CN103070811A

CN103070811A - 一种茶树油抗菌微胶囊及其制备方法与应用

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Publication number: CN103070811A
Application number: CN2013100471128A
Authority: CN
Inventors: 李忠军; 陈锡其; 郑华生
Original assignee: ZHONGSHAN AIHU COMMODITY CO Ltd; Guangdong Food and Drugs Vocational College
Current assignee: ZHONGSHAN AIHU COMMODITY CO Ltd; Guangdong Food and Drugs Vocational College
Priority date: 2013-02-05
Filing date: 2013-02-05
Publication date: 2013-05-01
Anticipated expiration: 2033-02-05
Also published as: CN103070811B

Abstract

本发明公开一种茶树油抗菌微胶囊及其制备方法与应用。本发明通过将稳定剂与羧甲基壳聚糖水溶液混合，搅拌溶解，得到溶液I；接着，将乳化剂和油脂加入壳聚糖水溶液中，均质，得到溶液II；将溶液II加入溶液I中，40～60℃恒温搅拌下，调节溶液pH值为5.0～6.5，反应，得到复凝液；溶液I和溶液II的用量按羧甲基壳聚糖：壳聚糖为质量比1:1.5配比；将复凝液冷却，接着调节pH值为6.5～8.0，再加固化剂，反应，固化，得到茶树油微胶囊乳液，冷冻干燥后得到茶树油抗菌微胶囊。本发明制备方法简单，具有粒径可控性，得到的微胶囊形状规整，微胶囊产率高，包封率与载药量也较高。将微胶囊应用于水基配方中时，稳定性大大加强。

Description

一种茶树油抗菌微胶囊及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于微胶囊制备技术领域，特别涉及一种茶树油抗菌微胶囊及其制备方法与应用。

背景技术

“茶树油”是一个商业名称，按植物学上的正确定义，它应该被称为互叶白千层油，因为它主要来自桃金娘科（Myrtaceae）白千层属（Melaleuca L）的数种植物，其最主要的一种称为互叶白千层（Melaleuca alternifolia），次要的植物有包鳞白千层（Melaleuca bracteata）、石南叶白千层（Melaleuca ericifolia）、白油树（Melaleuca quinquenervia）、绿花白千层（Melaleuca Viridiflora）等。互叶白千层的新鲜枝叶经水蒸汽蒸馏可得无色至淡黄色的精油，具有温暖的辛香，带芳香萜类气息。目前澳大利亚年产大约500吨茶树油，几乎全都来自人工栽培的互叶白千层。我国的主要产区在广西，年产量约为数十吨。

“茶树油”是迄今为止发现的最强有力的天然抗菌剂。但其中某些成分，如桉叶油、单萜的降解产物等可能引起过敏反应，当其使用浓度较高时可能对皮肤产生刺激，对上皮细胞和成纤维细胞产生毒性，这些不足使得茶树油的应用受到了一定程度的限制。另一方面，茶树油储存过久和储存不当会引起油的氧化，质量下降，产生引起过敏的对异丙基甲苯和1,4-过氧对孟烯。

微胶囊技术是一种采用成膜材料将一些具有反应活性、敏感性或挥发性的液体或固体包封形成微小粒子的一种保护技术，包封的过程即为微胶囊化（Microencapsulation），形成的微小粒子称为微胶囊（Microcapsule），粒径大小一般在1～1000μm，囊壁的厚度在0.2～10μm。微胶囊技术的主要特点与功能：

（1）液态转变成固态：当液态物质微胶囊化后，可得到粉末状产物，使用时它虽然具有固体特征，但其内部相仍然是液体，因而可良好地保持其反应活性；

（2）保护敏感成分：可防止某些不稳定的物料挥发、氧化、变质，提高敏感性物质对光、热、氧和pH值等环境因素的耐受力，确保芯材特殊功能不丧失；

（3）控制芯材释放微胶囊产品可通过预先设计的溶解和释放机理，在最适时间以最适速率释放芯材物质；

（4）降低或掩盖不良味道：微胶囊化可以掩饰某些营养物质的令人不愉快的气味和滋味，如臭味、辛辣味、苦味、异味等。制得的微胶囊产品在目标地点释放出内容物，发挥作用；

（5）隔离组分：运用微胶囊技术将可能相互反应的组分分别微胶囊化后，就可稳定地共存于同一物系中，各种有效成分有序地释放。

将茶树油进行微胶囊化后，将大大消除茶树油的强烈气味，有效减弱茶树油的挥发，有利于长期保存其有效成分，并且由于微胶囊具有缓释性能、能够延长药效，从而扩大了茶树油的应用范围及延长了其药效作用时间。

将茶树油微胶囊化，非常重要的一点是选择合适的壁材。因为壁材本身的性质如粘度、渗透性、吸湿性、溶解性、稳定性、机械强度、可聚合性、电性能、成膜性及溶胀度等，将显著影响微胶囊的品质及应用。

在更多的微胶囊制备专利中，使用了天然高分子材料如：阿拉伯胶、速溶阿拉伯胶、明胶、海藻酸钠、壳聚糖、琼脂、淀粉；或半合成高分子材料如：淀粉或纤维素衍生物、羧化壳聚糖、酰化壳聚糖、壳聚糖季铵盐；或合成高分子材料如：聚乳酸、聚乙二醇、聚氧乙烯等。

在如国家发明专利20051005063.3中使用β-环糊精、麦芽糊精为壁材，包覆茶树油用于湿巾产品中；国家发明专利申请200510110316.7中使用卵磷脂包覆茶树油使成为茶树油脂质体。

理想的微胶囊壁材应具备：良好的成囊性能，能有效包覆芯材；不与芯材发生反应；来源充足，价格低廉。通常一种材料很难同时具备上述性能，在实际应用中往往是几种壁材混合使用。

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的不足，提供一种茶树油抗菌微胶囊的制备方法。该制备方法简单易行，条件容易控制，设备要求低，成本低廉，易于实现工业化生产。

本发明的另一目的在于提供通过上述制备方法得到的茶树油抗菌微胶囊。该茶树油抗菌微胶囊将茶树油包埋在囊心，从而提高了茶树油的稳定性，使茶树油的使用、运输更加方便。

本发明的再一目的在于提供所述的茶树油抗菌微胶囊的应用。

本发明的目的通过下述技术方案实现：一种茶树油抗菌微胶囊的制备方法，为通过复凝聚法制备，包含以下步骤：

（1）将稳定剂与质量百分比2%的羧甲基壳聚糖水溶液按质量比（0.2～0.5）：100混合，搅拌溶解，得到溶液I；

（2）将水和壳聚糖按质量比97:3混合，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖水溶液；接着，将乳化剂和茶树油加入壳聚糖水溶液中，均质，得到溶液II；其中，乳化剂、茶树油和壳聚糖水溶液按质量比（1～2）：（1～4）：100配比；

（3）将溶液II加入溶液I中，40～60℃恒温搅拌下，调节溶液pH值为5.0～6.5，反应，得到复凝液；溶液I和溶液II的用量按羧甲基壳聚糖：壳聚糖为质量比1:1.5配比；

（4）在搅拌状态下将步骤（3）得到的复凝液冷却，接着调节pH值为6.5～8.0，再加入0.05～0.2质量份固化剂，反应，然后移入40～50℃水浴中固化，得到茶树油微胶囊乳液；

（5）将茶树油微胶囊乳液离心，洗涤沉淀，将沉淀冷冻干燥后得到茶树油抗菌微胶囊；

步骤（1）中所述的稳定剂为含有-NH₂基团或-NH₄ ⁺基团的水溶性聚合物，粘均分子量为3000～7000，优选为3000～5000；优选为聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物和二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物中的一种或至少两种，市售；

步骤（1）中所述的羧甲基壳聚糖的粘均分子量为5～10万，羧化度＞60%；优选为粘均分子量为5～10万，羧化度为65.0～70.0%；

步骤（2）中所述的壳聚糖的粘均分子量为30～50万，脱乙酰度＞90%；优选为粘均分子量为30～50万，羧化度为95.0%；

步骤（2）中所述的乳化剂为吐温（Tween）-20、吐温-80、司盘（Span）-60、司盘-80、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和大豆卵磷脂中的一种或至少两种；

步骤（2）中所述的茶树油优选为化妆品级，澳大利亚进口；

步骤（2）中所述的均质的条件优选为3000～5000rpm均质乳化3～5min；

步骤（3）中所述的搅拌的速度优选为200～600rpm；

步骤（3）中所述的反应的时间优选为30min；

步骤（4）中所述的搅拌的速度优选为300～800rpm；

步骤（4）中所述的冷却的温度优选为0～5℃；

步骤（4）中所述的固化剂为乙二醛、戊二醛、双醛淀粉和香草醛中的一种或至少两种；

步骤（4）中所述的反应的时间优选为30min；

步骤（4）中所述的固化的时间优选为1～3h；

步骤（5）中所述的离心的条件优选为3000rpm离心20min；

步骤（5）中所述的冷冻干燥的温度优选为-50℃；

一种茶树油抗菌微胶囊，通过上述制备方法得到；茶树油抗菌微胶囊粒径分布为2～20μm，优选为2～15μm；球形规则，分散性良好，具有较强的防腐杀菌能力；

所述的茶树油抗菌微胶囊适合在化妆品和护发用品领域中进行应用；

一种护发素，包含以下按质量百分比计的组分：乙二胺四乙酸二钠0.1%、甘油2%、柠檬酸0.05%、鲸蜡硬脂醇6.3%、山嵛基三甲基氯化铵3%、PEG-15硬脂醇醚1%、氨丙基封端聚二甲基硅氧烷1.2%、聚二甲基硅氧烷0.5%、环五聚二甲基硅氧烷0.8%、茶树油抗菌微胶囊0.5～1%；

所述的护发素还包含水，或是香精和水；香精的用量符合国家标准，水为余量；

所述的护发素的制备方法，包含以下步骤：

I、在水中加入乙二胺四乙酸二钠、甘油、鲸蜡硬脂醇、山嵛基三甲基氯化铵和PEG-15硬脂醇醚，搅拌溶解，加热到85℃，作为水相；

II、将氨丙基封端聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和环五聚二甲基硅氧烷混合，分散均匀，作为油相；

III、将油相倒入水相中，均质乳化后继续搅拌；当搅拌至温度降至室温，加入茶树油抗菌微胶囊，得到护发素；

其中，各成分的含量为：乙二胺四乙酸二钠0.1%、甘油2%、柠檬酸0.05%、鲸蜡硬脂醇6.3%、山嵛基三甲基氯化铵3%、PEG-15硬脂醇醚1%、氨丙基封端聚二甲基硅氧烷1.2%、聚二甲基硅氧烷0.5%、环五聚二甲基硅氧烷0.8%、茶树油抗菌微胶囊0.5～1%；

步骤I中所述的搅拌的速度优选为300rpm；

步骤III中所述的均质乳化的条件优选为3000rpm作用5min；

步骤III中所述的搅拌的速度优选为300rpm。

本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：

（1）本发明制备茶树油抗菌微胶囊采用复凝聚法，该方法具有技术路线简单可行，条件温和，原料丰富，设备要求低，生产成本低，适宜工业化生产。并且复凝聚法制备的微胶囊具有粒径可控性，微胶囊形状规整，微胶囊产率高，包封率与载药量也较高等优点。本发明制备的茶树油抗菌微胶囊粒径分布2～20μm，载药量最高达37.5%。

（2）本发明制备茶树油抗菌微胶囊由于在壁材中加入了稳定剂，将微胶囊应用于水基配方（如化妆品中）中时，稳定性大大加强。

（3）本发明制备的茶树油抗菌微胶囊，壁材对人体安全，具有生物降解性，不会产生环境污染。茶树油通过微胶囊化，包埋在微胶囊囊心，与空气隔开，避免了不饱和脂肪酸的氧化，可以提其稳定性，延缓酸败，在微胶囊囊心中仍以液态形式存在，保持了其良好的反应活性，不会影响其性能。壁材中的壳聚糖和羧甲基壳聚糖同时具有许多优良的性能，能与茶树油产生协同作用，从而赋予茶树油微胶囊较单一茶树油更多的优良性能。并且微胶囊化能将茶树油从液态改变成拟固态，既提高了茶树油的稳定性，又方便了茶树油的使用、贮藏、运输，且微胶囊在水中具有一定的分散性，从而扩大其应用范围。

附图说明

图1是实施例1制备的茶树油抗菌微胶囊乳液的显微镜图。

图2是实施例1制备的茶树油抗菌微胶囊扫描电镜（SEM）图。

具体实施方式

下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

（1）将2质量份羧甲基壳聚糖（CPCTS，分子量5万，羧化度70.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于98质量份去离子水中配制成质量分数为2.0%的羧甲基壳聚糖水溶液，加入0.5质量份二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物（粘均分子量为4500，广州潮徽化工科技有限公司），搅拌溶解，得到溶液I。

（2）将3质量份壳聚糖（Chitosan，分子量30万，脱乙酰度95.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比3.0%的壳聚糖水溶液；向壳聚糖水溶液中加入2质量份吐温-80和4质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚AusoilPTYLTD公司），4500r／min均质乳化3min，得到混合乳液II。

（3）将混合乳液II加入溶液I中，40℃恒温水浴，600r／min转速下，调节pH值为5.0，反应30min，得到复凝液。

（4）800r／min转速下将复凝液冷却到5℃，调节pH为8.0，加入0.2质量份乙二醛，反应30min后移入50℃水浴中固化2h，3000r/m离心沉降20min，洗涤，-50℃真空冷冻干燥，得茶树油抗菌微胶囊。

本发明制备的茶树油抗菌微胶囊在水溶液中的形貌用生物显微镜观察（以下实施例同），如图1所示；粒径采用XL-30环境扫描电镜（SEM）测定（以下实施例同），如图2所示，得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为12μm。

本发明制备的茶树油抗菌微胶囊的载药量的测定方法如下（以下实施例同）：

茶树油的标准曲线的绘制：配制一系列不同浓度的茶树油-正己烷溶液，通过紫外可见分光光度计在200～600nm进行波长扫描，确定茶树油的最大吸收波长为256nm，然后在256nm处测定溶液的吸光度A，以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标作出茶树油的标准曲线。

精确称一定量的干燥茶树油抗菌微胶囊，置于已知体积的正己烷中，在37℃恒温水浴摇床中放置1天，离心去除不溶物，用紫外分光光度计在256nm处测定上清液吸光度，根据茶树油标准曲线测得上清液中茶树油体积浓度，根据下面公式计算出微胶囊载药量：

载药量=微囊内的药物质量/微囊质量×100%

测定得到本实施例制备的茶树油抗菌微胶囊的载药量约为37.5%。该茶树油抗菌微胶囊粒径均匀，分散良好，无团聚。

实施例2

（1）将2质量份羧甲基壳聚糖（CPCTS，分子量10万，羧化度65.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于98质量份去离子水中配制成质量分数为2.0%的羧甲基壳聚糖水溶液，加入0.2质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵（粘均分子量为3000，广州潮徽化工科技有限公司），搅拌溶解，得到溶液I。

（2）将3质量份壳聚糖（Chitosan，分子量50万，脱乙酰度95.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比3.0%的壳聚糖水溶液；向壳聚糖水溶液中加入0.5质量份吐温-20、0.5质量份司盘-80和2质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚Ausoil PTY LTD公司），3000r／min均质乳化5min，得到混合乳液II。

（3）将混合乳液II加入溶液I中，50℃恒温水浴，200r／min转速下，调节pH值为5.5，反应30min，得到复凝液。

（4）300r／min转速下将复凝液冷却到0℃，调节pH为6.5，加入0.05质量份戊二醛，反应30min后移入40℃水浴中固化1h，3000r/m离心沉降20min，洗涤，-50℃真空冷冻干燥，得茶树油抗菌微胶囊。得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为2μm，载药量约为19.0%。该茶树油抗菌微胶囊粒径均匀，分散良好，无团聚。

实施例3

（1）将2质量份羧甲基壳聚糖（CPCTS，分子量8万，羧化度67.85%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于98质量份去离子水中配制成质量分数为2.0%的羧甲基壳聚糖水溶液，加入0.4质量份二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物（粘均分子量为5000，广州潮徽化工科技有限公司），搅拌溶解，得到溶液I。

（2）将3质量份壳聚糖（Chitosan，分子量45万，脱乙酰度95.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比3.0%的壳聚糖水溶液；向壳聚糖水溶液中加入2质量份吐温-80和3质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚AusoilPTY LTD公司），5000r／min均质乳化4min，得到混合乳液II。

（3）将混合乳液II加入溶液I中，60℃恒温水浴，500r／min转速下，调节pH值为6.5，反应30min，得到复凝液。

（4）400r／min转速下将复凝液冷却到0℃，调节pH为6.5，加入0.05质量份戊二醛和0.05质量份乙二醛，反应30min后移入45℃水浴中固化3h，3000r/m离心沉降20min，洗涤，-50℃真空冷冻干燥，得茶树油抗菌微胶囊。得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为7μm，载药量约为25.5%。该茶树油抗菌微胶囊粒径均匀，分散良好，无团聚。

实施例4

（1）将2质量份羧甲基壳聚糖（CPCTS，分子量5万，羧化度70.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于98质量份去离子水中配制成质量分数为2.0%的羧甲基壳聚糖水溶液，加入0.3质量份聚丙烯酰胺（粘均分子量为3500，广州潮徽化工科技有限公司），搅拌溶解，得到溶液I。

（2）将3质量份壳聚糖（Chitosan，分子量32万，脱乙酰度95.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比3.0%的壳聚糖水溶液；向壳聚糖水溶液中加入1.5质量份吐温-80、0.5质量份单硬脂酸甘油酯和4质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚Ausoil PTY LTD公司），4500r／min均质乳化5min，得到混合乳液II。

（3）将混合乳液II加入溶液I中，50℃恒温水浴，500r／min转速下，调节pH值为5.5，反应30min，得到复凝液。

（4）400r／min转速下将复凝液冷却到0℃，调节pH为6.5，加入0.05质量份戊二醛，反应30min后移入40℃水浴中固化3h，3000r/m离心沉降20min，洗涤，-50℃真空冷冻干燥，得茶树油抗菌微胶囊。得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为10μm，载药量约为31.2%。该茶树油抗菌微胶囊粒径均匀，分散良好，无团聚。

实施例5

（1）将2质量份羧甲基壳聚糖（CPCTS，分子量5万，羧化度65.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于98质量份去离子水中配制成质量分数为2.0%的羧甲基壳聚糖水溶液，加入0.1质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵（粘均分子量为3500，广州潮徽化工科技有限公司）和0.1质量份聚丙烯酰胺（粘均分子量为3500，广州潮徽化工科技有限公司），搅拌溶解，得到溶液I。

（2）将3质量份壳聚糖（Chitosan，分子量32万，脱乙酰度95.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比3.0%的壳聚糖水溶液；向壳聚糖水溶液中加入1质量份吐温-80、0.5质量份大豆卵磷脂和3质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚Ausoil PTY LTD公司），3000r／min均质乳化5min，得到混合乳液II。

（4）400r／min转速下将复凝液冷却到0℃，调节pH为6.5，加入0.05质量份戊二醛，反应30min后移入40℃水浴中固化3h，3000r/m离心沉降20min，洗涤，-50℃真空冷冻干燥，得茶树油抗菌微胶囊。得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为15μm，载药量约为20.9%。该茶树油抗菌微胶囊粒径均匀，分散良好，无团聚。

实施例6

（1）将2质量份羧甲基壳聚糖（CPCTS，分子量5万，羧化度69.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于98质量份去离子水中配制成质量分数为2.0%的羧甲基壳聚糖水溶液，加入0.2质量份二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺聚合物（粘均分子量为3800，广州潮徽化工科技有限公司），搅拌溶解，得到溶液I。

（2）将3质量份壳聚糖（Chitosan，分子量32万，脱乙酰度95.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比3.0%的壳聚糖水溶液；向壳聚糖水溶液中加入1质量份吐温-80和1质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚AusoilPTY LTD公司），5000r／min均质乳化5min，得到混合乳液II。

（4）400r／min转速下将复凝液冷却到0℃，调节pH为6.5，加入0.05质量份戊二醛，反应30min后移入40℃水浴中固化3h，3000r/m离心沉降20min，洗涤，-50℃真空冷冻干燥，得茶树油抗菌微胶囊。得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为4μm，载药量约为25.5%。该茶树油抗菌微胶囊粒径均匀，分散良好，无团聚。

对比例1

不添加稳定剂

（1）将2质量份羧甲基壳聚糖（CPCTS，分子量5万，羧化度70.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于98质量份去离子水中配制成质量分数为2.0%的羧甲基壳聚糖水溶液，得到溶液I。

（2）将3质量份壳聚糖（Chitosan，分子量32万，脱乙酰度95.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比3.0%的壳聚糖水溶液；向壳聚糖水溶液中加入2质量份吐温-80和2质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚AusoilPTY LTD公司），3000r／min均质乳化5min，得到混合乳液II。

（4）400r／min转速下将复凝液冷却到0℃，调节pH为6.5，加入0.05质量份戊二醛，反应30min后移入40℃水浴中固化3h，3000r/m离心沉降20min，洗涤，-50℃真空冷冻干燥，得茶树油抗菌微胶囊。

得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为10μm，载药量约为27.6%。该茶树油抗菌微胶囊粒径不够均匀，有团聚的现象。

对比例2

壁材全部使用羧甲基壳聚糖

（2）将3质量份羧甲基壳聚糖（CPCTS，分子量5万，羧化度70.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中配制成质量分数为3.0%的羧甲基壳聚糖水溶液。加入2质量份吐温-80和4质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚Ausoil PTY LTD公司），4500r／min均质乳化3min，得到混合乳液II。

得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为35μm，载药量约为12.5%。该茶树油抗菌微胶囊载药量较低，粒径不够均匀，团聚厉害。

对比例3

壁材全部使用壳聚糖

（1）将2质量份壳聚糖（Chitosan，分子量30万，脱乙酰度95.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于98质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比2.0%的壳聚糖水溶液，加入0.5质量份二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物（粘均分子量为4500，广州潮徽化工科技有限公司），得到溶液I；

（2）将3质量份壳聚糖（Chitosan，分子量30万，脱乙酰度95.0%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比3.0%的壳聚糖水溶液。接着向壳聚糖水溶液中加入2质量份吐温-80和4质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚Ausoil PTY LTD公司），4500r／min均质乳化3min，得到混合乳液II。

（3）将混合乳液II加入到溶液I中，40℃恒温水浴，600r／min转速下，调节pH值为5.0，反应30min，得到复凝液。

得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为25μm，载药量约为17.6%。该茶树油抗菌微胶囊载药量较低，粒径不够均匀，有团聚的现象。

对比例4

壁材使用壳聚糖和明胶复合物

（1）将2质量份明胶（分析纯，市售），溶于98质量份热的去离子水中配制成质量分数为2.0%的明胶水溶液，加入0.1质量份聚二甲基二烯丙基氯化铵（粘均分子量为3500，广州潮徽化工科技有限公司）和0.1质量份聚丙烯酰胺（粘均分子量为3500，广州潮徽化工科技有限公司），搅拌溶解，得到溶液I。

（2）将3质量份壳聚糖（Chitosan，分子量30万，脱乙酰度95.00%，浙江金壳生物化学有限公司）溶于97质量份去离子水中，搅拌，用冰醋酸调节pH值至3.0，使壳聚糖完全溶解，配制成质量百分比3.0%的壳聚糖水溶液；向壳聚糖水溶液中加入2质量份吐温-80和4质量份茶树油（化妆品级，澳大利亚AusoilPTY LTD公司），4500r／min均质乳化3min，得到混合乳液II。

得到的茶树油抗菌微胶囊平均粒径为20μm，载药量约为26.8%。该茶树油抗菌微胶囊粒径欠均匀，有团聚现象，尤其是将其使用到护发素（如下）中，团聚严重。

测试例7～18：

I、护发素的制备：按表1的配方，根据如下步骤进行制备：

（1）将去离子水放入烧杯中，加入乙二胺四乙酸二钠、甘油、鲸蜡硬脂醇、山嵛基三甲基氯化铵、PEG-15硬脂醇醚，300r/min搅拌溶解，加热到85℃，作为水相，待用；

（2）将氨丙基封端聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷加入烧杯中，分散均匀，作为油相，待用；

（3）将油相倒入水相中，3000r/min均质乳化5min；300r/min继续搅拌30min；

（4）温度降至室温，加入香精；加入茶树油抗菌微胶囊（测试例7-16）或卡松（测试例17），或两者皆不加（测试例18）。

其中，测试例7～16分别为使用实施例1～6以及对比例1～4制备的茶树油抗菌微胶囊制备得到的护发素，测试例17为用卡松代替茶树油抗菌微胶囊得到的护发素，测试例18为空白对照，即不加茶树油抗菌微胶囊得到的护发素。

II、稳定性实验，结果如表2所示：

感官性能：取试样在室温和非阳光直射下目测观察。

耐热稳定性：将试样分别倒入2支φ20mm×120mm的试管内，使液面高度约80mm，塞上干净的胶塞，把一支待检的试管置于预先调节至（40±1）℃的恒温培养箱内。24h后取出，恢复至室温后与另一试管的试样进行目测比较。

耐寒稳定性：将试样分别倒入2支φ20mm×120mm的试管内，使液面高度约80mm，塞上干净的胶塞，把一支待检的试管置于预先调节至-5℃～-10℃的冰箱内。24h后取出，恢复至室温后与另一试管的试样进行目测比较。

III、防腐实验，结果如表3所示：

测试菌种为大肠埃希氏菌（Escherichia coli，ATCC8739）、金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus，ATCC6538）、铜绿假单孢菌（Pseudomonas aeruginosa，ATCC9027）、白假丝酵母（Candida albicans，ATCC10231）、黑曲霉（Aspergillusniger，ATCC16404），均来源于广东省微生物研究所菌种保藏中心。

表1护发素配方表（表中数值单位为质量百分比%）

表2稳定性测试结果

项目	测试例7～12	测试例13～16
			感官指标	未见分层，均匀	未见分层，有细微泛粗
耐热稳定性	稳定	分层
			耐寒稳定性	稳定	分层

从稳定性测试结果（表2）可以看出，测试例7～12得到的护发素均匀，而测试例13～16中的茶树油抗菌微胶囊不能很好地分散在护发素配方中。添加稳定剂的茶树油抗菌微胶囊在配方中稳定；未加稳定剂的测试例13耐热和耐寒稳定性不达标；测试例14～16耐热和耐寒稳定性不达标。

表3防腐测试结果

从防腐测试结果（表3）可以看出，茶树油抗菌微胶囊具有较强的防腐杀菌能力，其结果和卡松接近。而未加卡松或茶树油抗菌微胶囊的配方，细菌明显滋生。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种茶树油抗菌微胶囊的制备方法，其特征在于包含以下步骤：

步骤（1）中所述的稳定剂为含有-NH₂基团或-NH₄ ⁺基团的水溶性聚合物，粘均分子量为3000～7000；

步骤（2）中所述的乳化剂为吐温-20、吐温-80、司盘-60、司盘-80、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和大豆卵磷脂中的一种或至少两种；

步骤（4）中所述的固化剂为乙二醛、戊二醛、双醛淀粉和香草醛中的一种或至少两种。

2.根据权利要求1所述的茶树油抗菌微胶囊的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的稳定剂为聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物和二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物中的一种或至少两种。

3.根据权利要求1所述的茶树油抗菌微胶囊的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的羧甲基壳聚糖的粘均分子量为5～10万，羧化度＞60.0%。

4.根据权利要求1所述的茶树油抗菌微胶囊的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的壳聚糖的粘均分子量为30～50万，脱乙酰度＞90.0%。

5.根据权利要求1所述的茶树油抗菌微胶囊的制备方法，其特征在于：

步骤（2）中所述的均质的条件为3000～5000rpm均质乳化3～5min；

步骤（3）中所述的搅拌的速度为200～600rpm；

步骤（3）中所述的反应的时间为30min；

步骤（4）中所述的搅拌的速度为300～800rpm；

步骤（4）中所述的冷却的温度为0～5℃；

步骤（4）中所述的反应的时间为30min；

步骤（4）中所述的固化的时间为1～3h；

步骤（5）中所述的离心的条件为3000rpm离心20min；

步骤（5）中所述的冷冻干燥的温度为-50℃。

6.一种茶树油抗菌微胶囊，通过权利要求1～5任一项所述的制备方法得到。

7.根据权利要求6所述的茶树油抗菌微胶囊，其特征在于：所述的茶树油抗菌微胶囊的粒径分布为2～20μm。

8.权利要求6所述的茶树油抗菌微胶囊在化妆品和/或护发用品领域中的应用。

9.一种护发素，其特征在于包含以下按质量百分比计的组分：乙二胺四乙酸二钠0.1%、甘油2%、柠檬酸0.05%、鲸蜡硬脂醇6.3%、山嵛基三甲基氯化铵3%、PEG-15硬脂醇醚1%、氨丙基封端聚二甲基硅氧烷1.2%、聚二甲基硅氧烷0.5%、环五聚二甲基硅氧烷0.8%、权利要求6所述的茶树油抗菌微胶囊0.5～1%。

10.权利要求9所述的护发素的制备方法，其特征在于包含以下步骤：

II、将氨丙基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和环五聚二甲基硅氧烷混合，分散均匀，作为油相；

III、将油相倒入水相中，均质乳化后继续搅拌；当搅拌至温度降至室温，加入权利要求6所述的茶树油抗菌微胶囊，得到护发素；

其中，各成分的质量百分含量为：乙二胺四乙酸二钠0.1%、甘油2%、柠檬酸0.05%、鲸蜡硬脂醇6.3%、山嵛基三甲基氯化铵3%、PEG-15硬脂醇醚1%、氨丙基封端聚二甲基硅氧烷1.2%、聚二甲基硅氧烷0.5%、环五聚二甲基硅氧烷0.8%、权利要求6所述的茶树油抗菌微胶囊0.5～1%。