囊的孔结构逐渐趋于微孔组成。

改变实施例1中苯乙烯与二乙烯基苯的比例对比表面积的调控举例

苯乙烯(g)	二乙烯基苯(g)	比表面积(m2g-1)	孔径(nm)
				10	3	203	4.80
10	1.5	478	5.73
				10	1	516	6.51
10	0.25	697	7.58

10	0.1	815	7.72
				10	0.05	1129	8.38
10	0.01	1916	9.42

实施例5

利用实施例1制备得到的多孔聚合物空心微囊材料，取1g超声分散于20mL含有0.10g氯化钯的乙腈溶液中，在80℃下回流3天，离心分离出固体，丙酮洗涤，除去附着于多孔聚合物空心微囊外壁上的钯离子，而后使用氢气还原得到多孔聚合物空心微囊包覆的钯纳米颗粒。负载钯纳米颗粒的多孔聚合物空心微囊可以用于催化Suzuki-Miyaura偶联反应。

实施例6

利用实施例4制备得到的多孔聚合物空心微囊材料用于负载药物布洛芬和释放的应用，取0.15g的多孔聚合物空心微囊超声分散于5mL含有0.45g布洛芬的正己烷溶液中，密封后在摇床上回旋3天，过滤减压干燥后得到布洛芬负载的多孔聚合物空心微囊，并分别通过热重分析和紫外可见分析测试多孔聚合物空心微囊对药物布洛芬的负载量。

改变实施例1中苯乙烯与二乙烯基苯的比例对药物布洛芬的负载量的举例

取0.2g布洛芬负载的多孔聚合物空心微囊放入透析袋中，密封后浸入pH＝7.4、37℃的100mL磷酸盐缓冲液中，每隔一定时间取3mL样品，同时补入3mL磷酸盐缓冲液，样品测定紫外吸收，绘制布洛芬的累计释放曲线，见附图6，附图7，累计释放百分数M(％)的计算公式如下：

$M=\frac{c_{n}V+{\mathrm{\Σ}}_{t=1}^{n-1}{c}_{t}v}{D}\×100\%$

式中的C_i、C_n为释放介质中药物浓度，Vi为每次取出介质体积，V为溶出介质的总体积，D为多孔聚合物空心微囊中负载的药物总量，M为累积释放率。

随着苯乙烯与二乙烯基苯的比例的减小，多孔聚合物空心微囊对于药物布洛芬的体外释放曲线由缓慢规律逐渐变为控制释放规律。

Claims (10)

1.一种多孔聚合物空心微囊，其特征在于它是按以下方法制备的产物：

步骤一：将纳米二氧化硅颗粒加入无水乙醇中，超声分散，并加入氨水，纳米二氧化硅分散于无水乙醇后的浓度为0.08～0.16gmL^-1，氨水与无水乙醇的体积比为1∶5～1∶20，然后加入硅烷偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷得到混合液，搅拌12～36小时进行纳米二氧化硅颗粒表面改性，硅烷偶联剂与纳米二氧化硅颗粒的用量比为2∶100～10∶100，将混合液离心，倒掉上层清液，使用无水乙醇或甲醇洗涤3～5次，得到表面改性的纳米二氧化硅颗粒；

步骤二：将表面改性的纳米二氧化硅颗粒超声分散于无水乙醇，纳米二氧化硅分散于无水乙醇后的浓度为0.08～0.16g mL^-1，随后加入十二烷基苯磺酸钠、碳酸氢钠和水，无水乙醇与水的体积比例为1∶0.8～1∶1.4，碳酸氢钠的浓度为2～2.8g L^-1，十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.28～0.36g L^-1，超声搅拌30～90分钟，再加入单体苯乙烯和共聚单体二乙烯基苯得到混合液，在40～60℃下搅拌30～90分钟，单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比为100∶20～100∶0.1，升温至70～90℃，加入引发剂搅拌1～5小时，引发剂与苯乙烯的用量比为0.5∶100～5∶100，将混合液离心，倒掉上层清液，使用无水乙醇或甲醇洗涤1～2次，干燥得到聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒；

步骤三：常温下，将聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒、交联剂和有机溶剂搅拌1～5小时，聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒溶于有机溶剂后的浓度为0.1～30mol L^-1，交联剂与芳香族化合物的摩尔比为0.1∶1～20∶1，磁力搅拌0.1～2小时，然后加入作为催化剂的路易斯酸，催化剂路易斯酸与交联剂的摩尔比为0.1∶1～10∶1，保持磁力搅拌，升温至30℃～60℃，在该温度下反应2～12小时后再升温至70℃～120℃，在该温度下反应10～72小时，获得极粘稠固液混合物，过滤该极粘稠固液混合物，获得褐色固体，用乙醚、甲醇洗涤该固体1～5次除去残留交联剂、溶剂和催化剂，再用甲醇抽提12～36小时以除去剩余的催化剂路易斯酸，使用氢氟酸除去纳米二氧化硅颗粒，干燥得到黄褐色或紫色的多孔聚合物空心微囊。

2.根据权利要求1所述的多孔聚合物空心微囊，其特征在于，步骤二中所述的引发剂可以是过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵；步骤三中所述的交联剂可以是氯甲基甲醚或二甲氧基甲烷；步骤三中所述的有机溶剂可以是1，2-二氯乙烷或硝基苯；步骤三中所述的路易斯酸可以是无水SnCl₄、无水FeCl₃或无水AlCl₃。

3.一种多孔聚合物空心微囊的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)将纳米二氧化硅颗粒加入无水乙醇中，超声分散，并加入氨水，纳米二氧化硅分散于无水乙醇后的浓度为0.08～0.16g mL^-1，氨水与无水乙醇的体积比为1∶5～1∶20，然后加入硅烷偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷得到混合液，搅拌12～36小时进行纳米二氧化硅颗粒表面改性，硅烷偶联剂与纳米二氧化硅颗粒的用量比为2∶100～10∶100，将混合液离心，倒掉上层清液，使用无水乙醇或甲醇洗涤3～5次，得到表面改性的纳米二氧化硅颗粒；

步骤(2)将表面改性的纳米二氧化硅颗粒超声分散于无水乙醇，纳米二氧化硅分散于无水乙醇后的浓度为0.08～0.16g mL^-1，随后加入十二烷基苯磺酸钠、碳酸氢钠和水，无水乙醇与水的体积比例为1∶0.8～1∶1.4，碳酸氢钠的浓度为2～2.8g L^-1，十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.28～0.36g L^-1，超声搅拌30～90分钟，再加入单体苯乙烯和共聚单体二乙烯基苯得到混合液，在40～60℃下搅拌30～90分钟，单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比为100∶20～100∶0.1，升温至70～90℃，加入引发剂搅拌1～5小时，引发剂与苯乙烯的用量比为0.5∶100～5∶100，将混合液离心，倒掉上层清液，使用无水乙醇或甲醇洗涤1～2次，干燥得到聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒；

步骤(3)常温下，将聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒、交联剂和有机溶剂搅拌1～5小时，聚(苯乙烯-二乙烯基苯)包覆纳米二氧化硅的核壳颗粒溶于有机溶剂后的浓度为0.1～30mol L^-1，交联剂与芳香族化合物的摩尔比为0.1∶1～20∶1，磁力搅拌0.1～2小时，然后加入作为催化剂的路易斯酸，催化剂路易斯酸与交联剂的摩尔比为0.1∶1～10∶1，保持磁力搅拌，升温至30℃～60℃，在该温度下反应2～12小时后再升温至70℃～120℃，在该温度下反应10～72小时，获得极粘稠固液混合物，过滤该极粘稠固液混合物，获得褐色固体，用乙醚、甲醇洗涤该固体1～5次除去残留交联剂、溶剂和催化剂，再用甲醇抽提12～36小时以除去剩余的催化剂路易斯酸，使用氢氟酸除去纳米二氧化硅颗粒，干燥得到黄褐色或紫色的多孔聚合物空心微囊。

4.根据权利要求3所述的多孔聚合物空心微囊，其特征在于，步骤(2)中所述的引发剂可以是过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵；步骤(3)中所述的交联剂可以是氯甲基甲醚或二甲氧基甲烷；步骤(3)中所述的有机溶剂可以是1，2-二氯乙烷或硝基苯；步骤(3)中所述的路易斯酸可以是无水SnCl₄、无水FeCl₃或无水AlCl₃。

5.根据权利要求3或4所述的多孔聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于，调节单体苯乙烯的用量，以调节多孔聚合物空心微囊的壁厚，单体苯乙烯的用量调控范围为1～15g。

6.根据权利要求3或4所述的多孔聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于，调节纳米二氧化硅颗粒的粒径，以调节多孔聚合物空心微囊的粒径尺寸，纳米二氧化硅颗粒的粒径调控范围为90～250nm。

7.根据权利要求3或4所述的多孔聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于，调节单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比，以调节多孔聚合物空心微囊的比表面积与孔径，单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比的调节范围为100∶30～100∶0.1。

8.根据权利要求3或4所述的多孔聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于，调节单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比，以改变对药物布洛芬的释放速率，，单体苯乙烯与共聚单体二乙烯基苯的用量比的调节范围为100∶30～100∶0.1。

9.权利要求1所述的多孔聚合物空心微囊作为药物负载和释放的载体、催化剂载体或离子吸附剂的应用。

10.按权利要求3至8中任一项所述方法制备的多孔聚合物空心微囊作为药物负载和释放的载体、催化剂载体或离子吸附剂的应用。

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