CN103086855B - 八氢-1h-4,7-亚甲基-茚-5-醛及其在香料组合物中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新颖的选自八氢‑4,7‑亚甲基‑1H‑茚‑5‑乙醛、八氢‑6‑甲基‑4,7‑亚甲基‑1H‑茚‑5‑甲醛及其混合物的香料物质。

Description

八氢-1H-4,7-亚甲基-茚-5-醛及其在香料组合物中的应用
技术领域
本发明涉及新的化学物质以及该新的化学物质作为香料的掺合和应用。
技术背景
在香料工业当中，人们不断需要提供新的化学物质，使得香料生产商以及其他的人员能够制造用于香水、古龙水和个人护理产品的新的香料。该领域的技术人员意识到，化学结构中的微小差异如何导致气味嗜好香调和分子特征的不希望的显著不同。这些变化使得香料生产商和其他人使用新的化合物来生产新的具有独特且与众不同性能的香料。
例如，众所周知诸如醛类和醛衍生物的类似物可具有不同且独特的嗅觉性质。例如，3,7-二甲基-6-辛烯醛(Citronellal)具有柑橘香、青香（green）、果香和玫瑰香，已被广泛用于香料和调味剂。然而，尽管其酮衍生物4.8-二甲基-7-壬烯-2-酮自二十世纪七十年代以来被描述为具有椰子蔷薇科气味，但由于其它不希望的性质（例如脂肪性质（fatty）、果梗味（stemmy）和香味弱（weak）），其并不适合用于香料或调味剂[Sethi等人,22(4):225-228(1978)]。因此，鉴定理想的香料化学物质持续造成巨大的挑战且预测气味在本质上仍然是经验性的。
发明内容
本发明提供了新颖的化学物质，以及所述化学物质的应用以提高香水、花露水、古龙水、个人产品等的香气。另外，本发明还涉及所述新颖的化学物质的应用以提高香水、花露水、古龙水、个人产品等的香气。
更具体而言，本发明涉及新颖的八氢-1H-4,7-亚甲基-茚-5-醛，其结构式如下式所示：
式I 式II
其中，式I表示八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛；式II表示八氢-6-甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-甲醛。
本发明的另一个实施方式涉及包含上述八氢-1H-4,7-亚甲基-茚-5-醛化合物或其混合物的香料制剂。
本发明的另一个实施方式涉及通过掺合嗅觉可接受量的上述八氢-1H-4,7-亚甲基-茚-5-醛化合物或其混合物来提高香料组合物的方法。
通过阅读以下说明书可以清楚地理解本发明的这些实施方式以及其他的实施方式。
发明详述
本领域技术人员应理解，上述式I表示八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛；上述式II表示八氢-6-甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-甲醛。
本发明化合物可根据以下反应方案由八氢-4,7-亚甲基-茚-5-酮来制备，在实施例中对所述反应方案予以详述。除非另有说明，材料购自艾尔德里奇化学公司(AldrichChemical Company)。
本领域技术人员应当了解上述得到的产物混合物可使用本领域技术人员已知的技术来分离。例如，合适的技术包括蒸馏和色谱法，如称为HPLC的高效液相色谱法，特别是硅胶层析，以及称为GC捕集的气相色谱捕集。但市售产品大部分以异构体混合物的形式提供。
本领域技术人员还会理解，本发明的一些化合物具有多个手性中心,因此能够提供所要求保护的化合物的许多同分异构体。本文所述的化合物包括这些化合物的同分异构混合物,以及可通过上述本领域技术人员已知的技术分离的同分异构体。
本发明的化合物可以广泛地应用于目前的香料产品,包括香水和古龙水的制备,为个人护理产品、织物护理产品、空气清新剂以及化妆用配制品加香，所述个人护理产品包括例如肥皂、淋浴凝胶和护发产品。本发明还可以用于为清洁剂加香，所述清洁剂是例如但不限于洗涤剂、洗盘用材料、擦洗组合物、窗户清洁剂等。
在这些制剂中，本发明的化合物可以单独使用，或者与其他的香料组合物、溶剂、辅助剂等结合使用。可以使用的其它成分的性质和种类是本领域技术人员已知的。
许多种类的香料可以用于本发明，仅有的限制是所述组分要能够与使用的其它组分相容。合适的香气包括但不限于水果香型，例如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、桔子、草莓、覆盆子；麝香；花香，例如熏衣草型、玫瑰型、鸢尾型、康乃馨型。其它令人愉悦的香味包括草本植物香味以及源自松树、云杉和其它森林气味的林区香味。香气还可以源自各种油类，例如精油，或者源自植物材料，例如薄荷、留兰香等。
合适的香料的列表可参见美国专利第4,534,891号，其内容全部通过参考结合入本文中。合适的香料的另一个来源可以参见W.A.Poucher在1959年编纂的香料、化妆品和皂类（Perfumes,Cosmetics and Soaps）第二版。该专著中提供的香料包括阿拉伯胶,金合欢,素心兰，仙客来,蕨类植物,栀子,山楂,天芥菜,金银花,风信子,茉莉,紫丁香,百合,木兰,含羞草,水仙,刚切割的干草,橙花,兰花,木犀草,香豌豆,三叶草,晚香玉,香子兰,紫罗兰,桂竹香等。
本发明的化合物可以与补充香料化合物组合使用。本文中使用的术语“补充香料化合物”定义为选自下组的香料化合物：2-[(4-甲基苯基)亚甲基]-庚醛(阿卡丽尔醛(Acalea))、异戊基氧基乙酸烯丙酯(格蓬酯(Allyl Amyl Glycolate))、丙烷-1,3-二酸(3,3-二甲基环己基)乙基乙基酯(麝香果酯(Applelide))、(E/Z)-1-乙氧基-1-癸烯(阿可替克(Arctical))、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环-戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(白檀醇(Bacdanol))、2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基)氧基]外-1-丙醇(伯纳菲(Bornafix))、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4H-茚-4-酮(开司米酮(Cashmeran))、三甲基环戊烯基甲基氧杂二环辛烷(黑醋栗环醚(Cassiffix))、1,1-二甲氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯(柠檬醛DMA(Citral DMA))、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇(Citronellol))、3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5/6-基乙酸酯(乙酸三环癸烯酯(Cyclacet))、3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5/6-基丙酸酯(丙酸三环癸烯酯(Cyclaprop))、3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-1G-茚-5/6-基丁酸酯(正丁酸三环癸烯酯(Cyclobutanate))、1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(δ-突厥酮(DeltaDamascone))、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙腈(鲜花腈(Fleuranil))、3-(O/P-乙基苯基)2,2-二甲基丙醛(海风醛(Floralozone))、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-4-醇(铃兰醚(Floriffol))、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃(佳乐麝香(Galaxolide))、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮(格蓬酮(Galbascone))、E/Z-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯(乙酸香叶酯(GeranylAcetate))、α-甲基-1,3-苯并间二氧杂环戊烯基-5-丙醛(新洋茉莉醛(Helional))、1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮(新罗酮(Hexalon))、(Z)-3-己烯基-2-羟基苯甲酸酯(水杨酸己烯酯(HexenylSalicylate,CIS-3))、4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(α紫罗兰酮(Ionone α))、1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙烷-1-酮(龙涎酮(IsoE Super))、3-氧杂-2-戊基环戊烷乙酸甲酯(高顺式二氢茉莉酮酸甲酯(Kharismal))、2,2,4-三甲基-4-苯基-丁腈(圆柚腈(Khusinil))、3,4,5,6,6-五甲基庚-3-烯-2-酮(高芳烯(Koavone))、3/4-(4-羟基-4-甲基-戊基)环己烯-1-甲醛(新铃兰醛(Lyral))、3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(γ甲基紫罗兰酮(Methyl Ionone γ))、1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)戊-1-烯-3-酮(特级α甲基紫罗兰酮(Methyl Ionone αExtra)、正常甲基紫罗兰酮(Methyl Ionone N))、3-甲基-4-苯基丁烷-2-醇(缪格斯亚(Muguesia))、环十五碳-4-烯-1-酮(麝香Z4(MuskZ4))、3,3,4,5,5-五甲基-11,13-二氧杂三环[7.4.0.0<2,6>]十三碳-2(6)-烯(内布罗恩(Nebulone))、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯(醋酸橙花酯(Neryl Acetate))、3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯(罗勒烯(Ocimene))、邻-甲苯基乙醇(邻甲苯基乙醇(Peomosa))、3-甲基-5-苯基戊醇(苯乐戊醇(Phenoxanol))、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-1-甲醛(环海风醛(Precyclemone B))、4-甲基-8-亚甲基-2-金刚烷醇(普利斯曼醇(Prismantol))、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(圣檀醇(Sanjinol))、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(檀香醇(Santaliff))、松油醇(Terpineol)、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(女贞醛(Triplal))、十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2H-茚并[4,5-B]呋喃(超级龙涎香醚(Trisamber))、2-叔丁基环己基乙酸酯(乙酸邻叔丁基环己酯(Verdox))、4-叔丁基环己基乙酸酯(鸢尾酯(Vertenex))、乙酰基柏木烯(甲基柏木酮(Vertofix))、3,6/4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛(艾薇醛(Vertoliff))、和(3Z)-1-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-3-己烯(绿花酯(Vivaldie))。
术语“香料制剂”、“香料组合物”和“香味组合物”意思相同，表示一种消费品组合物，它包括例如醇、醛、酮、酯、醚、内酯、腈、天然油、合成油和硫醇的化合物的混合物，这些化合物混合在一起使得单独组分的组合气味产生令人愉悦或希望的芳香。本发明的香料制剂是一种包含本发明化合物的消费品组合物。本发明的香料制剂包含本发明的化合物并且还包含上述补充香料化合物。
术语“香味产品”表示增加芳香或掩饰恶臭的消费品。香味产品可以包括例如香水、古龙水、个人护理产品如肥皂、沐浴凝胶、头发护理产物、织物产品、空气清新剂、化妆品制剂和香味清洁剂如洗涤剂、洗盘用材料、擦洗组合物、窗户清洁剂等。本发明的香味产品是一种包含本发明化合物的消费品。本发明的香味产品包含本发明的化合物并且还包含上述补充香料化合物。
短语“改进、提高或改变香料制剂”中的术语“改进”应理解为将所述香料制剂提升至更理想的特性。术语“提高”应理解为使得所述香料制剂的效果更强，或者向所述香料制剂提供改进的特性。术语“改变”应理解为向所述香料制剂提供改变的特性。
嗅觉可接受量应当理解为香料组合物中单独组分的化合物的含量能够贡献其特定的嗅觉特性,但是该香料组合物的嗅觉效果是每种香味或香料成分的效果的总和。因此本发明的化合物可以用来改变香料组合物的芳香特性，或者通过改变组合物中另外的成分贡献的嗅觉反应而改变其芳香特性。含量将根据许多的因素变化，这些因素包括其它成分、它们的相对含量、以及所需的效果。
在香料制剂中使用的本发明化合物的量为约0.005至约70重量％，优选0.005至约50重量％，更优选约0.5至约25重量％，更优选约1至约10重量％。本领域技术人员能使用所需的量来得到理想的香味效果和强度。除了本发明的化合物之外，其它材料也可以与所述香料制剂一起使用。可以在不背离本发明范围的情况下使用熟知的材料，例如表面活性剂、乳化剂、聚合物，以包封所述香料。
在香料制剂中使用时，该成分提供果香调、香甜香调和青香调，使得香料制剂更宜人更引人注意，并增加感知价值。该材料中存在的气味品质都有助于美化、提高最终的香调(accord)和改善香料中其它材料的性能。我们发现，目前在许多的香料中还有水果香味，该香味非常流行，特别对于年轻消费者。
下面提供了本发明的具体实施方式。本发明的其它改进对于本领域的技术人员来说将是显而易见的。应当理解，这些改进包括在本发明范围之内。除非另有说明，所有的百分数是重量百分数，ppm表示百万分之几份，L表示升，mL表示毫升，g表示克，mol表示摩尔，M表示摩尔每升，mmHg表示毫米(mm)汞柱(Hg)，psig表示磅力每平方英寸标准规格。实施例中使用的IFF应理解为美国纽约州纽约市的国际香料和香精公司（International Flavors&FragrancesInc.,New York,NY,USA）。
实施例I
通过格氏加成制备5-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-醇：在氮气条件下，向火焰干燥的、装配有机械搅拌器、加料漏斗冷凝器和热电偶的5升三颈烧瓶中加入甲基溴化镁（MeMgBr）的四氢呋喃（THF）溶液（3M,1.6L）。使用外部异丙醇（IPA）冷却浴，使温度冷却至15-20℃，并保持在15-20℃。在3-4小时内，将八氢-4,7-亚甲基-茚-5-酮(649g,4.32mol)加入。将反应温度升温至25-30℃，并在30℃下再保温1小时。随后用乙酸(HOAc)(279g,4.5mol)和冰终止该反应混合物的反应。分离有机层，得到粗产品5-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-醇(650g,产率为90%)。
1H NMR(CDCl3,500MHz):2.58ppm(q,1H,J=8.52Hz),1.82-1.94ppm(m,4H),1.77ppm(s,1H),1.74ppm(s,1H),1.63-1.69ppm(m,1H),1.60ppm(d,1H,J=12.73Hz,of d,J=4.68Hz),1.39ppm(d,1H,J=10.75Hz,of t,J=1.58Hz),1.32ppm(s,3H),1.17-1.30ppm(m,2H),1.11ppm(d,1H,J=12.73Hz,of d,J–3.33Hz),0.87-1.00ppm(m,2H).
实施例II
通过脱水制备六氢-4,7-亚甲基-茚异构体：向装配有机械搅拌器、加热罩、冷凝器、Bidwell阱（Bidwell trap）和热电偶的5升三颈烧瓶中加入5-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-醇（650g,3.9mol,如上述实施例I中所合成)。将反应加热至105-110℃，蒸馏实施例I步骤中的THF溶剂。然后将反应混合物冷却至低于40℃。将对甲苯磺酸（PTSA）(13g,2%)和甲苯（400mL）一次性加入。然后将反应混合物加热回流（~120-135℃），并通过Bidwell阱将水去除。将反应再陈化~25-30小时，直至不再有水共沸。用水（500mL）终止所得反应混合物的反应，用碳酸钠（Na2CO3）(2%,400mL)清洗，再转移至5L蒸馏瓶，在闪蒸装置中进行蒸馏，得到六氢-4,7-亚甲基-茚异构体(533g,产率为92%)，其表示在80mmHg压力下沸点为130℃的5-亚甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚和5-甲基-2,3,3a,4,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基-茚的混合物。
1H NMR(CDCl3,500MHz):4.82ppm(s,1H),4.56ppm(s,1H),2.42ppm(s,1H),2.09-2.15ppm(m,1H),2.07ppm(s,1H),1.77-1.95ppm(m,5H),1.62-1.70ppm(m,1H),1.44ppm(d,1H,J=10.00Hz),1.15-1.26ppm(m,1H),1.11ppm(d,1H,J=10.10Hz),0.90-1.00ppm(m,2H).
实施例III
通过加氢甲酰化制备八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛（式I）和6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-甲醛（式II）：向4L Zipper Clave中加入六氢-4,7-亚甲基-茚异构体(533g,3.6mol,如上述实施例II中所合成)和羰基氢化三（三苯基膦）铑（I）（Rh-42,购自庄信万丰催化剂公司（Johnson Matthey Catalysts），美国)。用氮气对Zipper Clave进行吹扫并排气三次，随后用一氧化碳和氢气（50:50以体积计)的合成气混合物吹扫并排气三次。随后用合成气将Zipper Clave加压至300psig并加热至120℃。反应等分试样的气相-液相色谱(GLC)分析表明反应在大约2.5小时后完成。然后用氮气对反应混合物排气并吹扫三次，得到粗产品，蒸馏获得八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛(508.5g)和6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-甲醛(56.5g)(总产率为88%)的9:1混合物，通过GC和NMR分析对其进行分离和测定。
八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛的NMR谱表征结果如下：
1H NMR(CDCl3,500MHz):9.76ppm(t,~33%的1H,J=2.1Hz),9.73ppm(t,~66%的1H,J=2.1Hz),0.85-2.52(m,16.66H),0.57ppm(m,~33%的1H)。
八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛具有花香调和铃兰香调。
6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-甲醛的NMR谱表征结果如下：
1H NMR(CDCl3,500MHz):9.65ppm(d,1H,J=2.0Hz),1.01ppm(d,3H,J=7.0Hz),0.90-2.25ppm(m,14H).
6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-甲醛具有醛香调。
此外，还对八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛和6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-甲醛（如上所合成）的混合物进行评价，其具有花香调、铃兰香调、醛香调、青香调、鸢尾香调、香甜香调和轻微木质香调。
实施例IV
1-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙-2-酮（式III）和1-(6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-乙酮（式IV）的制备：根据实施例I-III类似地制备了上述结构的1-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙-2-酮和1-(6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-乙酮。
1H NMR(CDCl3,400MHz):2.16-2.52ppm(m,2H),2.11-2.16ppm(3s,3H),1.58-2.06ppm(m,8H),0.47-1.47ppm(m,7H)。
1-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙-2-酮和1-(6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-乙酮的混合物具有带有附加金属特性的花香调、果香调、木质香调，但是香调较弱。
实施例V
2-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙醛（式V）的制备：根据实施例I-III类似地制备了2-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙醛。
1H NMR(CDCl3,500MHz):9.60-9.65ppm(m,~30%的1H),9.57ppm(d,~35%的1H,J=3.75Hz),9.54ppm(d,~35%的1H,J=3.10ppm),2.03-2.30ppm(m,1H),1.91-2.03ppm(m,2H),1.68-1.90ppm(m,5H),1.56-1.67ppm(m,1H),1.12-1.49(m,4H),0.66-1.11ppm(m,6H)。
2-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙醛具有强（strong）香调、葡萄柚香调和令人不悦的硫磺香调。
实施例VI
2-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙烯醛（式VI）的制备：根据实施例I-III类似地制备了2-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙烯醛。
1H NMR(CDCl3,500MHz):9.56ppm(s,~36%的1H),9.53ppm(s,~64%的1H),6.20ppm(s,~36%的1H),6.18ppm(s,~64%的1H),6.09ppm(s,~36%的1H),5.93ppm(s,~64%的1H),2.92-2.96ppm(m,~36%的1H),2.43ppm(s,~64%的1H),1.46-2.25ppm(m,6H),0.86-1.41ppm(m,8H)。
2-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙烯醛具有弱香调、脂肪香调和青香调。
实施例VII
2-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-乙醇（式VII）和(6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-甲醇（式VIII）的制备：根据实施例I-III及进一步氢化类似地制备了2-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-乙醇和(6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-甲醇。
1H NMR(CDCl3,500MHz):3.63ppm(t,~89%的2H,J=7.00Hz),3.38-3.48ppm(m,~11%的2H),1.66-2.20ppm(m,7H),1.51-1.65ppm(m,2H),1.30-1.50ppm(m,3H),0.53-1.28ppm(m,6H).
2-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-乙醇和(6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-甲醇的混合物具有非常弱的木质香调。
实施例VIII
1-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙-2-醇（式IX）的制备：根据实施例I-III及进一步氢化类似地制备了1-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙-2-醇。
1H NMR(CDCl3,400MHz):3.74-3.86ppm(m,~89%的1H),3.41-3.56ppm(m,~11%的1H),1.25-2.18ppm(m,12H),1.07-1.24ppm(m,5H),0.50-1.06ppm(m,4H)。
1-(八氢-4,7-亚甲基-茚-5-基)-丙-2-醇具有带有附加刺激特性的非常弱的青香调、花香调和果香调。
实施例IX
以下示出的香料配方证明添加八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛和6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-甲醛（如上所合成）的混合物能向香料配方提供花香调、铃兰香调、醛香调、青香调、鸢尾香调、香甜香调和轻微木质香调。
实施例X
八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛（式I）和6-甲基-八氢-4,7-亚甲基-茚-5-甲醛（式II）及其类似物（式III-IX）的气味分布的差别如下表所示：
上述评估说明，式I和式II的混合物具有高度理想的性质，其不存在相似结构的类似物。式I和式II的优点和与众不同的性质是意想不到的，且不会被预测的。

Claims (17)

1.八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛和八氢-6-甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-甲醛的混合物。
2.一种香料制剂，所述制剂包含嗅觉可接受量的八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛和八氢-6-甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-甲醛的混合物。
3.如权利要求2所述的香料制剂，其掺合入选自以下的产品中：香水、花露水、织物护理产品、以及空气清新剂。
4.如权利要求2所述的香料制剂，其掺合入选自以下的产品中：古龙水以及清洁产品。
5.如权利要求2所述的香料制剂，其掺合入选自化妆品的产品中。
6.如权利要求2所述的香料制剂，其掺合入选自个人护理产品的产品中。
7.如权利要求4所示的香料制剂，其特征在于，所述清洁产品选自：洗涤剂。
8.如权利要求4所示的香料制剂，其特征在于，所述清洁产品选自洗盘组合物和窗户清洁剂。
9.如权利要求4所示的香料制剂，其特征在于，所述清洁产品选自擦洗组合物。
10.如权利要求2所述的香料制剂，其特征在于，所述嗅觉可接受量是占所述香料制剂的0.005-50重量％。
11.如权利要求2所述的香料制剂，其特征在于，所述嗅觉可接受量是占所述香料制剂的0.5-25重量％。
12.如权利要求2所述的香料制剂，其特征在于，所述嗅觉可接受量是占所述香料制剂的1-10重量％。
13.一种通过添加嗅觉可接受量的八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛、八氢-6-甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-甲醛的混合物来改进、提高或改变香料制剂的方法。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述嗅觉可接受量是占所述香料制剂的0.005-50重量％。
15.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述嗅觉可接受量是占所述香料制剂的0.5-25重量％。
16.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述嗅觉可接受量是占所述香料制剂的1-10重量％。
17.一种香味产品，其包含八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛和八氢-6-甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-甲醛的混合物。
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