CN103083195A - 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物 - Google Patents

具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103083195A
CN103083195A CN201210413932XA CN201210413932A CN103083195A CN 103083195 A CN103083195 A CN 103083195A CN 201210413932X A CN201210413932X A CN 201210413932XA CN 201210413932 A CN201210413932 A CN 201210413932A CN 103083195 A CN103083195 A CN 103083195A
Authority
CN
China
Prior art keywords
peak
sec
aluminum
solution
antiperspirant active
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201210413932XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103083195B (zh
CN103083195B9 (zh
Inventor
L.潘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CN103083195A publication Critical patent/CN103083195A/zh
Publication of CN103083195B publication Critical patent/CN103083195B/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103083195B9 publication Critical patent/CN103083195B9/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/416—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

一种止汗剂活性组合物，其包含铝∶氯摩尔比为大约0.3∶1-大约3∶1的铝盐，并且该组合物在水溶液中表现出这样的SEC色谱，该色谱的SEC峰4∶峰3强度比为至少7和峰4强度大于峰5强度。该组合物可以任选的包括锆。同样，还提供了制造其的方法和加工过程。

Description

具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物
本申请是申请号为200880120390.9，申请日为2008年12月12日，名称为“具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物”的发明专利申请的分案申请。 
交叉引用的相关申请 
本申请是2007年12月12日申请的国际申请No.PCT/US2007/87145的继续申请的一部分，其在此引入作为参考。 
发明背景 
已知的是止汗剂盐例如半铝氯化物(也称作半铝氯化物聚合物盐，并在此缩写为“ACH”)和甘氨酸铝锆盐(在此缩写为“ZAG”，“ZAG络合物”或者“AZG”)包含着多种分子量(MW)为100-500000的聚合物的和低聚物的物质。临床上已经显示通常这些物质越小，止汗效果越高。 
已经进行了许多的努力来试图提高更小的铝和/或锆物质的质量和数量，这些努力集中于：(1)如何选择影响这些材料的止汗剂性能的ACH和ZAG的成分；和(2)如何控制这些成分来获得和/或保持较小类型的这些成分的存在。这些尝试包括开发分析技术来鉴别所述成分。尺寸排阻色谱法(“SEC”)或者凝胶渗透色谱法(“GPC”)是经常用于获得止汗剂盐溶液中的聚合物分布信息的方法。使用适当的色谱柱，在市售的ACH和ZAG络合物中通常能够检测出五个聚合物物质的特色组，在色谱中表现为峰1，2，3，4和称为“5，6”的峰。峰1是较大的Zr物质(大于60埃)。峰2和3是较大的铝物质。峰4是较小的铝物质(铝低聚物，或者小的铝簇)，并且与增强Al和Al/Zr盐二者的功效有关。峰5，6是最小的铝物质。用于表征ACH和不同类型ZAG活性物质的峰的不同分析方法可以在下面找到：Dr.Allan H.Rosenberg的“Antiperspirant Actives--Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine(AZG)Salts”(Cosmetics and Toiletries Worldwide，Fondots，D.C.ed.，Hartfordshire，UK：Aston Publishing Group，1993，第252，254-256页)。 
活化止汗剂盐来产生具有提高功效的材料的努力包括开发用于获得具有大量的峰4物质的组合物的方法。但是，这些工作都没有产生这样的止汗剂组合物，该组合物具有较少的或者不具有峰3和任选的较少的或者不具有峰5。 
发明内容
本发明提供一种止汗剂活性组合物，其包含铝∶氯摩尔比为大约0.3∶1-大约3∶1的铝盐，并且该组合物在水溶液中表现出这样的SEC色谱，该色谱的SEC峰4∶峰3强度比为至少7和峰4强度大于峰5强度，并任选的包括锆。 
本发明还提供一种制备止汗剂活性组合物的方法，该组合物在水溶液中表现出这样的SEC色谱，该色谱的SEC峰4∶峰3强度比为至少7和峰4强度大于峰5强度，该方法包含： 
I)在大约50℃-大约95℃的温度加热含有铝∶氯摩尔比为大约0.3∶1-大约3∶1的铝盐和任选的缓冲剂的水溶液来回流大约1小时-大约5小时，来获得铝盐溶液； 
II)加入无机碱的水溶液来获得OH∶Al摩尔比为大约2∶1-大约2.6∶1的铝盐溶液，来获得pH为大约2-大约5的pH调节的铝盐溶液；和 
III)任选的加入含有锆化合物的水溶液到该pH调节的铝盐溶液中，由此来获得铝与锆的摩尔比为大约5∶1-大约10∶1的铝-锆盐溶液。 
附图说明
附图被包括来提供对本发明进一步的理解，并且引入和构成本申请文件的一部分，附图说明了本发明的实施方案，并且与说明书一起用于解释本发明的原理。 
图1表示了一种现有技术的止汗剂活性组合物的SEC色谱。 
图2表示了本发明实施例1的产物的SEC色谱，其具有独有的峰4和5。 
图3表示了本发明实施例2的产物的SEC色谱，其具有独有的峰4。 
图4表示了本发明实施例3的产物的SEC色谱，其具有独有的峰4和5。 
图5表示了本发明实施例4的产物的SEC色谱，其具有独有的峰4和5。 
图6表示了本发明实施例5的产物的SEC色谱，其具有独有的峰4。 
图7表示了本发明实施例6的产物的SEC色谱，其具有独有的峰4和5。 
图8表示了本发明实施例7的产物的SEC色谱，该产物来自于按比例扩大的ACH批次。 
图9表示了在最佳的反应温度范围所生产的本发明实施例8-10的产物的SEC色谱。 
图10表示了在最佳的反应时间范围所生产的本发明实施例8，10和11的产物的SEC色谱。 
图11表示了在最佳的反应时间范围所生产的本发明实施例12的产物的SEC色谱。 
图12表示了在最佳的Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比范围所生产的本发明实施例13-15的产物的SEC色谱。 
图13表示了在不同的rpm所生产的本发明实施例16和17的产物的SEC色谱。 
图14表示了在最佳的rpm范围所生产的本发明实施例18和19的产物的SEC色谱。 
图15表示了通过不同的加入Ca(OH)2的方法所生产的本发明实施例20和21的产物的SEC色谱。 
具体实施方式
作为贯穿始终而使用的，范围作为简记目的，来描述处于该范围中的每一个和全部的值。可以选择处于该范围内的任何值来作为该范围的终点。 
本发明涉及一种止汗剂活性组合物，其在水溶液中具有高的SEC峰4。该组合物是通过使用无机碱逐步中和溶液(任选的是缓冲过的溶液)中的铝氯化物的方法来获得的。在一些实施方案中，通过该逐步方法所获得的止汗剂活性组合物包括铝∶氯摩尔比为大约0.3∶1-大约3∶1的铝盐，该铝盐在水溶液中具有SEC峰4∶峰3强度比为至少7和峰4强度大于峰5强度。该组合物可以任选的包括锆。 
任选的，可以包括缓冲剂。可以使用的缓冲剂可以选自氨基酸，甘氨酸和甜菜碱。在某些实施方案中，缓冲剂∶铝的摩尔比可以是大约0.1∶1-大约3∶1。在另外一种实施方案中，缓冲剂∶铝的摩尔比是大约0.5∶1-大约2∶1。在另外一种实施方案中，缓冲剂∶铝的摩尔比是大约1∶1-大约1.5∶1。 
该组合物以多种方式来制备，包括使用无机碱性盐逐步中和溶液(任选的是缓冲过的溶液)中的铝氯化物的方法。该方法通常包括步骤：在大约50℃-大约95℃的温度加热含有铝氯化合物(任选的带有缓冲剂)的水溶 液来回流大约1小时-大约5小时。在一种这样的实施方案中，在大约75℃-大约95℃的温度加热含有铝氯化合物的水溶液来回流大约3小时-大约4小时的时间。在另外一种这样的实施方案中，在大约75℃-大约95℃的温度加热含有铝氯化合物和缓冲剂的水溶液来回流大约3小时-大约4小时的时间。在一种实施方案中，该温度是大约85℃。 
在一些实施方案中，该溶液的缓冲剂∶铝的摩尔比是大约0.1∶1-大约3∶1。为了调整该铝盐溶液的pH，将无机碱的水溶液加入到该加热的溶液中，由此来获得pH调整的铝盐溶液，该溶液具有氢氧化物∶铝的摩尔比为大约1∶1-大约4∶1，和pH为大约2-大约5。在一种这样的实施方案中，氢氧化物∶铝的摩尔比是大约2∶1-大约3∶1。在另外一种这样的实施方案中，氢氧化物∶铝的摩尔比是大约2.1∶1-大约2.6∶1。 
在一些实施方案中，锆盐也可以加入到该pH调整的铝盐溶液中。在一种其他的这样的实施方案中，摩尔比Al∶Zr是大约5∶1-大约10∶1。该止汗剂活性组合物在水溶液中具有SEC峰4∶峰3强度比至少是7，并且峰4强度大于峰5强度。 
在一种实施方案中，将铝氯化物盐的水溶液用一水合甜菜碱进行缓冲，并且在大约50℃-大约95℃保持回流大约1-大约6小时的时间。在大约1-大约3小时的时间内向该加热的溶液中逐滴加入无机碱的水溶液，同时将该铝-甜菜碱溶液保持在大约50℃-大约95℃来回流。在一种这样的实施方案中，该溶液的甜菜碱∶铝的摩尔比是大约1.1。在另一种这样的实施方案中，该溶液的甜菜碱∶铝的摩尔比是大约1.25。 
在一种实施方案中，将含有铝氯化合物的水溶液用一水合甜菜碱进行缓冲，并且在大约75℃-大约95℃保持回流大约3-大约4小时的时间。在另外一种这样的实施方案中，在大约1-大约3小时的时间内逐滴加入无机碱的水溶液，同时将该铝-甜菜碱溶液保持在大约75℃-大约95℃来回流。在另外一种实施方案中，在一定的时间内逐渐加入无机碱的水溶液，同时将该铝-甜菜碱溶液保持在大约75℃-大约95℃来回流。在一种这样的实施方案中，该无机碱是至少分3次加入的。在另外一种这样的实施方案中，该无机碱是至少分5次加入的。在另外一种实施方案中，加入ZrOCl2溶液到该pH调整的铝-甜菜碱溶液。在一种这样的实施方案中，摩尔比Al∶Zr是大约8。在另外一种这样的实施方案中，摩尔比Al∶Zr是大约7。在一种其他这样的实施方案中，摩尔比Al∶Zr是大约9。 
在另外一种实施方案中，将铝氯化物盐的水溶液用甘氨酸进行缓冲，并且在大约50℃-大约95℃保持回流大约1-大约6小时的时间。在大约1-大约3小时的时间内向该加热的溶液中逐滴加入无机碱的水溶液，同时将该铝-甘氨酸溶液保持在大约50℃-大约95℃来回流。在一种这样的实施方案中，该溶液的铝∶甘氨酸摩尔比是大约0.4。在另外一种这样的实施方案中，该溶液的铝∶甘氨酸摩尔比是大约0.8。 
在一种实施方案中，将含有铝氯化合物的水溶液用甘氨酸进行缓冲，并且在大约75℃-大约95℃保持回流大约3-大约4小时的时间。在另外一种这样的实施方案中，在大约1-大约3小时的时间内逐滴加入无机碱的水溶液，同时将该铝-甘氨酸溶液保持在大约75℃-大约95℃来回流。在另外一种实施方案中，在一定的时间内逐渐加入无机碱的水溶液，同时将该铝-甘氨酸溶液保持在大约75℃-大约95℃来回流。在一种这样的实施方案中，该无机碱是至少分3次加入的。在另外一种这样的实施方案中，该无机碱是至少分5次加入的。在一种实施方案中，该无机碱是氢氧化钙。在一种这样的实施方案中，氢氧化钙的加入提供了这样一种水溶液，该溶液的Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比是大约1.25∶1-大约1∶1。 
在另外一种实施方案中，将ZrOCl2溶液加入到该pH调整的铝-甘氨酸溶液中。在一种这样的实施方案中，摩尔比Al∶Zr是大约8。在另外一种这样的实施方案中，摩尔比Al∶Zr是大约7。在一种其他这样的实施方案中，摩尔比Al∶Zr是大约9。 
对于上述方法而言，该铝氯化物盐和无机碱可以获自多种来源。在一种实施方案中，该铝氯化物盐包括三氯化铝，六水合氯化铝和水合二氯四羟基二铝。在一种这样的实施方案中，该铝氯化物盐是六水合氯化铝。 
在一种实施方案中，无机碱可以是选自下面的至少一种碱：金属氢氧化物，氢氧化钙，氢氧化锶，氢氧化钠，氢氧化钡，金属氧化物，氧化钙，氧化锶和氧化钡。 
本发明提供了具有高含量的低分子量Al和Zr物质的铝止汗剂活性组合物和/或铝-锆止汗剂活性组合物。如图2-7所示，该高含量的低分子量Al和Zr物质反映在SEC痕量中，其具有强峰4，低峰1，2，3和5。在止汗剂活性成分在水溶液中聚合和相应的凝胶化过程之后，通过SEC监控该聚氧卤化物随时间变化的分子量曲线。每一个这些峰的相对保留 时间(“Kd”)是根据试验条件而变化的，但是峰是彼此相对保持的。使用下面的参数，通过SEC色谱来获得实施例的表格中的数据：Waters 
Figure BDA00002308121800061
600分析泵和控制器，Rheodyne 
Figure BDA00002308121800062
7725I注射器，Protein-Pak 
Figure BDA00002308121800063
125(Waters)色谱柱，Waters 2414折光率探测仪。5.56mM硝酸流动相，0.50ml/min流量，2.0微升注射体积。数据是使用Water Empower软件(Waters Corporation，Milford，美国麻省)来分析的。止汗剂在溶液中的浓度不影响在机器中的保留时间。 
现代AP盐的设计目的是用高含量的低分子量Al和Zr物质来活化，其反映在SEC痕量中，其具有强峰4和低峰1，2和3。在本发明的整个研究中，对应于这些峰的物质的含量是基于下面的比例(或者百分比)来评估的： 
f Pi = Pi ΣPj i = 1,2,3,4,5 ; j = 2,3,4,5
这里fPi是峰i的分数，和Pi或者Pj分别是峰Pi或者Pj的强度。低分子量Al物质的量将与SEC-峰4的分数fP4或者百分比fP4x100有关。简而言之，优选的止汗剂盐将具有非常低的fP1，fP2，fP3和/或fP5，和高的fP4。 
在某些实施方案中，峰4∶峰3的比例至少是8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，25，30，35，40，45，50，60，70，80，90，100或者高到无穷大的任何数。 
在一种实施方案中，铝盐和/或铝-锆盐在水溶液中表现出这样的SEC曲线，其中SEC峰4与峰3的强度比至少是7。在这样的实施方案中，在SEC色谱中SEC峰4占峰1，2，3，4，5和6的总面积的百分数是：至少50％；至少60％；至少70％；至少80％；至少90％，或者95-100％。在另外一种这样的实施方案中，SEC峰4面积是100％。 
在另外一种实施方案中，铝盐和/或铝-锆盐在水溶液中表现出这样的SEC曲线，其中SEC峰4与峰3的强度比至少是7，并且表现出低百分比的SEC峰3。在这样的实施方案中，该组合物在SEC色谱中SEC峰3面积占峰1，2，3，4，5和6的总面积的百分比是：小于大约10％；小于大约5％；小于大约2％；小于大约1％；小于大约0.9％；小于大约0.8％；小于大约0.7％；小于大约0.6％；小于大约0.5％；小于大约0.4％；小于 大约0.3％；小于大约0.2％；或者小于大约0.1％。在另外一种这样的实施方案中，该组合物不具有SEC峰3面积。 
在另外一种实施方案中，铝盐和/或铝-锆盐在水溶液中表现出这样的SEC曲线，其中SEC峰4与峰3的强度比至少是7，并且表现出低百分比的SEC峰5。在这样的实施方案中，在SEC色谱中SEC峰5面积占峰1，2，3，4，5和6总面积的百分比是：小于大约30％；小于大约20％；小于大约10％；小于大约5％；或者小于大约1％。在另外一种这样的实施方案中，该组合物不具有SEC峰5面积。 
在另外一种实施方案中，铝盐和/或铝-锆盐在水溶液中表现出这样的SEC曲线，其中SEC峰4与峰3的强度比至少是7，并且表现出低百分比的SEC峰1和低百分比的SEC峰2。在这样的实施方案中，在SEC色谱中SEC峰1面积占峰1，2，3，4，5和6总面积的百分比是：小于大约10％；SEC峰1面积小于大约5％；小于大约2％；小于大约1％；小于大约0.9％；小于大约0.8％；小于大约0.7％；小于大约0.6％；小于大约0.5％；小于大约0.4％；小于大约0.3％；小于大约0.2％；或者小于大约0.1％。在另外一种实施方案中，该络合物不具有SEC峰1面积。在另外一种实施方案中，在SEC色谱中SEC峰2面积占峰1，2，3，4，5和6总面积的百分比是：小于大约10％；小于大约5％；小于大约2％；小于大约1％；小于大约0.9％；小于大约0.8％；小于大约0.7％；小于大约0.6％；小于大约0.5％；小于大约0.4％；小于大约0.3％；小于大约0.2％；或者小于大约0.1％。在另外一种实施方案中，该组合物不具有SEC峰2面积。 
该铝止汗剂活性组合物和/或铝-锆止汗剂活性组合物可以用于多种止汗剂产品中。如果该产品是作为固体粉末来使用的，则本发明的止汗剂活性成分的粒径可以是任何期望的尺寸，并且可以包括常规的尺寸例如2-100微米的范围，平均粒度为30-40微米的所选择的级别；通过合适的干磨方法所制造的平均粒度分布为2-10微米，平均尺寸大约7微米的更细的尺寸级别；和平均粒度为小于大约或者等于2微米，或者小于大约或者等于1.5微米的微粉化级别。 
本发明的组合物可以用来配制具有提高功效的止汗剂。这样止汗剂包括固体例如贴剂和霜膏(霜膏有时候包括在术语“软固体”中)，凝胶，液体(例如适于滚搽的产品)和气雾剂。这些产品的形式可以是悬浮液或者乳液。这些止汗剂活性成分可以用作任何止汗剂组合物中的止汗剂活性成 分。 
合适的配方的例子
贴剂
贴剂产品可以用常规的凝胶剂例如十八烷醇和二亚苄基山梨糖醇来制备。样品配方如下： 
40-55％(特别是45％)； 
环二甲基硅酮(特别是D5环二甲基硅酮)； 
20-30％(特别是21％)； 
十八烷醇7-15％(特别是10％)； 
滑石15-22％(特别是22％)； 
本发明的粒子形式的止汗剂活性成分；和 
1-3％(特别是2％)的香味剂。 
滚搽剂
具有下面的样品配方的滚搽剂： 
45-65％(特别是55％)的环二甲基硅酮(特别是D5环二甲基硅酮)； 
0.1-10％(特别是3％)的环二甲基硅酮/二甲基硅酮共聚醇(copolyol)(例如Dow Corning 2-5185C)10-25％(特别是20％)； 
本发明溶液形式的止汗剂活性成分(25-45％活性成分的水溶液，该活性成分以无水计算)； 
5-30％(特别是20％)的水；和 
1-3％(特别是2％)的香味剂。 
软固体
软固体可以用US专利No.6682749所述的配方来制备。一种样品配方如下： 
40-70％(特别是50％)的在环二甲基硅酮中的弹性体(KSG-15，来自Shin-Etsu)； 
5-15％(特别是6％)的聚乙烯(例如，这样的珠子，其的密度是0.91-0.98g/cm3和平均粒度是5-40微米)； 
10-20％(特别是15％)的C12-15安息香酸烷基酯(FINSOLVTM TN，来自Finetex)； 
0.1-25％％(特别是22％)的本发明粉末形式的止汗剂活性成分； 
1-15％(特别是5％)的二甲基硅酮(特别是100厘沱的粘度)；和 
1-3％(特别是2％)的香味剂。 
凝胶
凝胶可以用多种配方来制备，例如： 
5-50％(特别是29％)的环二甲基硅酮(特别是D5)； 
0.1-10％(特别是3％)的环二甲基硅酮/二甲基硅酮共聚醇(例如Dow Corning 2-5185C)； 
0-10％(特别是5％)的氢化聚异丁烯250； 
0-10％(特别是5％)的C12-15安息香酸烷基酯(FINSOLVTM TN，来自Finetex)； 
0-10％(特别是5％)的二甲基硅酮(特别是100厘沱的粘度)； 
0.1-25％(特别是20％)的本发明粉末形式的止汗剂活性成分或者10-25％(特别是20％)的活性成分溶液(25-45％活性成分，以无水成分为基础)； 
5-50％(特别是30％)的水；和 
1-3％(特别是2％)的香味剂。 
要注意的是在本发明的解释中，在列出水之处，它的目的是将存在于止汗剂溶液中的水作为构成整体水含量的一部分进行计算。因此，水有时候是作为活性成分溶液的一部分列出的或者有时候是单独列出的。 
在一种实施方案中，将外部和内部相的折射率匹配到0.005内来获得透明产品。 
其他令人感兴趣的配方 
配方A 
0.5-2.5％的二甲基硅酮共聚醇(例如，Dow Corning 2-5185C(48％))； 
55-65％在环二甲基硅酮中的弹性体(例如，DC-9040，来自Dow Corning Corporation(Midland，Mich.)或者KSG-15，来自Shin-Etsu Silicones of America(俄亥俄州阿克伦城))； 
1-10％PPG-3十四烷基醚； 
10-25％本发明的止汗剂活性成分； 
10-25％水；和 
0.5-1.5％的香味剂。 
配方B
1.0-3.0％二甲基硅酮共聚醇(例如，Dow Corning 2-5185C(48％)) 
40-60％在环二甲基硅酮中的弹性体(例如，DC-9040，来自DowCorning Corporation(Midland，Mich.)或者KSG-15，来自Shin-Etsu Silicones of America(俄亥俄州阿克伦城))； 
1-5％环二甲基硅酮(除了弹性体中的该环二甲基硅酮之外的环二甲基硅酮)； 
4-12％的PPG-3十四烷基醚； 
15-30％本发明的止汗剂活性成分； 
15-35％水；和 
0.5-1.5％的香味剂。 
配方C
1.0-3.0％的二甲基硅酮共聚醇(例如，Dow Corning 2-5185C(48％))； 
1-10％氢化聚异丁烯(例如，FancolTM。Polyiso250)； 
40-55％在环二甲基硅酮中的弹性体(例如，DC-9040，来自DowCorning Corporation(Midland，Mich.)或者KSG-15，来自Shin-Etsu Silicones of America(俄亥俄州阿克伦城))； 
3-8％PPG-3的十四烷基醚； 
15-20％本发明的止汗剂活性成分； 
20-30％水；和 
1.0-3.0％的香味剂。 
配方D
1.0-3.0％的二甲基硅酮共聚醇(例如，Dow Corning 2-5185C(48％))； 
40-60％在环二甲基硅酮中的弹性体(例如，DC-9040，来自DowCorning Corporation(Midland，Mich.)或者KSG-15，来自Shin-Etsu Silicones of America(俄亥俄州阿克伦城))； 
3-8％的PPG-3十四烷基醚； 
15-30％本发明的止汗剂活性成分； 
15-30％水； 
0.5-1.5％的香味剂；和 
1-10％萘二甲酸二乙基己基酯 
配方E
0.5-2.5％二甲基硅酮共聚醇(例如，Dow Corning 2-5185C(48％))； 
60-70％在环二甲基硅酮中的弹性体(例如，DC-9040，来自DowCorning Corporation(Midland，Mich.)或者KSG-15，来自Shin-Etsu Silicones of America(俄亥俄州阿克伦城))； 
7-10％本发明的止汗剂活性成分； 
25-35％水； 
1-10％甲基丙二醇(MPDiol)；和 
0.5-1.5％香味剂 
配方F
1.0-3.0％二甲基硅酮共聚醇(例如，Dow Corning 2-5185C(48％))； 
6-10％氢化聚异丁烯(例如，FANCOLTM Polyiso250)； 
35-45％在环二甲基硅酮中的弹性体(例如，DC-9040，来自DowCorning Corporation(Midland，Mich.)或者KSG-15，来自Shin-Etsu Silicones of America(俄亥俄州阿克伦城))； 
6-10％PPG-3十四烷基醚； 
40-50％本发明的止汗剂活性成分，其是43％的活性成分水溶液，非额外的水；和 
0.5-1.0％香味剂。 
配方G
0.1-0.6％二甲基硅酮共聚醇(例如，Dow Corning 2-5185C(48％))； 
4-7％氢化聚异丁烯(例如，FANCOLTM Polyiso250)； 
40-50％在环二甲基硅酮中的弹性体(例如，DC-9040，来自DowCorning Corporation(Midland，Mich.)或者KSG-15，来自Shin-Etsu Silicones of America(俄亥俄州阿克伦城))； 
4-7％PPG-3十四烷基醚； 
40-50％本发明的止汗剂活性成分，其是43％的活性成分水溶液，非额外的水；和 
0.5-1.0％的香味剂。 
配方H
0.5-2.0％的二甲基硅酮共聚醇(例如，Dow Corning 2-5185C(48％))； 
1-7％氢化聚异丁烯(例如，FANCOLTM Polyiso250)； 
40-50％在环二甲基硅酮中的弹性体(例如，DC-9040，来自DowCorning Corporation(Midland，Mich.)或者KSG-15，来自Shin-Etsu Silicones of America(俄亥俄州阿克伦城))； 
45-55％本发明的止汗剂活性成分，其是43％的活性成分水溶液，非额外的水；和 
0.5-1.5％的香味剂。 
配方I
2-7％的二甲基硅酮共聚醇(例如，Dow Corning 2-5185C(48％))； 
0.1-1％Oleath-201-5％C12-15安息香酸烷基酯(FINSOLVTM TN)； 
15-25％在环二甲基硅酮中的弹性体(例如，DC-9040，来自DowCorning Corporation(Midland，Mich.)或者KSG-15，来自Shin-Etsu Silicones of America(俄亥俄州阿克伦城))； 
15-25％本发明的止汗剂活性成分； 
15-30％水；和 
0.5-1.5％香味剂 
本发明的化妆品组合物可以使用常规的技术来包装在常规的容器中。在在生产凝胶，霜膏或者软固体化妆品组合物的情况中，所述组合物可以通过本领域常规的手段引入到分配包装中(例如，用于凝胶的带有在涂药器上的滑轨的常规的包装，在用手施涂凝胶或者霜膏的情况时的广口瓶，和更新类型的具有带小孔顶表面的包装)。其后，该产品可以从分配包装中通过本领域的常规手段分配来将活性材料沉积到例如皮肤上。对于贴剂，喷剂，气雾剂和滚搽剂来说，该组合物可以放置在常规类型的容器中(同时包括气雾剂中的推进剂)。这提供了活性材料在皮肤上良好的沉积。 
本发明的组合物可以配制成为透明的，半透明的或者不透明的产品。本发明的一个期望的特性是能够提供透明的化妆品组合物，(例如透明的除臭剂或者止汗剂组合物)。根据本发明，术语“透明的”目的是表示它通常的字典上的定义；因此，本发明的透明液体或者凝胶止汗剂组合物能够容易的看到它后面的物体。相反，半透明的组合物虽然允许光通过，但是使得光散射，因此不能清楚的看见该半透明组合物后面的物体。不透明组合物不允许光通过其中。在本发明上下文中，如果在400-800nm范围内的任何波长的光透过1cm厚样品的最大透过率是至少35％，或者 至少50％，则凝胶或者贴剂被认为是透明的。如果这样的光透过样品的最大透过率是2％到小于大约35％，则该凝胶或者液体被认为是半透明的。如果光的最大透射率小于大约2％，则凝胶或者液体被认为是不透明的。透过率可以如下来测量：加工前述厚度的样品放入分光光度计的光束中，该光度计的工作范围包括可见光谱，例如Bausch&Lomb Spectronic 88分光光度计。关于这种透明度的定义，参见EP专利申请公开No.291334A2。因此，根据本发明，在透明的，半透明和不透明组合物之间存在着差异。 
实施例 
对比例
将0.72M的AlCl3·6H2O(18mmol)保持在90℃，并且强力搅拌。在1小时30分钟的时间内向该溶液中逐滴加入4N的Ca(OH)2(20mmol)。为了试图防止形成较大的不想要的Al物质而使用了2.22的OH∶Al比例。归因于该低的OH∶Al比例，反应后的pH是2.36。图1所示的SEC色谱表现出多峰，包括SEC-峰4和SEC-峰5，这表明在该溶液中存在着多种Al物质。在大约15.5分钟的保留时间时，作为对照，由于没有缓冲剂(即，甜菜碱或者甘氨酸)，因此观察到SEC-峰3。 
同样为了对比，制备了10％的市售止汗剂的溶液。该溶液是通过将1g止汗剂加入到9g水中，并且混合来制备的。该止汗剂盐是来自Reheis的ReachTM103，ReachTM301，和来自Summit Research Labs的SummitTMZ576。 
实施例1
将保持在90℃的0.72M的AlCl3·6H2O(18mmol)用20mmol的一水合甜菜碱进行缓冲，并且强力搅拌。在1小时30分钟的时间内向该溶液中逐滴加入4N的Ca(OH)2(20mmol)。为了试图防止形成较大的Al物质而使用了2.22的OH∶Al比例。归因于该低的OH∶Al比例，反应后的pH是2.56。如图2所示，该SEC色谱表现出独有的SEC-峰4和SEC-峰5，其已知的是代表了活性止汗物质。在大约15.5分钟的保留时间基本上没有观察到SEC-峰3物质。 
实施例2
将保持在90℃的0.72M的AlCl3·6H2O(16.26mmol)用20mmol的无水甜菜碱进行缓冲，并且强力搅拌。在2小时的时间内向该溶液中逐滴 加入4N的Ca(OH)2(20mmol)。为了试图提高最终的pH和减少SEC-峰5物质而使用了2.46的OH∶Al比例。因为使用了更高比例的OH∶Al，因此所述碱的加入延长到在2小时内。反应后的pH是4.8。如图3所示，该SEC色谱显示所述溶液包含了独有的SEC-峰4止汗剂活性物质。在大约15.5分钟的保留时间基本上没有观察到SEC-峰3物质。 
实施例3
取实施例2的一小部分溶液来确定Zr对峰分布的影响。加入ZrOCl2·8H2O来达到Al∶Zr摩尔比为8∶1。在加入Zr之后pH降低到3.7。如图4所示，该锆，铝溶液的SEC色谱显示了两个明显的特征。第一，该SEC-峰4保持为主峰，并且SEC-峰5强度提高到1％，这是通过降低pH所期望的。第二，该SEC色谱没有表现出任何的保留时间为12.5分钟的峰，这表示了不存在不期望的Zr聚合物物质。该SEC-峰的不存在表明实施例2的纯的EC-峰4溶液没有Zr凝结成更大的，不太有效的物质。同样在大约15.5分钟的保留时间基本上没有观察到SEC-峰3物质。 
实施例4
将保持在95℃的0.5M AlCl3·6H2O(25mmol)用31.25mmol甘氨酸进行缓冲，并且强力搅拌。在1小时的时间内向该缓冲溶液中逐滴加入1.0N的Ca(OH)2(31.25mmol)。为了试图提高最终的pH和减少SEC-峰5物质而使用了2.5的OH∶Al比例。反应后的pH是4.52。图5所示的SEC色谱表现出主要的SEC-峰4和较小的SEC-峰5(520)。在大约15.5分钟的保留时间基本上没有观察到SEC-峰3物质。 
实施例5
将保持在95℃的0.5M AlCl3·6H2O(25mmol)用62.5mmol甘氨酸进行缓冲，并且强力搅拌。在1小时的时间内向该缓冲溶液中逐滴加入1.0N的Ca(OH)2(31.25mmol)。为了试图提高最终的pH和减少SEC-峰5物质而使用了2.5的OH∶Al比例。反应后的pH是4.52。图6所示的SEC色谱表现出独有的SEC-峰4和没有SEC-峰5。在大约15.5分钟的保留时间基本上没有观察到SEC-峰3物质。 
实施例6
取实施例5的一小部分溶液来确定Zr对峰分布的影响。加入ZrOCl2·8H2O来达到Al∶Zr摩尔比为8∶1。在加入Zr之后pH降低到3.3。如图7所示的该SEC色谱表现出主要的SEC-峰4和基本上没有SEC-峰 5(720)。该数据表明实施例5的纯SEC-峰4溶液没有促进Zr凝集成为更大的，不太有效的物质。同样在大约15.5分钟的保留时间基本上没有观察到SEC-峰3物质。 
表1.实施例对比 
止汗剂活性组合物的大规模生产
实施例7
过程： 
1.使用中等(60-80rpm)搅拌将六水合氯化铝(3.1055kg)和无水甘氨酸(1.1863kg)在316不锈钢的25加仑批次容器中进行合并，该容器具有两个水平水翼叶片。将蒸馏水(19.8192kg)加入到该混合物中，并且在强力搅拌(100-125rpm)下将该溶液加热到85℃。使用温度控制来在试验过程中保持有效的升温速率和目标温度。在整个试验中的加热源是带有3bar/42psig蒸汽的蒸汽套。 
2.在一个分开的反应容器中，将氢氧化钙(1.1725kg)溶解在4.7165kg的蒸馏水中。 
3.当六水合氯化铝/甘氨酸溶液达到85℃时，在1小时30分钟的时间内加入氢氧化钙溶液。在添加过程中强力搅拌该反应容器，并且仔细处理来保证不在容器顶部形成氢氧化钙残留物。 
4.在加入氢氧化钙之后，将该溶液在强力搅拌下在85℃保持另外3小时。该反应产生了30.18kg(100.4％)的ACH。 
分析： 
SEC分析显示该按比例放大的ACH合成成功的再现了实验室的结果：所形成的活性溶液没有峰1-3，并且包含了非常小的峰5。图8显示了来自该按比例放大的ACH批次料的产物的SEC曲线，在其中在两种SEC曲线中在14.5分钟洗提峰4。目视分析清楚地显示该ACH溶液不存在峰1-3。这里还存在着强峰4和较小的峰5。峰分布结果汇总在下表2中。 
表2.按比例放大的批次料(ACH)与活化的ACH(ReachTM103)的峰分布比较 
Figure BDA00002308121800161
结论： 
在所述试验中按比例放大的批次料的结果表明与现有技术的活化的ACH(ReachTM103)的不可除去的更大的物质相比，能够在峰4下获得它的均匀的铝物质。本发明的方法能够成功的为任何大装备止汗剂制造商所用。 
制造方法所用的最佳反应参数
最佳反应温度 
用于下面的实施例8-10的反应全部都是用Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比为1∶1和OH∶Al摩尔比为2.46∶1来进行的。在全部三种反应中，将0.65M AlCl3·6H2O(19mmol)水溶液用23mmol甘氨酸进行缓冲，并且在搅拌下加热到90℃。在1小时40分钟内用手将Ca(OH)2悬浮液逐滴加入到铝氯化物盐水溶液中，总反应时间是3.5-4小时。图9中的SEC色谱示意了实施例8-10的大峰4和可忽略的峰3。在将反应温度从90℃降低到75℃时这里存在着很少到没有的峰3形成的增加。在降低反应温度时这里仅仅存在着峰5的3.9％-6.9％的小的增加。小峰5增加了活性产物的 长期稳定性和功效。所以，最佳反应温度是75℃-90℃。按照图9的SEC峰面积，实施例8-10的溶液大致可比于～5％的ACH溶液。 
表3.实施例的比较(75℃比90℃) 
Figure BDA00002308121800171
用于ACH合成的最佳反应时间 
用于下面的实施例8，10和11的反应全部都是用Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比为1∶1和OH∶Al摩尔比为2.46∶1来进行的。用于全部三种实施例的总反应时间是3-4小时。图10的SEC色谱显示在70℃时，当将反应时间降低到3小时的时候，峰3仅仅增加了0.2％。根据SEC峰面积，实施例8，10和11的溶液可比于～5％ACH溶液。图10另外显示了在75℃和90℃进行4小时的反应中(分别为实施例8和10)独有的峰4和5。 
实施例12的反应是用Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比为1.25∶1和OH∶Al摩尔比为2.46∶1来进行的。当该反应是使用最佳参数来进行，并且在75℃反应3小时30分钟时，图11的SEC色谱显示了有利的结果。图11还表明当在75℃将反应时间降低到3小时30分钟时，峰3增加了0.8％，峰5增加了2.4％。根据图11的SEC峰面积，实施例12的溶液大致可比于～5％ACH溶液。所以，最佳反应时间是3-4小时。 
表4.实施例反应时间的比较 
Figure BDA00002308121800172
最佳的Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比 
用于下面的实施例13-15的反应全部都是使用OH∶Al摩尔比为2.46∶1来进行的，并且反应2-4小时。对于实施例13-15来说，将0.235M的AlCI3·6H2O(47mmol)水溶液用23mmol甘氨酸缓冲，并且在搅拌下加热到90℃。图12和表5表明Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比越接近于1∶1的值，峰3的相对分布百分比越小。与常规反应(实施例10)相比，2.5∶1摩尔比的Ca(OH)2∶甘氨酸(实施例13)产生了峰3的7.8％的增加。使用2∶1摩尔比的Ca(OH)2∶甘氨酸(实施例14)时，峰3增加了1.4％。当将Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比降低到1.25∶1时(实施例15)，峰3仅仅增加了0.4％。使用Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比1.25∶1时产生了高的峰4/峰3的比例。实施例12表明当在75℃使用1.25∶1摩尔比的Ca(OH)2∶甘氨酸时，峰3仅仅增加了0.8％。按照该最佳反应参数，与在90℃进行的实施例15相比，峰3仅仅增加了0.4％。所以，最佳的Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比是1.25∶1到1∶1。 
表5.实施例的Ca(OH)2∶甘氨酸摩尔比的比较 
Figure BDA00002308121800181
最佳的每分钟转数(RPM) 
实施例10的ACH合成是在90℃，使用磁搅拌棒搅拌4小时来进行的。该方法没有提供用于具体的控制搅拌的每分钟转数(rpm)的方式，并且导致了大量的未反应的氢氧化钙的存在。首先的两个反应是在200rpm和450rpm进行的，没有覆盖到反应烧瓶的顶部。这产生了水损失，并且使得该溶液变成了无法进行分析的凝胶。因此，很显然在搅拌反应的同时水的损失必须最小，来确保有利的结果。图13显示了成功的降低了水损失和在高rpm搅拌混合物。下面的实施例16和17是使用Erlenmeyer烧瓶，并且分别在750rpm和250rpm来进行的，所述烧瓶安装有橡皮塞来帮助使得水损失最小。实施例18和19是分别在600rpm和400rpm进行的。很显然更高的rpm通过减少峰3的形成而产生了更有利的产物。 图14显示了在500rpm进行的反应产生了0.8％的峰3的增加和峰5的轻微增加。所以，对于这些实施例的方法而言，最佳rpm是500-600rpm。 
表6.实施例的每分钟转数(RPM)的比较 
Figure BDA00002308121800191
用于添加Ca(OH)2的最佳方法 
同时加入铝氯化物，甘氨酸和氢氧化钙，然后混合和加热产生了不利的结果：25.5％峰3和16.7峰5，其对于形成纯的峰4络合物而言是差的。还研究了当反应处于90℃时，加入氢氧化钙对于铝氯化物盐水溶液的作用。这产生了峰3的4.3％-7.3％的增加，和峰5的13.3％-17％的增加。下面的图15和表7表明了与粉末相比，使用氢氧化钙溶液的好处。与使用氢氧化钙粉末(实施例21)相比，使用氢氧化钙溶液(实施例20)产生了1％的更小的峰3和3.9％的更小的峰5。在实施例20和21中将氢氧化钙在1.5小时内加入到铝氯化物盐溶液4中。此外，氢氧化钙悬浮液的添加初始时是在1小时45分钟内用手逐滴加入来进行的。但是，实施例10和图11表明按照全部其他最佳的反应条件，通过在1小时45分钟内加入氢氧化钙溶液5而获得了有利的结果。所以加入Ca(OH)2的最佳方式是以溶液的形式分几次添加。 
表7.Ca(OH)2溶液与Ca(OH)2粉末的比较 
Figure BDA00002308121800192

Claims (8)

1. 一种止汗剂活性组合物，其包含铝：氯摩尔比为0.3：1-3：1的水合氯化铝盐，并且该组合物在水溶液中表现出这样的SEC色谱，该色谱的SEC峰4：峰3强度比为至少17和峰4强度大于峰5强度。
2. 权利要求1的止汗剂活性组合物，其中SEC峰4：峰3强度比为至少18。
3. 权利要求1的止汗剂活性组合物，其中SEC峰4：峰3强度比为至少19。
4. 权利要求1的止汗剂活性组合物，其中SEC峰4：峰3强度比为至少20。
5. 权利要求1的止汗剂活性组合物，其中SEC峰4：峰3强度比为至少30。
6. 权利要求1的止汗剂活性组合物，其中SEC峰4：峰3强度比为至少40。
7. 权利要求1的止汗剂活性组合物，其中SEC峰4：峰3强度比为至少50。
8. 权利要求1的止汗剂活性组合物，其中SEC峰4：峰3强度比为至少100。
CN201210413932.XA 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物 Expired - Fee Related CN103083195B9 (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2007/087145 WO2009075678A1 (en) 2007-12-12 2007-12-12 Antiperspirant active compositions having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity
USPCT/US2007/087145 2007-12-12
CN200880120390.9A CN101896156B (zh) 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880120390.9A Division CN101896156B (zh) 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物

Publications (3)

Publication Number Publication Date
CN103083195A true CN103083195A (zh) 2013-05-08
CN103083195B CN103083195B (zh) 2018-02-13
CN103083195B9 CN103083195B9 (zh) 2018-03-30

Family

ID=40329397

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880120390.9A Expired - Fee Related CN101896156B (zh) 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物
CN201210413932.XA Expired - Fee Related CN103083195B9 (zh) 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物
CN201210413190.0A Expired - Fee Related CN102920610B (zh) 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物
CN201410003540.5A Expired - Fee Related CN103690384B (zh) 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880120390.9A Expired - Fee Related CN101896156B (zh) 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210413190.0A Expired - Fee Related CN102920610B (zh) 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物
CN201410003540.5A Expired - Fee Related CN103690384B (zh) 2007-12-12 2008-12-12 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物

Country Status (14)

Country Link
US (3) US20100202993A1 (zh)
EP (4) EP2740464B1 (zh)
CN (4) CN101896156B (zh)
AR (1) AR069657A1 (zh)
AU (1) AU2008335029B2 (zh)
BR (1) BRPI0820139B1 (zh)
CA (2) CA2706142C (zh)
CL (1) CL2008003684A1 (zh)
CO (1) CO6290622A2 (zh)
ES (1) ES2584256T3 (zh)
MX (1) MX2010006370A (zh)
RU (1) RU2440092C1 (zh)
WO (2) WO2009075678A1 (zh)
ZA (2) ZA201003774B (zh)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100202993A1 (en) 2007-12-12 2010-08-12 Long Pan Antiperspirant Active Compositions Having SEC Chromatogram Exhibiting High SEC Peak 4 Intensity
US8257689B2 (en) 2007-12-12 2012-09-04 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity
CA2769023C (en) * 2009-08-06 2014-01-21 Colgate-Palmolive Company Method of making an antiperspirant active composition having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity
US9144695B2 (en) 2010-06-01 2015-09-29 Coty Inc. Antiperspirant compositions
US9463985B2 (en) * 2010-11-02 2016-10-11 Colgate-Palmolive Company Aluminum salt containing high percentage of Al30
WO2012060817A1 (en) * 2010-11-02 2012-05-10 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions and manufacture thereof
RU2013152256A (ru) 2011-04-26 2015-06-10 Колгейт-Палмолив Компани Композиции, содержащие катионы полигидроксиоксоалюминия, и их изготовление
RU2567941C2 (ru) 2011-04-26 2015-11-10 Колгейт-Палмолив Компани Антиперспирантные активные композиции и их изготовление
CA2865908C (en) 2012-04-17 2020-06-02 Colgate-Palmolive Company Method of making an aluminum salt composition
CA2900325A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions
EP2999453B1 (en) 2013-05-20 2017-12-13 Unilever PLC Method of manufacture of antiperspirant salts
WO2014187802A1 (en) 2013-05-20 2014-11-27 Unilever Plc Antiperspirant compositions
CN105408256B (zh) * 2013-07-31 2017-12-29 高露洁-棕榄公司 显示高的尺寸排阻色谱峰3的水合氯化铝盐
WO2015073045A1 (en) * 2013-11-18 2015-05-21 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant composition
US10111817B2 (en) 2014-07-21 2018-10-30 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant compositions containing ethylenediamine disuccinate
CN106687098B (zh) * 2014-09-26 2020-07-14 高露洁-棕榄公司 显示高sec峰1的水合氯化铝盐
CA2964469C (en) 2014-10-27 2023-04-04 Unilever Plc Anhydrous antiperspirant compositions
US10117814B2 (en) 2014-10-27 2018-11-06 Conopco, Inc. Anhydrous antiperspirant aerosol compositions
US9867765B2 (en) 2014-11-19 2018-01-16 Conopco, Inc. Antiperspirant compositions
US10098821B2 (en) 2014-11-19 2018-10-16 Conopco, Inc. Process of manufacture of an antiperspirant composition
CA3006358C (en) * 2015-06-19 2020-02-25 inkbox ink Inc. Body ink compositions and applicators
US9572758B2 (en) 2015-06-30 2017-02-21 Gulbrandsen Technologies, Inc. Method of making high performance activated aluminum sesquichlorohydrate powders
MX2018003015A (es) * 2015-09-18 2018-05-02 Colgate Palmolive Co Composicion activa con ph alto.
EP3370684B1 (en) 2015-11-06 2019-06-19 Unilever PLC Aerosol antiperspirant product
EA035355B1 (ru) 2015-11-06 2020-06-01 Юнилевер Н.В. Антиперспирантная композиция
BR112018005766B1 (pt) 2015-11-06 2021-07-13 Unilever Ip Holdings B.V. Produtos antitranspirantes em aerossol
RU2749186C1 (ru) 2017-12-14 2021-06-07 Колгейт-Палмолив Компани Кластер на основе циркония в качестве активного вещества антиперспиранта и дезодоранта
CA3082580A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant/deodorant compositions including biodegradable amino carboxylates and methods for the same
CN111433159A (zh) 2017-12-14 2020-07-17 高露洁-棕榄公司 锆基团簇作为牙本质小管封闭剂
RU2704255C2 (ru) * 2018-03-30 2019-10-25 Колгейт-Палмолив Компани Композиции для гигиены полости рта

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6074632A (en) * 1997-06-25 2000-06-13 The Gillette Company Polyhydric alcohol stabilized antiperspirant salt solutions
US20070020211A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-25 Reheis, Inc. Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants
CN1993097A (zh) * 2004-05-28 2007-07-04 雷海斯公司 具有增强效力的高pH止汗药组合物
US20070196303A1 (en) * 2006-02-17 2007-08-23 Reheis, Inc. Stable buffered aluminum compositions having high hplc bands iii and iv containing calcium/strontium

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3979510A (en) 1973-11-23 1976-09-07 Armour Pharmaceutical Company Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with complex aluminum buffers
US3991176A (en) 1973-11-23 1976-11-09 Armour Pharmaceutical Company Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with hydroxy carboxylic compounds
US4359456A (en) 1976-01-14 1982-11-16 Lever Brothers Company Antiperspirant activity of basic aluminum compounds
GB2144992A (en) 1983-08-16 1985-03-20 Gillette Co Antiperspirants
US5358694A (en) * 1986-01-08 1994-10-25 Westwood Chemical Corporation Method for preparing basic aluminum halides and product produced therefrom
US4871525A (en) * 1986-10-24 1989-10-03 Westwood Chemical Corporation Antiperspirant composition and method of preparation
GB8619553D0 (en) * 1986-08-11 1986-09-24 Unilever Plc Antiperspirants
AU597822B2 (en) 1987-05-15 1990-06-07 Unilever Plc Transparent antiperspirant stick compositions
US5330751A (en) * 1988-04-14 1994-07-19 The Gilette Company Antiperspirant and method of making same
US5348720A (en) 1988-08-17 1994-09-20 The Mennen Company Basic aluminum antiperspirant active material having enhanced activity, antiperspirant active composition containing such material, and methods for preparation of such material and composition
CA2046170A1 (en) 1990-07-10 1992-01-11 Morton Lawrence Barr Basic aluminum antiperspirant active materials having enhanced activity, antiperspirant active compositions containing such materials, and methods for preparation of such materials and compositions
US5643558A (en) 1994-11-02 1997-07-01 The Gillette Company Method of making polyhydric alcohol solutions of enhanced efficacy antiperspirant actives
US5725846A (en) 1995-03-02 1998-03-10 The Gillette Company Clear antiperspirant stick containing dibenzylidene alditol and hydroxyalkyl cellulose
US5997850C1 (en) * 1997-10-29 2001-11-27 Colgate Palmolive Co Antiperspirant actives and formulations made therefrom
US6682749B1 (en) 1998-04-03 2004-01-27 Colgate-Palmolive Company Low Residue cosmetic composition
US6042816A (en) * 1998-08-19 2000-03-28 The Gillette Company Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts
US6136302A (en) * 1999-02-18 2000-10-24 The Procter & Gamble Company Process of making zirconium-aluminum antiperspirant active
US6149897A (en) * 1999-08-24 2000-11-21 The Procter & Gamble Company Process for making anhydrous compositions containing solubilized, enhanced antiperspirant active
RU2260418C2 (ru) * 1999-10-01 2005-09-20 Унилевер Нв Антиперспирантные композиции, включающие микроэмульсии
US6375937B1 (en) * 2000-10-20 2002-04-23 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant salts for enhanced cosmetic products
US6436381B1 (en) * 2000-10-25 2002-08-20 The Gillette Company Aluminum-zirconium antiperspirant salts with high peak 5 al content
GB0100549D0 (en) * 2001-01-09 2001-02-21 Unilever Plc Antiperspirant or deodorant compositions
US6342210B1 (en) * 2001-04-20 2002-01-29 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant actives from a glass form and products made therewith
US6765668B2 (en) * 2002-01-10 2004-07-20 Chemimage, Inc. Method for detection of pathogenic microorganisms
US6726901B2 (en) * 2002-05-09 2004-04-27 The Gillette Company Stabilized antiperspirant compositions containing aluminum-zirconium salts with low M:Cl ratio
US6835373B2 (en) * 2002-07-12 2004-12-28 The Procter & Gamble Company Non-irritating antiperspirant compositions containing acidic antiperspirant active
MXPA05001299A (es) * 2002-08-02 2005-04-28 Gillette Co Composiciones claras para cuidado personal que contienen capsulas visibles.
US20040091436A1 (en) 2002-11-12 2004-05-13 Zijun Li Antiperspirant compositions of enhanced efficacy containing strontium
US6936242B2 (en) * 2002-11-15 2005-08-30 The Gillette Company Multi-portion antiperspirant composition
US20040198998A1 (en) 2003-04-04 2004-10-07 Marian Holerca Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
US7105691B2 (en) * 2003-06-26 2006-09-12 Colgate-Palmolive Company Aluminum / zirconium / glycine antiperspirant actives stabilized with Betaine
US6942850B2 (en) 2003-08-15 2005-09-13 The Gillette Company Aqueous alcoholic antiperspirant composition containing calcium enhanced antiperspirant salt
US6902724B1 (en) * 2004-03-24 2005-06-07 Reheis, Inc. Enhanced efficacy basic aluminum halides, antiperspirant active compositions and methods for making
US8883129B2 (en) * 2005-01-13 2014-11-11 The Procter & Gamble Company Enhanced efficacy antiperspirant active
US7704531B2 (en) * 2005-02-18 2010-04-27 Colgate-Palmolive Company Enhanced efficacy aluminum or aluminum-zirconium antiperspirant salt compositions containing calcium salt(s) and betaine
BRPI0608001A2 (pt) 2005-03-31 2009-10-27 Unilever Nv processo de troca de ìons estático
US20060292098A1 (en) * 2005-05-19 2006-12-28 Scavone Timothy A Consumer noticeable improvement in wetness protection
US20070003499A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 The Gillette Company Particulate enhanced efficacy antiperspirant salt with raised pH
CL2006003116A1 (es) * 2005-11-16 2008-02-29 Colgate Palmolive Co Composicion antitranspirante que comprende al menos una sal elegida de aluminio, aluminio zirconio, una sal compleja de aluminio o una sal compleja de aluminio-zirconio, un hidroxiacido y un compuesto acido de amonio cuaternario; proceso para prepara
US8801909B2 (en) * 2006-01-06 2014-08-12 Nextchem, Llc Polymetal hydroxychloride processes and compositions: enhanced efficacy antiperspirant salt compositions
US20100202993A1 (en) 2007-12-12 2010-08-12 Long Pan Antiperspirant Active Compositions Having SEC Chromatogram Exhibiting High SEC Peak 4 Intensity

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6074632A (en) * 1997-06-25 2000-06-13 The Gillette Company Polyhydric alcohol stabilized antiperspirant salt solutions
CN1993097A (zh) * 2004-05-28 2007-07-04 雷海斯公司 具有增强效力的高pH止汗药组合物
US20070020211A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-25 Reheis, Inc. Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants
US20070196303A1 (en) * 2006-02-17 2007-08-23 Reheis, Inc. Stable buffered aluminum compositions having high hplc bands iii and iv containing calcium/strontium

Also Published As

Publication number Publication date
EP2740465A3 (en) 2014-12-17
RU2440092C1 (ru) 2012-01-20
US8562956B2 (en) 2013-10-22
EP2810638A1 (en) 2014-12-10
CA2799270A1 (en) 2009-06-18
US20150132241A1 (en) 2015-05-14
BRPI0820139A2 (pt) 2014-09-30
ZA201206408B (en) 2013-03-27
CN101896156A (zh) 2010-11-24
CN102920610A (zh) 2013-02-13
AR069657A1 (es) 2010-02-10
EP2229136B1 (en) 2016-04-27
CN103083195B (zh) 2018-02-13
CL2008003684A1 (es) 2010-06-04
AU2008335029A1 (en) 2009-06-18
EP2229136A1 (en) 2010-09-22
WO2009076591A1 (en) 2009-06-18
EP2810638B1 (en) 2018-03-07
CA2706142A1 (en) 2009-06-18
CN103083195B9 (zh) 2018-03-30
EP2740464A3 (en) 2014-12-17
AU2008335029B2 (en) 2012-02-02
BRPI0820139B1 (pt) 2017-04-11
US9427386B2 (en) 2016-08-30
EP2740464B1 (en) 2018-04-18
CN101896156B (zh) 2017-09-19
CN103690384B (zh) 2016-03-30
ES2584256T3 (es) 2016-09-26
MX2010006370A (es) 2010-06-30
EP2740465A2 (en) 2014-06-11
CO6290622A2 (es) 2011-06-20
US20130022566A1 (en) 2013-01-24
CN103690384A (zh) 2014-04-02
CA2706142C (en) 2013-10-01
EP2740464A2 (en) 2014-06-11
WO2009075678A1 (en) 2009-06-18
ZA201003774B (en) 2012-11-28
US20100202993A1 (en) 2010-08-12
CA2799270C (en) 2013-10-08
CN102920610B (zh) 2016-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103690384B (zh) 具有表现出高的sec峰4强度的SEC色谱的止汗剂活性组合物
US8795641B2 (en) Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity
US6375937B1 (en) Antiperspirant salts for enhanced cosmetic products
US20050158261A1 (en) High efficacy, low irritation aluminum salts and related products
AU2004228006B2 (en) Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
AU2012201160B2 (en) Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity
JP2750444B2 (ja) 化粧品組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CI03 Correction of invention patent

Correction item: Claims

Correct: Zheng Que

False: Error

Number: 07-01

Page: full text

Volume: 34

CI03 Correction of invention patent
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180213

Termination date: 20211212

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee