BRPI0820139B1 - composição antiperspirante ativa, e, processo de obtenção de uma composição antiperspirante ativa - Google Patents
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Description
“COMPOSIÇÃO A N TI PE RS PIRAN TE ATIVA E PROCESSO DE OBTENÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE ATIVA” RFFF.RÊNdA CRUZADA QUE EXIBE ALTA INTENSIDADE DE PICO SEC 4 Λ PEDIDOS DE PATENTE RELACIONADOS
[001 ] Este pedido de patente é uma continuação em parte do Pedido de Patente Internacional N°, PCT/US2007/87145, depositado em 12 de dezembro de 2007, que é aqui incorporado como referência.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[002] Sabe-se que sais antiperspirantes, tal como cloridrex de alumínio (também denominado sais poliméricos de cloridrex de alumínio e abreviados neste caso como "ACH") e saís de alumínio zircônío glicina (abreviados neste caso como "ZAG", complexos de "ZAG" ou "AZG"), contêm uma variedade de espécies poliméricas e oligoméricas com pesos moleculares (MW) de 100 - 500.000. Foi demonstrado clinicamente que, em geral, quanto menor a espécie, maior a eficiência para redução do suor, [003] Em uma tentativa de aumentar a qualidade e a quantidade de menores espécies de alumínio e/ou de zircônío, alguns esforços focalizaram-se em: (1) como selecionar os componentes de ACH e ZAG que afetam o desempenho destes materiais como antiperspirantes e (2) como manipular estes componentes para obter e/ou manter a presença de menores tipos destes componentes. Estas tentativas incluíram o desenvolvimento de técnicas analíticas para identificar os componentes. Cromatografla com exclusão de tamanho ("SEC") ou cromatografla por permeação em gel ("GPC") são métodos frequentemente usados para obter informação sobre a distribuição de polímero em soluções salínas de antiperspirante. Com colunas cromatográficas apropriadas, de modo geral podem ser detectados cinco grupos distintos de espécies de polímeros em complexos comerciais de ACH e ZAG que surgem em um cromatograma como os picos 1, 2, 3, 4 e um pico conhecido como "5, 6". O Pico 1 é a maior espécie de Zr (maior do que 60 Angstroms). Os Picos 2 e 3 são espécies de alumínio maiores. O Pico 4 é a menor espécie de alumínio (oligômeros de alumínio ou pequeno aglomerado de alumínio) e tem sido correlacionada com eficiência melhorada tanto para os sais de AI como de Al/Zr. O Pico 5, 6 é a menor espécie de alumínio. Várias abordagens analíticas para caracterização dos picos de ACH e vários tipos de ativos ZAG são encontrados em "Antiperspirante ativos— Enhanced Efficacy AIuminum-Zirconium-GIicin a (AZG) Salts" por Dr. Allan H. Rosenberg {Cosmetícs and Toiletries Worldwide, Fondots, D. C. cd., Hartfordshire, UK: Aston Publishing Group, 1993, páginas 252, 254-256).
[004] Tentativas de ativar sais antíperspirantes para produzir materiais que tenha melhor eficiência incluem processos de desenvolvimento para obtenção de composição que tenha grandes quantidades de espécie de Pico 4. Nenhum destes esforços, entretanto, resultou em uma composição antiperspirante que tivesse uma composição com pequeno ou nenhum Pico 3 c opcional mente pequeno ou nenhum Pico 5.
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[005] A presente invenção fornece uma composição antiperspirante ativa que compreende um sal de alumínio que tem uma proporção molar de alumínio para cloreto aproximadamente de 0,3: 1 até aproximadamente 3:1, que exibe um Cromatograma da SEC que tem uma proporção de intensidade de Pico 4 para Pico 3 da SEC de pelo menos 7 e uma intensidade de Pico 4 maior do que uma intensidade de Pico 5 em solução aquosa e que opcionalmente incluí zircônio.
[006] A presente invenção também fornece um método de obtenção de uma composição antiperspirante ativa que exibe um Cromatograma da SEC que tem uma proporção de intensidade de Pico 4 para Pico 3 da SEC de pelo menos 7 e uma intensidade de Pico 4 maior do que uma intensidade de Pico 5 em solução aquosa que compreende: I) aquecimento de uma solução aquosa que contém um sal de alumínio que lenha uma proporção molar de alumínio para cloreto de em torno de 0,3: 1 até aproximadamente 3: 1, opcionalmente com um agente de tamponamento, a uma temperatura de aproximadamente 50 °C até aproximadamente 95 °C até refluxo durante um período de tempo de em torno de 1 hora até aproximadamente 5 horas para obter uma solução de sal de alumínio; lí) adição de uma solução aquosa de uma base inorgânica para obter uma solução de sal de alumínio que tenha uma proporção molar de OH: Al de desde aproximadamente 2: 1 até aproximadamente 2,6: 1 para obter uma solução de sal de alumínio com pH ajustado que tenha um pH de em tomo de 2 até aproximadamente 5 e III) opcionalmente adição de uma solução aquosa que contenha um composto de zircônio à solução de sal de alumínio com pH ajustado para assim obter uma solução de sal de alumínio-zircônio que tenha uma proporção molar de alumínio para zircônio de em tomo de 5:1 até aproximadamente 10:1.
BREVE DESCRIÇÃO DAS ILUSTRAÇÕES
[007] As ilustrações anexas, que são incluídas para fornecer também o entendimento da divulgação e são incorporadas e constituem uma parte deste relatório descritivo, ilustram as modalidades da divulgação e, juntamente com o relatório descritivo, servem para explicar os princípios da divulgação.
[008] A Figura 1 ilustra um Cromatograma da SEC de uma composição antiperspirante ativa da técnica anterior.
[009] A Figura 2 ilustra um Cromatograma da SEC que tem picos exclusivos 4 e 5 para um produto da invenção, Exemplo 1, da presente invenção.
[010] A Figura 3 ilustra um Cromatograma da SEC que tem pico exclusivo 4 para um produto da invenção, Exemplo 2, da presente invenção.
[011] A Figura 4 ilustra um Cromatograma da SEC que tem picos exclusivos 4 e 5 para um produto da invenção, Exemplo 3, da presente invenção.
[012] A Figura 5 ilustra um Cromatograma da SEC que tem picos exclusivos 4 e 5 para um produto da invenção, Exemplo 4, da presente invenção.
[013] A Figura 6 ilustra um Cromatograma da SEC que tem pico exclusivo 4 para um produto da invenção, Exemplo 5, da presente invenção.
[014] A Figura 7 ilustra um Cromatograma da SEC que tem picos exclusivos 4 e 5 para um produto da invenção, Exemplo 6, da presente invenção.
[015] A Figura 8 ilustra um Cromatograma da SEC de um produto da invenção proveniente de um aumento de escala da batelada ACH, Exemplo 7, da presente invenção.
[016] A Figura 9 ilustra um Cromatograma da SEC para produtos da invenção, Exemplos 8-10, da presente invenção produzidos dentro de uma faixa ótima de temperatura da reação.
[017] A Figura 10 ilustra um Cromatograma da SEC para produtos da invenção, Exemplos 8, 10 e 11, da presente invenção produzidos dentro de uma faixa ótima de temperatura da reação.
[018] A Figura 11 ilustra um Cromatograma da SEC para um produto da invenção, Exemplo 12, da presente invenção produzido dentro de uma faixa ótima de temperatura da reação.
[019] A Figura 12 ilustra um Cromatograma da SEC para produtos da invenção, Exemplos 13-15, da presente invenção produzidos dentro de uma faixa ótima de proporção molar de Ca(OH)2:glicina.
[020] A Figura 13 ilustra um Cromatograma da SEC para produtos da invenção, Exemplos 16 e 17, da presente invenção produzidos a diferentes revoluções por minuto.
[021] A Figura 14 ilustra um Cromatograma da SEC para produtos da invenção, Exemplos 18 e 19, da presente invenção produzidos dentro de uma faixa ótima de revoluções por minuto.
[022] A Figura 15 ilustra um Cromatograma da SEC para produtos da invenção. Exemplos 20 e 21, da presente invenção produzidos por diferentes métodos de adição de Ca(OH)2.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[023] Como usado em todo este caso, são usadas faixas como uma abreviação para descrever todo valor que esteja dentro da faixa. Qualquer valor dentro da faixa pode ser selecionado como o terminal da faixa.
[024] A presente invenção está direcionada a uma composição antiperspirante ativa que tem um alto pico 4 da SEC em solução aquosa. A composição é obtida por um procedimento em etapas para neutralizar o cloreto de alumínio em uma solução (opcionalmente tamponada) usando-se bases inorgânicas. Em algumas modalidades, as composições antiperspirantes ativas obtidas por este procedimento em etapas incluem sais de alumínio que têm uma proporção molar de alumínio para cloreto de aproximadamente 0,3:1 até aproximadamente 3:1, o sal de alumínio possui uma proporção de intensidade do Pico 4 para Pico 3 da SEC de pelo menos 7 e uma intensidade maior do que uma intensidade de Pico 5 em solução aquosa. A composição pode opcionalmente incluir zírcônio, [025] Opcionalmente, pode ser incluída uma solução tamponadora. As soluções tampou adoras que podem ser usadas podem ser escolhidas entre aminoácidos, glicina e betaína. A proporção molar de solução tamponadora para alumínio em certas modalidades pode ser de desde aproximadamente 0,1:1 até aproximadamente 3:1. Em uma outra modalidade, a proporção molar de solução tamponadora para alumínio é de desde aproximadamente 0,5: 1 até aproximadamente 2:K Em uma outra modalidade, a proporção molar de solução tamponadora para alumínio é de desde aproximadamente 1:1 até aproximadamente 1,5:1.
[026] As composições podem ser obtidas em uma variedade de maneiras que envolvem um procedimento em etapas para neutralizar o cloreto de alumínio em solução (opcionalmente tamponada) usando-se sais básicos inorgânicos. O procedimento geralmente inclui a etapa de aquecimento de uma solução aquosa que contém um composto cloreto de alumínio (opcionalmente com um agente de tamponamento) a uma temperatura de em tomo de 50 °C até aproximadamente 95 °€ até refluxo durante um período de tempo de aproximadamente 1 hora até aproximadamente 5 horas. Em uma tal modalidade, uma solução aquosa que contém um composto cloreto de alumínio é aquecida até uma temperatura de em torno de 75 °C até aproximadamente 95 °C até refluxo durante um período de tempo de em tomo de 3 horas até aproximadamente 4 horas. Em uma outra tal modalidade, uma solução aquosa que contém um composto cloreto de alumínio e um agente de tamponamento é aquecida até uma temperatura de desde aproximadamente 75 °C até aproximadamente 95 °C até refluxo durante um período dc tempo de em torno de 3 horas até aproximadamente 4 horas. Em uma modalidade, a temperatura está em tomo de 85 °C.
[027] Em algumas modalidades, a solução tem uma proporção molar de agente de tamponamento para alumínio de desde aproximadamente 0,1:1 até aproximadamente 3:1. Para ajustar o pH da solução de sal de alumínio, uma solução aquosa de uma base inorgânica é adicionada à solução aquecida para desse modo obter uma solução de alumínio com o pH ajustado que tem lima proporção molar de hidróxido para alumínio em tomo de 1: 1 até aproximadamente 4:1 e um pH de desde aproximadamente 2 até aproximadamente 5. Em uma tal modalidade, a proporção molar de hidróxido para alumínio é de desde aproximadamente 2:1 até aproximadamente 3:1. Em uma outra tal modalidade,, a proporção molar de hidróxido para alumínio é de desde aproximadamente 2,1:1 até aproximadamente 2,6: 1.
[028] Em algumas modalidades, um sal de zircônio também pode ser adicionado à solução de alumínio com o pH ajustado. Em uma outra tal modalidade, a proporção molar de Al:Zr é de desde aproximadamente 5:1 até aproximadamente 10:1. A composição antiperspirante ativa tem uma proporção de intensidade de Pico 4 para Pico 3 da SEC de pelo menos 7 e uma intensidade do Pico 4 maior do que uma intensidade do Pico 5 em solução aquosa.
[029] Em uma modalidade, uma solução aquosa de sal cloreto de alumínio é tamponada com betaína monohhidratada e mantida em tomo de 50 °C até aproximadamente 95 °C até refluxo durante um período de tempo de desde aproximadamente 1 até aproximadamente 6 horas. À solução aquecida é adicionada uma solução aquosa de uma base inorgânica gota a gota durante um período de tempo de desde aproximadamente 1 até aproximadamente 3 horas enquanto se mantém a solução de alumínio-betaína em tomo de 50 °C até aproximadamente 95 °C sob refluxo. Em uma tal modalidade, a solução tem uma proporção molar de betaína para alumínio de aproximadamente 1,1. Em uma outra tal modalidade, a solução tem uma proporção molar de betaína para alumínio de aproximadamente 1,25.
[030] Em uma modalidade, uma solução aquosa que contém um composto cloreto de alumínio é tamponada com betaína monohidratada e mantida a desde aproximadamente 75 °C até aproximadamente 95 °C sob refluxo durante um período de tempo de desde aproximadamente 3 horas até aproximadamente 4 horas. Em uma outra tal modalidade, uma solução aquosa de uma base inorgânica é adicionada gota a gota durante um período de tempo de desde aproximadamente 1 até aproximadamente 3 horas enquanto se mantém a solução de alumínio-betaína em tomo de 75 °C até aproximadamente 95 °C sob refluxo. Em uma outra modalidade, uma solução aquosa de uma base inorgânica é adicionada durante um período de tempo em uma série de adições enquanto se mantém a solução de alumínio-betaína em tomo de 75 °C até aproximadamente 95 °C sob refluxo. Em uma tal modalidade, a base inorgânica é adicionada em pelo menos 3 adições. Em uma outra tal modalidade, a base inorgânica é adicionada em pelo menos 5 adições. Em uma outra modalidade, uma solução de ZrOC^ é adicionada à solução de alumínio-betaína com o pH ajustado. Em uma tal modalidade, a proporção molar de Al:Zr é de aproximadamente 8. Em uma outra tal modalidade, a proporção molar de Al:Zr é de aproximadamente 7. Em uma outra tal modalidade, a proporção molar de Al:Zr é de aproximadamente 9.
[031] Em uma outra modalidade, uma solução aquosa de cloreto de alumínio é tamponada com glicina e mantida em desde aproximadamente 50 °C até aproximadamente 95 °C em refluxo durante um período de tempo de aproximadamente 1 até aproximadamente 6 horas. A solução aquecida, é adicionada gota a gota uma solução aquosa de uma base inorgânica durante um período de tempo de desde aproximadamente 1 até aproximadamente 3 horas enquanto se mantém uma solução de alumínio-glicina em tomo de 50 °C até aproximadamente 95 °C em refluxo. Em uma tal modalidade, a solução tem uma proporção molar de alumínio para glicina de aproximadamente 0,4. Em uma tal modalidade, a solução tem uma proporção molar de alumínio para glicina de aproximadamente 0,8.
[032] Em uma outra modalidade, uma solução aquosa que contém um composto cloreto de alumínio é tamponada com glicina e mantida a desde aproximadamente 75 °C até aproximadamente 95 °C em refluxo durante um período de tempo de desde aproximadamente 3 horas até aproximadamente 4 horas. Em uma outra tal modalidade, uma solução aquosa de uma base inorgânica é adicionada gota a gota durante um período de tempo de desde aproximadamente 1 até aproximadamente 3 horas enquanto se mantém uma solução de alumínio-glicina em tomo de 75°C até aproximadamente 95°C em refluxo, Em uma outra modalidade, uma solução aquosa de uma base inorgânica é adicionada durante um período de tempo em uma série de adições enquanto se mantém uma solução de alumínio-glicina em tomo de 75 °C até aproximadamente 95 °C em refluxo, Em uma tal modalidade, a base inorgânica é adicionada em pelo menos 3 adições. Em uma outra tal modalidade, a base inorgânica é adicionada em pelo menos 5 adições. Em uma modalidade, a base inorgânica é hidróxido de cálcio, em uma tal modalidade, a adição de hidróxido de cálcio fornece uma solução aquosa que tem uma proporção molar de Ca(OH)2: glicina desde aproximadamente 1,25: 1 até aproximadamente 1:1.
[033] Em uma outra modalidade, uma solução de ZrOCl2 é adicionada a uma solução de alumínio-glicina com o pH ajustado. Em uma tal modalidade, a proporção molar de Al:Zr é de aproximadamente 8. Em uma outra tal modalidade, a proporção molar de Al:Zr é de aproximadamente 7. Em uma tal modalidade, a proporção molar de Al:Zr é de aproximadamente 9.
[034] Para os métodos acima, o sal cloreto de alumínio e a base inorgânica pode ser obtida de uma variedade de fontes. In uma modalidade, o sal cloreto de alumínio inclui tricloreto de alumínio, clorohexahidrato de alumínio e dicloridrato de alumínio. Em uma tal modalidade, o sal cloreto de alumínio é o clorohexahidrato de alumínio.
[035] Em uma modalidade, a base inorgânica pode ser pelo menos uma base escolhida entre hidróxidos de metal, hidróxido de cálcio, hidróxido de estrôncio, hidróxido de sódio, hidróxido de bário, óxidos de metal, óxido de cálcio, óxido de estrôncio e óxido de bário.
[036] A presente invenção fornece composições antiperspirantes ativas de alumínio e/ou composições antiperspirantes ativas de alumínio-zircônio que tenham altos níveis de espécies de Al e Zr de baixo peso molecular. Como ilustrado nas Figuras 2 a 7, os altos níveis de espécies de Al e Zr de baixo peso molecular são refletidos em um traço de SEC que tem um Pico 4intenso, baixos Picos 1, 2, 3 e 5. A polimerização dos antiperspirantes ativos em soluções aquosas e o processo de gelificação correspondente foram seguidos pela monitoração do perfil do peso molecular do polioxohalogenetos no tempo por SEC. O tempo de retenção relativo ("Kd") para cada um destes picos varia dependendo das condições experimentais, porém os picos permanecem relativos entre si. Os dados para as Tabelas nos exemplos foram obtidos usando-se um Cromatograma de SEC que usa os seguintes parâmetros: bomba analítica e controlador Águas®600, injetor Rheodyne® 77251, coluna Protein-Pak® 125 (Águas), Detector de índice de Refração Águas 2414. Fase móvel de 5,56 mM de ácido nítríco, vazão de 0,50ml/minuto, volume de injeção 2,0 micro litros. Os dados foram analisados usando-se software Água·® Empower (Águas Corporation, Milford, Mass.). A concentração do antiperspírante em solução na afeta o tempo de retenção na máquina.
[037] O projeto de sais modernos AP visa ativos com altos níveis de espécie de Al e Zr de baixo peso molecular, o que é refletido em um traço de SEC que tem Pico 4 intenso e baixos Picos 1, 2 e 3, Em todo o presente estudo, os níveis das espécies correspondentes a estes picos são considerados baseados nas seguintes proporções (ou percentagens): [038] Quando fpj for a fração de pico I e Pi ou Pj forem a intensidade dos picos Pi ou Pj, respectivamente, A quantidade de espécies de A1 de baixo peso molecular estará correlacionada com a fração fp4 ou a percentagem, fp4xlO0 de Pico 4 da SEC. Em resumo, um sal antiperspírante preferido tería um fpb fp2, fp3 e/ou fp5 muito baixos e um alto f]>4.
[039] Em certas modalidades, a proporção de Pico 4 para Pico 3 é de pelo menos 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, ló, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90, 100 ou qualquer número até o infinito.
[040] Em urna modalidade, um sal de alumínio e/ou uni sal de alumínio-zircônio, em solução aquosa, exibe um perfil de SEC em que a proporção de intensidade de Pico 4 para Pico é de pelo menos 7. Em tais modalidades, a percentagem de Pico 4 da SEC de uma área total de Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma de SEC é: pelo menos 50 %; pelo menos 60 %; pelo menos 70 %; pelo menos 80 %; pelo menos 90 % ou 95 a 100 %. Em uma outra tal modalidade, a área do Pico 4 da SEC é de 100 %.
[041] Em uma outra modalidade, o sal de alumínio e/ou um sal de alumínio-zircônio, em solução aquosa, exibe um perfil de SEC em que a proporção de intensidade de Pico 4 para Pico é de pelo menos 7 e exibe baixa percentagem de Pico 3 da SEC. Em tais modalidades, a composição tem a percentagem de área de Pico 3 da SEC de uma área total dos Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma de SEC é: menor do que aproximadamente 10 %; menor do que aproximadamente 5 %; menor do que aproximadamente 2 %; menor do que aproximadamente 1 %; menor do que aproximadamente 0,9 %; menor do que aproximadamente 0,8 %; menor do que aproximadamente 0,7 %; menor do que aproximadamente 0,6 %; menor do que aproximadamente 0,5 %; menor do que aproximadamente 0,4 %; menor do que aproximadamente 0,3 %; menor do que aproximadamente 0,2 % ou menor do que aproximadamente 0,1 %. Em uma outra tal modalidade, a composição não tem área do Pico 3 da SEC.
[042] Em uma outra modalidade, o sal de alumínio e/ou o sal de alumínio-zircônio, em solução aquosa, exibe um perfil de SEC em que a proporção da intensidade Pico 4 para Pico 3 da SEC é de pelo menos 7 e exibe baixas percentagens de Pico 5 da SEC . Em tais modalidades, a percentagem da área de Pico 5 da SEC de uma área total dos Picos 1,2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC é menor do que aproximadamente 30 %; menor do que aproximadamente 20 %; menor do que aproximadamente 10 %; menor do que aproximadamente 5 % ou menor do que aproximadamente 1 %. Em uma outra tal modalidade, a composição não tem uma área de Pico 5 da SEC.
[043] Em uma outra modalidade, o sal de alumínio e/ou o sal de alumínio-zircônio, em solução aquosa, exibe um perfil da SEC em que a proporção Pico 4 para Pico 3 da SEC é de pelo menos 7 e exibe uma baixa percentagem de Pico 1 da SEC e uma baixa percentagem de Pico 2 da SEC . Em tal modalidade, a percentagem de Área de Pico 1 da SEC de uma área total dos Picos 1, 2, 3, 4, 5, e 6 no Cromatograma da SEC é: menor do que aproximadamente 10 %; uma área de Pico 1 da SEC menor do que aproximadamente 5 %; menor do que aproximadamente 2 %; menor do que aproximadamente 1 %; menor do que aproximadamente 0,9 %; menor do que aproximadamente 0,8 % ou menor do que aproximadamente 0,7 %; menor do que aproximadamente 0,6 %; menor do que aproximadamente 0,5 %; menor do que aproximadamente 0,4 %; menor do que aproximadamente 0,3 %; menor do que aproximadamente 0,2 % ou menor do que aproximadamente 0,1 %. Em uma outra modalidade, o complexo não tem uma área de Pico 1 da SEC . Em uma outra modalidade, a percentagem de área de Pico 2 da SEC de uma área total de Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC é: menor do que aproximadamente 10 %; menor do que aproximadamente 5 %; menor do que aproximadamente 2 %; menor do que aproximadamente 1 %; menor do que aproximadamente 0,9 %; menor do que aproximadamente 0,8 %; menor do que aproximadamente 0,7 %; menor do que aproximadamente 0,6 %; menor do que aproximadamente 0,5 %; menor do que aproximadamente 0,4 %; menor do que aproximadamente 0,3 %; menor do que aproximadamente 0,2 % ou menor do que aproximadamente 0,1 %. Em uma outra modalidade, a composição não tem área de Pico 2 da SEC .
[044] As composições antiperspirantes ativas de alumínio e/ou as composições antiperspirantes ativas de alumínio-zircônio podem ser usadas em uma variedade de produtos antiperspirantes. Se o produto for usado com um pó sólido, o tamanho das partículas de antiperspirante ativo da invenção pode ser de qualquer tamanho desejado e pode incluir tamanhos convencionais tal como na faixa de 2 a 100 mícrons, com graus selecionados tendo um tamanho médio da partícula de 30-40 míerons; graus de tamanho mais finos tendo urna distribuição do tamanho da partícula de 2-10 míerons com um tamanho médio da partícula de em tomo de 7 míerons como obtido por um método de moagem a seco adequado e graus mícronizados tendo um tamanho médio da partícula menor do que aproximadamente ou igual a 2 míerons ou menor do que aproximadamente ou igual a 1,5 mícron.
[045] As composições desta invenção podem ser usadas para formular antiperspirantes que tenham eficácia comprovada. Tais antiperspirantes incluem sólidos tais como bastões e cremes (os cremes sendo incluídos às vezes no termo “sólido mole”), géis, líquidos (tais como são adequados para produtos roll-on) e aerossóis. As formas destes produtos podem ser suspensões ou emulsões. Estes antiperspirantes ativos podem ser usados como o antiperspirante ativo em qualquer composição antiperspirante.
Exemplos de Formulações adequadas Bastões [046] Produtos em bastão podem ser obtidos com agentes gelifícantes convencionais tais como álcool estearílico e dibenzilideno sorbitol. Uma formulação da amostra é como a seguir: 40-55 % (particularmente 45 %); cicl orne ti cone (especial mente D 5 ciclometicone); 20-30 % (particularmente 21 %); álcool estearílico 7-15 % (particularmente 10 %); talco 15-22 % (particularmente 22 %); antiperspirante ativo da invenção na forma de partícula e 1 - 3 % (particularmente 2 %) de fragrância.
Roll Qns [047] Roll Ons tendo uma formulação de amostra: 45-65 % (particularmente 55 %) ciclometicone (especialmente D5 ciclometicone); 0,1-10 % (particularmente 3 %) de copo 1 ίο I de ciclometicone/dimeticone (tal como Dow Corning 2-5185C) 10-25 % (particularmente 20 %); antiperspirante ativo da invenção na forma de solução (25-45 % de ativos em uma base anidra em água); 5-30 % (partíeularmente 20 %) de água e 1 -3 % (particularmente 2 %) de fragrância. Sólidos moles [048] Os sólidos moles podem ser obtidos com formulações descritas Patente U.S. N°„ 6,682,749, Uma formulação de amostra é como a seguir; 40-70 % (particularmente 50 %) de elastômero em ciclometicone (KSG-15 da Shin-Etsu); 5-15 % (particularmente 6 %) de políetileno (por exemplo, contas tendo uma densidade na faixa de 0,91 - 0,98 g/cm3 e um tamanho médio da partícula na faixa de 5-40 mícrons); 10-20 % (particularmente 15 %) de Cl2-15 alquilbenzoato (FINSOLV™ TN da Fínetex); 0,1-25 % (particularmente 22 %) de antiperspirante ativo da invenção na forma de pó; 1-15 % (partícularmente 5 %) dimeticone (particularmente com uma viscosidade de 100 centistokes) e 1 -3 % (partícularmente 2 %) de fragrância. Géis [049] Os géis podem ser obtidos com, uma variedade de formulações tais como: 5-50 % (partícularmente 29 %) de ciclometicone (particularmente D5); 0,1-10 % (partícularmente 3 %) de eopoliol de ciclometicone/dimeticone (tal como Dow Corning 2-5185C); Ο-ΙΟ % (particularmente 5 %) de poliisobuteno hidrogenado 250; 0-10 % {particularmente 5 %) Cl2-15 de alquilbenzoato (FINSOLV™ TN da Finetex); 0- 10 % {particularmente 5 %) de dimetícone (particularmente com uma viscosidade de 100 centistokes); 0,1-25 % (particularmente 20 %) de antiperspirante ativo da invenção na forma de pó ou 10-25 % (particularmente 20 %) de ativo em solução (25-45 % de ativos em uma base anidra); 5-50 % (particularmente 30 %) de água e 1 -3 % (particularmente 2 %) de fragrância, [050] Observe-se que na explicação da invenção, em que está relacionada água pretende-se contar a contribuição da água presente na solução de antiperspirante como parte do teor global dc água. Desse modo, a água às vezes relacionada como parte da solução de ativos ou às vezes relacionada separadamente.
[051] Em uma modalidade os índices de refração das fases externa e interna estão combinados dentro de 0,005 para se obter um produto transparente.
Outras Formulações de Interesse [052] Formulação A: 0,5-25 % de dimetícone copoliol (por exemplo, Dow Corning 2-5185 €(48%)); 55-65 % de elastômcro em ciclometicone (por exemplo, DC-9040 da Dow Corning Corporation (Midland, Mích.) ou KSG-15 da Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio)); 1- 10 % de PPG-3 miristil éter; 10-25 % de antiperspirante ativo da invenção; 10-25 % de água e 0,5-1,5 % de fragrância.
[053] Formulação B: 1.0- 3,0 % de copoliol de dimeticone (por exemplo, Dow Corning 2-5185C (48%)) 40-60 % de elastômero em ciclometicone (por exemplo, DC-9040 da Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) ou KSG-15 da Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio)); 1-5 % de ciclometicone (além do encontrado no elastômero); 4-12 % de PPG-3 miristil éter; 15-30 % de antiperspirante ativo da invenção; 15-35 % de água e 0,5-1,5 % de fragrância.
[054] Formulação C: 1.0- 3,0 % de dimeticone copoliol (por exemplo, Dow Corning 2-5185 C (48%)); 1-10 % de poliisobuteno hidrogenado (por exemplo, Fancol™.
Polyiso 250); 40-55 % de elastômero em ciclometicone (por exemplo, DC-9040 da Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) ou KSG-15 da Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio)); 3-8 % de PPG-3 miristil éter; 15-20 % de antiperspirante ativo da invenção; 20-30 % de água e 1.0- 3,0 % de fragrância.
[055] Formulação D: 1.0- 3,0 % de dimeticone copoliol (por exemplo, Dow Corning 2-5185 C (48 %)); 40-60 % de elastômero em ciclometicone (por exemplo, DC- 9040 da Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) ou KSG-15 da Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio)); 3-8 % de PPG-3 miristil éter; 15-30 % de antiperspirante ativo da invenção; 15-30 % de água; 0,5-1,5 % de fragrância e 1-10 % naftalato de dietilhexila [056] Formulação E: 0,5-2,5 % de dimeticone copoliol (por exemplo, Dow Corning 2-5185C (48%)); 60-70 % de elastômero em ciclometicone (por exemplo, DC-9040 da Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) ou KSG-15 da Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio)); 7-10 % de antiperspirante ativo da invenção; 25-35 % de água; 1-10 % de metilpropileno diol (MPDiol) e 0,5-1,5 % de fragrância [057] Formulação F: 1,0-3,0 % de dimeticone copoliol (por exemplo, Dow Corning 2-5185 C (48%)); 6-10% poliisobuteno hidrogenado (por exemplo, FANCOL™ Polyiso 250); 35-45 % de elastômero em ciclometicone (por exemplo, DC-9040 da Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) ou KSG-15 da Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio)); 6-10 % de PPG-3 miristil éter; 40-50 % de antiperspirante ativo da invenção como 43 % ativo em água sem água adicional e 0,5-1,0 % de fragrância.
[058] Formulação G: 0,1-0,6 % de dimeticone copoliol (por exemplo, Dow Corning 2-5185 C (48 %)); 4-7 % de poliisobuteno hidrogenado (por exemplo, FANCOL™ Polyiso 250); 40-50 % de elastômero em ciclometicone (por exemplo, DC-9040 da Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) ou KSG-15 da Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio)); 4-7 % de PPG-3 miristil éter; 40-50 % de antiperspirante ativo da invenção como 43 % ativo em água sem água adicional e 0,5-1,0 % de fragrância.
[059] Formulação H: 0,5-2,0 % de dimeticone copoliol (por exemplo, Dow Corning 2-5185 C (48 %)); 1- 7 % de poliisobuteno hidrogenado (por exemplo, FANCOL™ Polyiso 250); 40-50 % elastômero em ciclometicone (por exemplo, DC-9040 da Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) ou KSG-15 d Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio)); 45-55 % de antiperspirante ativo como 43 % ativo da invenção em água sem água adicional e 0,5-1,5 % de fragrância.
[060] Formulação I: 2- 7 % de dimeticone copoliol (por exemplo, Dow Corning 25185 C (48 %)); 0,1-1 % de Oleath-20 1-5 % de benzoato de C12-15 alquila (FINSOLV™ TN); 15-25 % de elastômero em ciclometicone (por exemplo, DC- 9040 da Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) ou KSG-15 da Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio)); 15-25 % de antiperspirante ativo da presente invenção; 15-30 % de água e 0,5-1,5 % de fragrância.
[061] A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode ser embalada em recipientes convencionais, usando-se técnicas convencionais. Quando for produzida uma composição cosmética em gel, creme ou sólido mole, a composição pode ser introduzida em uma embalagem para aplicação (por exemplo, embalagens convencionais para géis com deslizamento sobre os aplicadores, recipientes em que o gel ou o creme é aplicado manualmente e embalagens de estilo mais novo que possuem uma superfície do topo com poros) como realizado convencionalmente na técnica. Depois disso, o produto pode ser aplicado com a embalagem par aplicação como realizado convencionalmente na técnica, para depositar o material ativo, por exemplo, sobre a pele. Para bastões, sprays, aerossóis e roll-ons as composições podem ser colocadas em tipos convencionais de recipientes (com a inclusão de propulsores em aerossóis). Isto fornece bom depósito do material ativo sobre a pele.
[062] As composições da presente invenção podem ser formuladas como produtos transparentes, translúcidos ou opacos. Uma característica desejada da presente invenção é que uma composição cosmética clara ou transparente (por exemplo, uma composição desodorante ou antiperspirante clara ou transparente) possa ser fornecida. Com o termo claro ou transparente de acordo com a presente invenção pretende-se sugerir a sua definição usual do dicionário; desse modo, uma composição antiperspirante líquida ou gel transparente da presente invenção permite a fácil observação de objetos através da mesma. Em contraste, uma composição translúcida, embora permita que a luz passe através da mesma, faz com que a luz seja dispersa de modo que seja impossível observar claramente objetos atrás da composição translúcida. Uma composição opaca não permite que a luz passe através da mesma. Dentro do contexto da presente invenção, considera-se que um gel ou um bastão seja transparente ou claro se a transmitância máxima de luz de qualquer comprimento de onda na faixa de 400-800 nm através de uma amostra com 1 cm de espessura seja de pelo menos 35 % ou de pelo menos 50 %. O gel ou o líquido é considerado translúcido se a transmitância máxima de tal luz através da amostra esteja entre 2 % e menor do que aproximadamente 35 %. Um gel ou um líquido é considerado opaco se a transmitância máxima de luz for menor do que aproximadamente 2 %. A transmitância pode ser medida colocando-se uma amostra da espessura mencionada acima em um feixe de luz de um espectrofotômetro cuja faixa de funcionamento inclua o espectro visível, tal como um Espectrofotômetro Bausch & Lomb Spectroníc 88. Como esta definição de claro, ver a Publicação do Pedido de Patente Européia N°. 291.334 A2. Desse modo, de acordo com a presente invenção, há diferenças entre as composições transparentes (claras), translúcidas e opacas.
EXEMPLOS
Exemplos Comparativos [063] Um Al Cl 3- ÓH,0 0,72 M (18 mmoles) é mantido a 90 °C e agitado vigorosamente, A esta solução, um Ca(OH)2 4 N (20 mmoles) é adicionado gota a gota durante um período de tempo de 1 hora e 30 minutos. E empregada uma proporção de OH:Al de 2,22 em uma tentativa de evitar a formação de maiores espécies de Al indesejadas. O pH depois da reação era de 2,36 devido à baixa proporção de OH: Al, O Cromatograma da SEC ilustrado na Figura 1, exibe múltiplos picos inclusive, Pico 4 da SEC e Pico 5 da SEC que indicam que múltiplas espécies de Al estão presentes na solução, A um tempo de retenção de aproximadamente 15,5 minutos, o Pico 3 da SEC é observado devido a nenhuma solução tampon adora (isto é, betai na ou glieina) como controle.
[064] Também para comparação, são preparadas soluções a 10 % partindo de antíperspirantes comercíalmente disponíveis. As soluções são preparadas por adição de 1 g de antiperspirante a 9 g de água e mistura. Os sais antíperspirantes eram Reach™ 103, Reach™ 301 da Reheis e Summit™ Z576 da Summit Research Labs.
Exemplo 1 [065] Um AICI3-OH2O 0,72 M (18 mrnoles) é tamponado com 20 mmoles de betaina monohidratada, mantido a 90 °€ e agitado vigorosamente. A esta solução, um Ca(OH)2 4 N (20 mmoles) é adicionado gota a gota durante um período de tempo de 1 hora e 30 minutos. É empregada uma proporção de OH: Al de 2,22 em uma tentativa para evitar a formação de grande espécie de Al. O pH depois da reação é de 2,56 devido à baixa proporção de OH: Al. Como ilustrado na Figura 2, 0 Cromatograma da SEC apresenta exclusivamentc Pico 4 da SEC e Pico 5 da SEC que se sabe representam espécies antíperspirantes ativas. Substancialmente não é observada espécie de Pico 3 da SEC a um tempo de retenção de aproximadamente 15,5 minutos.
Exemplo 2 [066] Um Al Cl 3. 6H20 0,72M (16,26 mmoles) foi tamponado com 20 mmoles cie betaina anidra, mantido a 90 °C e agitado vigorosamente. A esta solução, foi adicionado um Ca (OH)2 4 N (20 mmoles) gota a gota durante um período de 2 horas. Foi empregada uma proporção de OH:Al de 2,46 em uma tentativa de se aumentar um pH ftnal e para reduzir a espécie de Pico 5 da SEC . Sendo que foi usada uma maior proporção de OH:Al, a adição da base foi estendida durante um período de tempo de 2 horas. O pH depois da reação era de 4,8. Como ilustrado na Figura 3, o Cromatograma da SEC indicou que a solução continha exelusivainente espécie de antiperspirante ativo de Pico 4 da SEC . Substancial mente não foi observada espécie de Pico 3 da SEC a um tempo de retenção de aproximadamente 15,5 minutos.
Exemplo 3 [067] Uma pequena parte da solução do Exemplo 2 é considerada para determinar os efeitos de Zr sobre a distribuição do pico. O ZrOCh-SlUO é adicionado para se conseguir uma proporção molar de 8:1, de Al:Zr. O pH depois da adição de Zr é reduzido até 3,7. Como apresentado na Figura 4, o Cromatograma da SEC desta solução de zircônio e alumínio apresenta duas características notáveis. Em primeiro lugar, o Pico 4 da SEC permanece o pico predominante e a intensidade de Pico 5 da SEC aumentou até 1 % -como esperado pelo pH reduzido, Em segundo lugar, o Cromatograma da SEC não apresenta picos com tempo de retenção de 12,5 minutos indicando a ausência de espécies de polímero de Zr indesejáveis. A ausência deste Pico da SEC indica que a solução de Pico 4 da SEC do Exemplo 2 não promoveu a agregação de Zr a espécies maiores, menos eficazes. Também não é observada substancial mente espécie de Pico 3 da SEC a um tempo dc retenção de aproximadamente 15,5 minutos.
Exemplo 4 [068] Um AICI3-OH2O 0,5 M (25 mmoles) é tamponado com 31,25 mmoles de glicina, mantido a 95 °C e agitado vigorosa mente. A esta solução tamponada, é adicionado gota a gota um Ca (OH)2 1,0 N (31,25 mmoles) durante um período de tempo de 1 hora. É empregada uma proporção de OH:Al de 2,5 em uma tentativa para aumentar o pH final e para reduzir a espécie de Pico 5 da SEC . O pH depois da reação é de 4,52. O Cromatograma da SEC apresentado na Figura 5 exibe princípalmente Pico 4 da SEC e um menor Pico 5 da SEC (520). Substancial mente não é observada espécie Pico 3 da SEC a um tempo de retenção de aproximadamente 15,5 minutos, Exemplo 5 [069] Um AICI3-6H2O 0,5 M (25 mmoles) é tamponado com 62,5 mmoles de glicina, mantido a 95° C e agitado vigorosamente. A esta solução tamponada, é adicionado gota a gota um Ca (OH)2 1,0 N (31,25 mmoles) durante um período de tempo de 1 hora. É empregada uma proporção de OH:Al de 2,5 em uma tentativa para aumentar o pH final e para reduzir a espécie de Pico 5 da SEC . O pH depois da reação é de 4,52. O Cromatograma da SEC apresentado na Figura 6 exibe princípalmente Pico 4 da SEC e nenhum Pico 5 da SEC . Substancialmente não é observada espécie Pico 3 da SEC a um tempo de retenção de aproximadamente 15,5 minutos.
Exemplo 6 [070] Uma pequena parte da solução do Exemplo 5 é considerada para determinar os efeitos de Zr sobre a distribuição do pico. O ZrGCU-SEUO é adicionado para se conseguir uma proporção molar de 8:1, de Al:Zr. O pH depois da adição de Zr é reduzido até 3,3- O Cromatograma da SEC apresentado na Figura 7 exibe principalmente Pico 4 da SEC e substancialmente nenhum Pico 5 da SEC (720). Estes dados indicam que a solução pura de Pico 4 da SEC do Exemplo 5 não promove a agregação de Zr a espécies maiores, menos eficazes. Também nâo é observada substancialmente espécie Pico 3 da SEC a um tempo de retenção de aproximadamente 15,5 minutos.
Produção em Grande Escala de Composições de Antiperspirante Ativo Exemplo 7 Processo: [071] Cloreto de alumínio hexaidratado (3,1055 kg) e glicina anidra (1,1863 kg) foram combinados em um recipiente de batelada de aço inoxidável 316, de aproximadamente 95 litros dotado de agitação com lâmina de aerobarco com dois níveis que usa agitação média (60-80 rpm). Água destilada (19,8192 kg) foi adicionada à mistura e a solução foi aquecida até 85° C com vigorosa agitação (100-125 rpm). Foi usado controle de temperatura para manter o aumento eficaz da taxa de temperatura e o nível alvo durante o experimento. A fonte de aquecimento foi uma camisa de vapor dotada de vapor d’água com 3 bar durante todo o experimento.
[072] Em um reator separado, o hidróxido de cálcio (1,1725 kg) foi dissolvido em 4,7165 kg de água destilada.
[073] Quando uma solução de cloreto de alumínio hexahidratado ./ glicina atingiu 85° C, a solução de hidróxido de cálcio foi adicionada durante um período de tempo de 1 hora e 30 minutos. O reator foi agitado vigorosamente durante toda a adição e foi tomado cuidado para garantir que não se formasse resíduo de hidróxido de cálcio no topo do recipiente.
[074] Depois da adição de hidróxido de cálcio, a solução foi mantida a 85 °C sob vigorosa agitação durante uma três horas adicionais. A reação forneceu 30,18 kg (100,4 %) de ACH.
Análise: [075] A análise SEC demonstrou que o aumento da escala da síntese de ACH foi bem sucedido na réplica dos resultados de laboratório: a solução ativa resultante estava livre dos Picos 1-3 e continha um Pico 5 muito pequeno. A Figura 8 apresenta o perfil da SEC do produto proveniente do aumento da escala da batelada de ACH em que o Pico 4 elui a 14,5 minutos em ambos os perfis de SEC. A análise visual indica claramente que os Picos 1-3 estão ausentes da solução de ACH. Há também um forte Pico 4 e um Pico 5 mínimo. Os resultados da distribuição de Pico estão resumidos na Tabela 2 a seguir.
Conclusão: [076] O resultado de aumento da batei ada da escala do piloto apresenta a sua espécie uniforme de alumínio sob o Pico 4 pode ser obtido em contraste com uma espécie maior que não possa ser removida em ACH de corrente ativada (Rcach™ 103). O processo da presente invenção pode ser adotado com sucesso em quaisquer fabricantes de instalação de antiperspírante.
Parâmetros de Reação Ótima para o Processo de Fabricação Temperatura Ótima da Reação [077] As reações para os seguintes Exemplos 8-10 foram todas realizadas com uma proporção molar de Ca(OH)2: glicina de 1: 1 e uma proporção molar de OH:A! de 2,46: 1. Em todas as três reações, uma solução aquosa de AlClj. 6H20 0,65 M (19 mmoles) foi tampo nada com 23 mmoles de glicina e aquecida até 90 °C com agitação. Uma suspensão de Ca(OH)2 foi adicionada gota a gota manual mente à uma solução aquosa de sal cloreto de alumínio durante 1 hora e 40 minutos, com um tempo de reação total de 3,5 a 4 horas. O Cromatograma da SEC na Figura 9 ilustra o Pico 4 grande com Pico 3 negligenciável para os exemplos 8-10, Há um pequeno a nenhum aumento na formação do Pico 3 pela diminuição da temperatura da reação de 90 °C a 75 °C. Há somente um pequeno aumento de 3,9 % - 6,9 % para o Pico 5 pela diminuição das temperaturas da reação. Um pequeno Pico 5 irá aumentar a estabilidade e a eficiência a longo termo do produto ativo.
Portanto, a temperatura ótima da reação está entre 75 °C e 90 °C. de aeordo com as áreas do pico de SEC na Figura 9, as soluções dos Exemplos 8-10 são aproximadamente comparáveis a uma solução de a ACH - 5 %, Tempo Ótimo da Reação para a Síntese de ACH
[078] As reações para os Exemplos 8, 10 e 11 a seguir foram todas realizadas com uma proporção molar de Ca(OH)2: glícína de 1:1 e uma proporção molar de OH:Al de 2,46:1. O tempo total da reação para todos os três exemplos foi de 3-4 horas, O Crom ato grama da SEC na Figura 10 apresenta um aumento de apenas 0,2 % no Pico 3 pela diminuição do tempo da reação para 3 horas a 70 °C. De acordo com a área do pico de SEC, as soluções para os exemplos 8, 10 e 11 podem ser comparados a uma solução a - 5 % de ACH. A Figura 10 também apresenta exclusivamente os Picos 4 e 5 nas reações realizadas a 75 °C e 90 °C durante 4 horas (respectivamente, Exemplos 8 e 10).
[079] A reação para o exemplo 12 foi realizada com uma proporção molar de Ca(OH)2: glícína de 1,25:1 e uma proporção molar de OH:Al de 2,46:1, O Cromaíograma da SEC na Figura 11 apresenta resultados favoráveis quando a reação foi realizada usando-se parâmetros ótimos e reagida a 75 °C durante 3 horas c 30 minutos. A Figura 11 também apresenta um aumento no Pico 3 de 0,8 % e um aumento de 2,4 % para o Pico 5 depois de diminuir o tempo da reação para 3 horas e 30 minutos a 75 °C. De acordo com as áreas de pico de SEC na Figura 11, a solução do Exemplo 12 pode ser comparada aproximadamente a uma solução de ACH a - 5 %. Portanto, o tempo ótimo da reação está entre 3 e 4 horas.
Proporção Molar Ótima de CafQH)?: Glicina [080] As reações para os Exemplos 13-15 a seguir foram todas realizadas usando-se uma proporção molar de OH:Al de 2,46: 1 e foram realizadas durante 2-4 horas. Para os exemplos 13-15, uma solução aquosa de Al Cl 3. 6H2O 0,235 M (47 mmoles) foi tamponada com 23 mmoles de glíeína e aquecida até 90 °C com agitação. A Figura 12 e a Tabela 5 ilustram que quando mais próximo estiver uma proporção molar de Ca(OH)2: glicina de um valor de 1:1, menor a percentagem de distribuição relativa do Pico 3. Uma proporção molar de Ca(OH)2: glicina de 2,5: 1 (Exemplo 13) produziu um aumento no Pico 3 de 7,8 % comparado à reação padronizada (Exemplo 10). Uma proporção molar de Ca(OH)2: glicina de 2:1 (Exemplo 14) foi usada, houve um aumento de 1,4 % de aumento no Pico 3. Quando uma proporção molar de Ca(OH)2: glicina foi diminuída até 1,25:1 (Exemplo 15), houve um aumento de apenas 0,4 % no Pico 3. O uso de uma proporção molar de Ca(OH)2:glicina de 1,25:1 produz uma alta proporção de Pico 4/Pico 3. O Exemplo 12 ilustra que uin aumento de apenas 0,8 % no Pico 3 quando se usa uma proporção molar de CaíOHU: glicina de 1,25:1 a 75 °C. Seguindo-se os parâmetros ótimos da reação, houve apenas um aumento de 0,4 % no Pico 3 comparado ao Exemplo 15 realizado a 90 °C. Portanto, a proporção molar ótima de CatOH)?: glicina está entre 1,25:1 e 1:1.
Revoluções por Minuto (RPM) Ótimas [081] A síntese de ACH do Exemplo 10 a 90 °C durante 4 horas usou unia barra magnética para agitação. Este método não é responsável por uma maneira de controlar especificamente as revoluções por minuto (rpm) da agitação e resulta em um produto com uma maior quantidade de hidróxido de cálcio presente que não reagiu. As primeiras duas reações foram realizadas a 200 rpm e 450 rpm, sem recobrir o topo do frasco da reação. Isto resultou em perda de água e fez que a solução se tomasse um gel o que tomou impossível a análise. Desse modo, é evidente que a perda de água precisa ser minimizada enquanto se agita a reação para garantir resultados favoráveis, A Figura 13 ilustra o sucesso da redução da perda de água e a agitação da mistura a uma alta rpm. Os Exemplos 16 e 17 a seguír foram realizados utilizando-se um frasco de Erlenmeyer adaptado com uma rolha de borracha para ajudar a minimizar a perda de água e a 750 rpm e 250 rpm, respectivamente. Os Exemplos 18 e 19 foram realizados a 600 rpm e 400 rpm, respectivamente. É evidente que uma mais alta rpm produz um produto mais favorável por redução da formação de Pico 3. A Figura 14 ilustra que a realização da reação a 500 rpm produziu um aumento de 0,8 % no Pico 3 e um ligeiro aumento no Pico 5. Portanto, as revoluções por minuto ótimas estão entre 500 e 600 rpm para o método deste exemplo.
Método Ótimo para a Adição de CafOHT
[082] A adição simultânea de cloreto de alumínio, glicina e hidróxido de cálcio então mistura e aquecimento fornece resultados desfavoráveis: 25,5 % de Pico 3 e 16,7 de Pico 5 que são fracos para a formação de um complexo puro de Pico 4. Também foi estudada a adição de um hidróxido de cálcio em pó a uma solução aquosa de sal cloreto de alumínio logo que a reação estivesse a 90 °C. Isto produziu aumentos no Pico 3 de 4,3 % até 7,3 %, e aumentos no Pico 5 de desde 13,3 % até 17 %. A Figura 15 e a Tabela 7 a seguir ilustram a vantagem de usar uma solução de hidróxido de cálcio comparada a um pó. A utilização de urna solução de hidróxido de cálcio (Exemplo 20) produziu um Pico 3 a 1 % menor e um Pico 5 a 3,9 % menor comparado ao uso de um hidróxido de cálcio em pó (Exemplo 21). O hidróxido de cálcio nos Exemplos 20 e 21 foram adicionados à solução do sal cloreto de alumínio 4 times durante 1,5 hora. Além disso, a adição de uma suspensão de hidróxido de cálcio ocorreu inicíalmente gota a gola manualmente durante 1 hora e 45 minutos. No entanto, o Exemplo 10 e a Figura 11 ilustra resultados favoráveis obtidos pela adição de uma solução de hidróxido de cálcio 5 vezes durante 1 hora e 45 minutos, segundo todas as condições ótimas da reação. Portanto a maneira ótima de adicionar o Ca(OH)2 é na forma de solução durante várias adições.
REIVINDICAÇÕES
Claims (22)
1. Composição antiperspirante ativa caracterizada pelo fato de que compreende: um sal de alumínio que tem uma proporção molar de alumínio para cloreto de desde aproximadamente 0,3:1 até aproximadamente 3:1, que exibe um Cromatograma da SEC que tem uma proporção de intensidade de Pico 4 para Pico 3 da SEC de pelo menos 16, uma área de Pico 3 da SEC menor do que 10% de urna área total de Picos I, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC, e uma intensidade de Pico 4 maior do que uma intensidade de Pico 5 em solução aquosa; e uma solução tamponadora, em que uma proporção molar de solução tamponadora para alumínio é de desde 0,1:1 até 3:1, e em que a solução tamponadora é pelo menos uma solução tamponadora escolhida dentre glicina e betaína.
2. Composição antiperspirante ativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição também compreende zircônio.
3. Composição antiperspirante ativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo lato de que o zircônio está presente e uma proporção molar de alumínio para zircônio é de desde aproximadamente 5:1 até aproximadamente 10:1.
4. Composição antiperspirante ativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma área de Pico 4 de SEC de pelo menos 50 % de uma área total dos Picos 1, 2, 3,4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC.
5. Composição antiperspirante ativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma área de Pico 4 de SEC de 95 a 100 % de uma área total de Picos 1 , 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC.
6. Composição antiperspirante ativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma área de Pico 5 da SEC menor do que aproximadamente 30% de uma área total de Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC.
7. Composição antiperspirante ativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição não tem área de Pico 5 da SEC no Cromatograma da SEC.
8. Composição antiperspirante ativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma área de Pico 1 da SEC menor do que aproximadamente 10% e uma área de Pico 2 da SEC menor do que aproximadamente 10% de uma área total de Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC.
9. Composição antiperspirante ativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma área de Pico 4 de SEC de 95 a 100%, sem área de Pico 3 de SEC e não tem área de Pico 5 da SEC de uma área total de Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC.
10. Processo de obtenção de uma composição antiperspirante ativa caracterizado pelo fato de que compreende: I) o aquecimento de uma solução aquosa que contém um sal de alumínio que tem uma proporção molar de alumínio para cloreto de desde aproximadamente 0,3:1 até aproximadamente 3:1, com um agente de tamponamento, a uma temperatura de desde aproximadamente 50 °C até aproximadamente 95 °C em refluxo durante um período de tempo de desde aproximadamente 1 hora até aproximadamente 5 horas para obter uma solução de sal de alumínio, em que o agente de tamponamento é pelo menos uma solução tamponadora escolhida dentre glicina e betaína; II) a adição de uma solução aquosa de uma base inorgânica para obter uma solução de sal de alumínio que tem uma proporção molar de OH: Al de desde aproximadamente 2:1 até aproximadamente 2,6:1 para obter uma solução de alumínio com o pH ajustado que tem um pH de desde aproximadamente 2 até aproximadamente 5 e III) opcionalmente a adição de uma solução aquosa que contém um composto de zircônio à solução de alumínio com o pH ajustado para assim obter uma solução de sal de alumínio-zircônio que tem uma proporção molar de alumínio para zircônio de desde aproximadamente 5:1 até aproximadamente 10:1, em que a solução tamponadora está presente em uma proporção molar de solução tamponadora para alumínio de desde aproximadamente 0,1:1 até aproximadamente 3:1, e em que a composição antiperspirante ativa exibe um Cromatograma da SEC que tem uma proporção de intensidade Pico 4 para Pico 3 da SEC de pelo menos 16 e uma intensidade de Pico 4 maior do que a intensidade do Pico 5 em solução aquosa.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a base inorgânica inclui pelo menos um elemento escolhido dentre hidróxidos de metal, hidróxido de cálcio, hidróxido de estrôncio, hidróxido de sódio, hidróxido de bário, óxidos de metal, óxido de cálcio, óxido de estrôncio e óxido de bário.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o composto cloreto de alumínio é escolhido dentre tricloreto de alumínio, clorohexaidrato de alumínio e dicloridrato de alumínio.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição também compreende zircônio.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o zircônio é Zr0Cl2.8H20.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição antiperspirante ativa tem uma área de Pico 4 de SEC de pelo menos 50% de uma área total de Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição antiperspirante ativa tem uma área de Pico 4 de SEC de 95 até 100% da área total dos Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição antiperspirante ativa tem uma área de Pico 3 de SEC menor do que aproximadamente 10% da área total dos Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC .
18. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição antiperspirante ativa não tem área de Pico 3 de SEC.
19. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição antiperspirante ativa tem uma área de Pico 5 da SEC menor do que aproximadamente 30% da área total dos Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6.
20. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição antiperspirante ativa não tem área de Pico 5 da SEC.
21. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição antiperspirante ativa tem uma área de Pico 1 da SEC menor do que aproximadamente 10% e uma área de Pico 2 da SEC menor do que aproximadamente 10% da área total dos Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6.
22. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a composição tem uma área de Pico 4 de SEC de 95 até 100%, nenhuma área de Pico 3 de SEC e nenhuma área de Pico 5 da SEC de uma área total dos Picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no Cromatograma da SEC.
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