CN103068410A - 药物挥发体的含水凝胶组合物 - Google Patents
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Abstract
一种药物挥发体的含水凝胶组合物包含(A)阴离子油分散聚合物组合物,其中阴离子聚合物分散在油组分中;(B)挥发性药物如香料、除臭剂、驱虫剂、杀虫剂、细菌清除剂以及驱除剂;(C)水;以及如果需要,(D)其他组分如溶剂、着色剂、防腐剂、盐、紫外线吸收剂、表面活性剂、无机聚合物、抗氧化剂、胶凝剂、增稠剂、天然的除臭剂、合成的除臭剂和稳定剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种含水凝胶组合物,更具体地,本发明涉及可以在空气中逐渐挥发出多种挥发性药物如香料、除臭剂、驱虫剂、杀虫剂、细菌清除剂和驱除剂的药物挥发体的含水凝胶组合物。
背景技术
近年来,空气清新剂和除臭剂已经被广泛用于生活空间中以使生活环境舒适。空气清新剂/除臭剂大致分为三种类型如气雾型、液态型和固态型。尤其是,广泛使用固态型,因为它们可以通过将其放置在房间、车辆等中长时间提供香味或者清除臭味。已知的固态型香料和/或除臭剂包括硬固态型和含水凝胶型。与气雾型、液态型如含水型和溶剂型、以及固态型的那些相比,含水凝胶型香料和/或除臭剂可以更便宜地制备。而且,含水凝胶型可以在挥发性药物挥发之后产生清楚的收缩终点。当使用驱虫剂、杀虫剂、细菌去除剂、驱除剂等而不是空气清新剂和除臭剂作为挥发性药物时,也可以实现廉价的制备和长时间的使用,并且也可以提供与使用空气清新剂和除臭剂一样的挥发性药物挥发后清楚的收缩终点。
作为用于制备从其中挥发出药物的含水凝胶的胶凝剂,目前已知有角叉菜胶、结冷胶、白明胶和琼脂(参见下面专利文献1~7)以及丙烯酸系聚合物(参见专利文献8)的水凝胶制备。
引用列表
专利文献
专利文献1:日本专利申请公开号54-135229
专利文献2:日本专利申请公开号60-135058
专利文献3:日本专利申请公开号62-41661
专利文献4:日本专利申请公开号64-40542
专利文献5:日本专利申请公开号64-74239
专利文献6:日本专利申请公开号2-144067
专利文献7:日本专利申请公开号2000-300654
专利文献8:日本专利申请公开号2005-87286
发明内容
技术问题
然而,在制造使用角叉菜胶、结冷胶、白明胶、琼脂作为胶凝剂的,传统提出的药物挥发体的含水凝胶组合物中,必须加热该含水凝胶组合物用于溶解诸如胶凝剂或香料的组分。在加热期间,构成香料组分的低沸点部分的香料化合物挥发。因此会出现如下问题:具有与来自原始香料的香料组分平衡相比不同的香料组分平衡的香料从所获得的含水凝胶组合物中挥发,这会得出对香料记录(fragrance note)不可取的错误感觉。
另一方面,专利文献8中所描述的用丙烯酸基聚合物作为胶凝剂的药物挥发体的含水凝胶组合物具有要求组合使用无机聚合物如沸石、蒙脱石型粘土矿物、滑石、高岭土、硅胶进行凝胶化的问题。除非使用无机聚合物,否则不发生凝胶化。此外,要求使用碱剂如三乙醇胺以加速凝胶化。然而,碱剂的使用会引起恶臭味、安全及操作性能的问题,例如,生产步骤中的pH控制问题。另外,存在通过引入碱剂使香料组分变质的另一个问题。
因此,本发明的目的是提供适于在室温加工和处理、生产步骤安全、能够容易地操作、具有大量的挥发性药物、药物挥发稳定性优越以及具有药物挥发持续时间长的药物挥发体的含水凝胶组合物。
技术方案
作为为解决上述问题而深入研究和调查的结果,本发明人已经发现:在制造药物挥发体的含水凝胶组合物中,可以在室温下实现将药物如香料分散在含水凝胶中的分散加工,可以进行凝胶化而不使用碱剂和无机聚合物,并且大量的挥发性药物可以包含于含水凝胶中;以及通过使用其中阴离子聚合物分散于油组分中的油分散阴离子聚合物组合物可以获得挥发稳定性优异且药物挥发持续时间长的药物挥发体的含水凝胶组合物。基于这些发现完成了本发明。
即,本发明涉及如下(1)至(5)项的药物挥发体的含水凝胶组合物。
(1)一种药物挥发体的含水凝胶,包括:
(A)阴离子油分散聚合物组合物,其中阴离子聚合物分散在油组分中;
(B)挥发性药物;和
(C)水。
(2)根据第(1)项所述的药物挥发体的含水凝胶组合物,基于该含水凝胶组合物的总量,包含0.1~20.0%重量的阴离子油分散聚合物组合物(A);0.1~70.0%重量的挥发性药物(B)和0.1~98.0%重量的水。
(3)根据上述第(1)或第(2)项所述的药物挥发体的含水凝胶组合物,进一步包含由选自溶剂、颜料和染料、防腐剂、盐、紫外线吸收剂、表面活性剂、无机聚合物、抗氧化剂、胶凝剂、增稠剂、天然的除臭剂、合成的除臭剂和稳定剂所组成的组中的至少一种或者多种物质。
(4)根据上述第(1)-(3)项中任一项所述的药物挥发体的含水凝胶组合物,其中,油分散阴离子聚合物组合物(A)中的聚合物组分是丙烯酸钠共聚物,并且其中的油组分是选自碳水化合物如石蜡、液体石蜡、异链烷烃、氢化的聚癸烯中的至少一种;和/或选自酯油中的至少一种。
(5)根据上述第(1)-(4)项中的任一项所述的药物挥发体的含水凝胶组合物,其中,挥发性药物(B)是选自香料、除臭剂、驱虫剂、杀虫剂、细菌清除剂、驱除剂中的至少一种。
发明的有益效果
根据本发明,通过使用阴离子油分散聚合物,可以在室温下制备包含挥发性药物的含水凝胶组合物(即为药物挥发体的含水凝胶组合物)而不采用碱剂和无机聚合物。因此,由于包含于挥发性药物的低沸点物质在制备含水凝胶组合物期间不会被加热挥发,所以从所获得的香料含水凝胶组合物中挥发出的香料具有与用作原料的香料相同的香料组分和相同的组分比。这意味着不会发生对香料记录的错误感觉的问题,这是在通过在加热下分散香料而制备的香料含水凝胶组合物中感觉到的问题。而且,由于不必在胶凝化中使用碱剂和无机聚合物,所以可以廉价地制备含水凝胶组合物。另外,不存在恶臭、安全、操作性能如在生产步骤中的pH值控制以及由于引入碱剂而导致的香料组分恶化的问题。
此外,本发明的药物挥发体的含水凝胶组合物在稳定性和药物挥发的持久性方面优异,且与传统的含水凝胶组合物相比,可以增加挥发性药物的掺入比例。因此,该药物与传统的药物相比挥发更长的时间,这能够使用更长的时间。
具体实施方式
下面,对本发明进行详细的说明。
本发明的药物挥发体的含水凝胶组合物,包括:
(A)阴离子油分散聚合物组合物,其中阴离子聚合物分散在油组分中;
(B)挥发性药物;
(C)水;以及
(D)如果需要,其他组分
用于本发明的阴离子油分散聚合物是亲水性阴离子聚合物,即不溶于水但在水中溶胀,且由一种或多种为阴离子单体的单乙烯不饱和单体和一种或多种非离子单体构成的聚合物。
阴离子单体的实例包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸、以及其碱金属盐。其中,作为优选的阴离子单体,其实例有包含羧基基团的单体,优选至少50%,更优选至少65%的羧基被转化为碱金属盐。而且,特别优选钠盐作为碱盐。
与阴离子单体共聚的非离子单体的实例包括丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯等。在其中共聚物是与丙烯酸或甲基丙烯酸共聚的聚合物的情况中,丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯优选作为非离子单体,更优选其中烷基具有1-4个碳的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯。而且,可以使用少量可交联的单体如亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、双丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、乙烯氧乙烯丙烯酸酯和乙烯氧乙烯甲基丙烯酸。
用于本发明的阴离子聚合物可以,例如,通过传统已知的方法如通过油包水型聚合物路径的单体聚合物方法来制备。当通过水包油型聚合路径进行聚合时,如果必要,可以通过反相乳化工艺将水包油聚合物转化为油包水型以形成油分散性聚合物。由此形成的聚合物颗粒主要为精细的球形微粒,其颗粒大小一般在0.1~2mm范围内,并且其平均颗粒大小在0.5~1.0mm范围内。所述油分散型聚合物是通过将上述聚合物颗粒分散在油组分中而获得的聚合物。为了获得分散在油组分中的聚合物颗粒,仅需要去除在合成时包含于聚合物组合物中的水。
优选用于本发明的阴离子聚合物的实例包括丙烯酸钠共聚物,其是由选自C1-C4烷基丙烯酸酯、C1-C4烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中的两种或更多种单体构成的共聚物的钠盐。
所述油组分可以合适地选自有机硅聚合物;碳氢化合物如矿物油、石蜡、液体石蜡、异链烷烃、氢化的聚癸烯和异十六烷;酯如三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯、其中烷基具有12-15个碳原子的烷基苯甲酸酯、乙基己基硬脂酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯、角鲨烷、乙基己基椰油酸酯、油酸癸酯、椰油酸癸酯、油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、乙基己基壬酸酯、季戊四醇四辛酸酯/四癸酸酯、PPG-3苄基醚肉豆蔻酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、乙基己基异硬脂酸酯和乙基己基棕榈酸酯;和天然油如大豆油、葵花籽油、荷荷芭油(jojobaoil)、红花油、月见草油和菜子油;以及其衍生物。这些油组分可以单独使用或者以两种或更多种的混合物使用。所述油组分优选选自碳氢化合物如矿物油、石蜡、液体石蜡、异链烷烃和氢化的聚癸烯以及包括天然油的酯油。
而且,阴离子油分散聚合物组合物包含表面活性剂,一种是用于制备上述聚合物颗粒的表面活性剂,另一种是用于将聚合物颗粒分散在油组分中以形成增稠乳液的表面活性剂。用于形成增稠乳液的表面活性剂的量通常为上述阴离子油分散聚合物的1.0-10.0%重量,优选为上述阴离子油分散聚合物的2.0-8.0%重量。作为表面活性剂,具有HLB值大于7的去离子水包油型乳化剂通常是优选的。其优选的实例包括乙氧基化醇,特别优选的实例是PPG1-十三烷醇聚醚-6(PPG1-Trideceth6)。在某些情况中,可以包括用于通过反相乳化过程将水包油型聚合组合物转化成油包水类型的乳化剂,例如,脱水山梨糖醇酯如脱水山梨糖醇单油酸酯、乙氧基化的脱水山梨糖醇酯如ICI生产的Tween81等。
阴离子油分散聚合物组合物通常包括35~65%重量的聚合物;(b)20~50%重量的油组分和(c)5~25%重量的表面活性剂或表面活性剂混合物。另外,如必要,可以进一步包含无机化合物如水、有机酸及其盐等。
通过适当地混合聚合物颗粒、油组分、表面活性剂等以使它们落入上述范围内,可以获得本发明的阴离子油分散聚合物组合物。然而,可以使用市售的产品作为阴离子油分散聚合物组合物。
市售的阴离子油分散聚合物组合物的实例包括从汽巴精化有限公司(Cibaspecialty Chemicals)购买的Salcare和Tinovis系列。“Salcare”和“Tinovis”均为注册的商标名。
市售的阴离子油分散聚合物组合物的优选实例包括如下:
Salcare SC91(商品名,由汽巴精化有限公司制造)
Tinovis ADM(商品名;由汽巴精化有限公司制造)
Tinovis ADE(商品名;由汽巴精化有限公司制造)
本发明的阴离子油分散聚合物组合物(A)的量取决于凝胶的所希望的状态、将要使用的挥发性药物的种类等,其不能一概而论。然而,其通常为基于药物挥发体的含水凝胶组合物的总量在0.1~20.0%重量范围内。
基于药物挥发体的含水凝胶组合物的应用,选择作为本发明的组分(B)的挥发性药物。其实例包括一种或两种或更多种天然香料如茴香油、香柠檬油、香茅油、柠檬油、桉树油、香叶油、薰衣草油、玫瑰油、茉莉油、紫丁香油、橙油、橙花油和迷迭香油;合成香料;两种或更多种这些香料的配制香料;以及如果需要,一种或两种或更多种添加剂成分如具有挥发性的除臭剂、驱虫剂、杀虫剂、细菌去除剂、驱除剂等。其量根据将使用的挥发性药物的种类而变化,其并没有特别限制。然而,基于药物挥发体的含水凝胶组合物的总量,上述用量通常为0.1%重量或更多,优选为1.0%重量或更多。当所述用量小于1.0%重量时,在某些情况中可能不能充分表现出该药物的效果。
水作为本发明组分(C),优选采用净化水如去离子水、蒸馏水以及离子交换水。虽然水是主要的剩余物,但是水的用量通常可以为所述药物挥发体的含水凝胶聚合物总量的0.1-99.0%重量。
除了上述组分(A)~(C)之外,可以将通常用于已知的含水凝胶药物挥发体的组分引入本发明的药物挥发体的含水凝胶组合物。该组分的实例包含改善外观、稳定性以及组合物的功能的添加剂,例如,溶剂如醇、乙二醇、乙二醇醚、多元醇、取代的醇、碳氢化合物、酯类以及有机硅;着色剂如水溶性染料、荧光染料、天然着色剂以及无机颜料;防腐剂如对羟基苯甲酸酯类(例如,甲基对羟基苯甲酸酯和苯甲酸酯);盐如氯化钙、乳酸钙以及氯化钾;紫外线吸收剂;表面活性剂如非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂;无机聚合物如二氧化硅、硅酸钙、沸石、蒙脱石型粘土矿物、滑石、高岭土和蛭石;抗氧化剂;胶凝剂和增稠剂如聚丙烯酸系聚合物;天然来源的胶凝剂和增稠剂如角叉菜胶;天然的除臭剂;合成的除臭剂;稳定剂等。
本发明的药物挥发体的含水凝胶组合物可以通过简单的操作(例如,以下所述的操作)来制备。即,通过在室温下将挥发性药物(B)和其他组分(D)引入和分散在水中,接着向其中加入并分散阴离子油分散聚合物组合物(A),制备所希望的药物挥发体的含水凝胶组合物。
实施例
下文参考实施例和比较例具体地解释本发明。但是,本发明根本不限于下面实施例及比较例的范例。
实施例1
将20.0g香料(由高砂香料工业株式会社(Takasago InternationalCorporation)制造的以桃子为基础配制的香料)添加到77.5g去离子水中,接着在室温下在搅拌下添加2.5g TinovisADM(由汽巴精化有限公司制造)。通过进一步的搅拌进行均匀分散以获得实施例1的药物挥发体的含水凝胶组合物。
实施例2
将20.0g香料(由高砂香料工业株式会社制造的以桃子为基础配制的香料)添加到77.5g去离子水中,接着在室温下在搅拌下添加2.5g TinovisADE(由汽巴精化有限公司制造)。通过进一步搅拌进行均匀分散以获得实施例2的药物挥发体的含水凝胶组合物。
比较例1
将20.0g香料(由高砂香料工业株式会社制造的以桃子为基础配制的香料)添加到75.2g去离子水中,接着在室温下在搅拌下将2.5g Salcare SC-80(商品名;由汽巴精化有限公司制造且包括甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚氧乙烯(10EO)硬脂醇醚的交联三元共聚物)溶解在其中以获得均匀的分散物。
比较例2
将20.0g香料(由高砂香料工业株式会社制造的以桃子为基础配制的香料)添加到75.2g去离子水中,接着在室温下在搅拌下将2.5g Acusol820(商品名;罗门哈斯公司(Rohm & Hass)制造且包括甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚氧乙烯(10EO)甲基丙烯酸十八烷基酯的交联三元共聚物)。
比较例3
将20.0g香料(由高砂香料工业株式会社制造的以桃子为基础配制的香料)添加到75.2g去离子水中,接着在室温下在搅拌下将2.5g Salcare SC-80溶解在其中。进一步向其中添加0.3g三乙醇胺用于调节pH值以制备药物挥发体的含水凝胶组合物。
比较例4
将20.0g香料(由高砂香料工业株式会社制造的以桃子为基础配制的香料)添加到75.2g去离子水中,接着在室温下在搅拌下将2.5g Acusol溶解在其中。进一步向其中添加0.3g三乙醇胺用于调节pH值以制备药物挥发体的含水凝胶组合物。
实施例1和2以及比较例1-4的药物挥发体的含水凝胶组合物的混合配方一起表示于下表1。在表1中,单位都是重量百分比。
表1
外观评价测试
通过肉眼观察由实施例1和2以及比较例1-4中所获得的组合物的外观,并且基于如下标准进行评价。测试结果示于表2中。
评价标准
良好:制备得到整体均匀的良好凝胶。
中等:制备得到其中少量的液体分离出来的凝胶。
不好:制备得到液体形式的凝胶或者明显分离的(即液体分离)的凝胶。
表2
实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | |
评价结果 | 好 | 好 | 不好 | 不好 | 不好 | 不好 |
由表2所示,实验例1和2的药物挥发体的含水凝胶组合物形成良好的凝胶,其中比较例1~4的药物挥发体的含水凝胶组合物没有形成胶体,或者部分形成其中观察到水分离的凝胶。因此,比较例的那些组合物不能用作药物挥发体凝胶。
Claims (5)
1.一种药物挥发体的含水凝胶组合物,包括:
(A)阴离子油分散聚合物组合物,其中阴离子聚合物分散在油组分中;
(B)挥发性药物;和
(C)水。
2.根据权利要求1所述的药物挥发体的含水凝胶组合物,基于含水凝胶组合物的总量,所述含水凝胶组合物包括0.1~20.0%重量的阴离子油分散聚合物组合物(A);0.1~70.0%重量的挥发性药物(B)和0.1~98.0%重量的水(C)。
3.根据权利要求1或2所述的药物挥发体的含水凝胶组合物,进一步包含选自由溶剂、颜料和染料、防腐剂、盐、紫外线吸收剂、表面活性剂、无机聚合物、抗氧化剂、胶凝剂、增稠剂、天然的除臭剂、合成的除臭剂和稳定剂所组成的组中的至少一种或多种物质。
4.根据权利要求1或2所述的药物挥发体的含水凝胶组合物,其中,在油分散阴离子聚合物组合物(A)中的聚合物组分是丙烯酸钠共聚物,并且所述油组分是选自碳氢化合物如石蜡、液体石蜡、异链烷烃和氢化的聚癸烯中的至少一种;和/或选自酯油中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的药物挥发体的含水凝胶组合物,其中,挥发性药物(B)是选自香料、除臭剂、驱虫剂、杀虫剂、细菌清除剂和驱除剂中的至少一种。
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