CN103044907A - 一种改性聚酰胺及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种改性聚酰胺及其制备方法，属于高分子材料领域。该改性聚酰胺是由聚酰胺和官能化ABS改性剂以质量比为65：35共混制备而成；所述的官能化ABS改性剂是将苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯混合接枝在聚丁二烯胶乳上制备得到的，所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳的质量百分比为（17.25~21.75）：（5.75～7.25）：（1～7）:70。本发明还提供一种改性聚酰胺的制备方法，该方法工艺简单、原料低廉、易于实现，本发明的改性聚酰胺缺口冲击强度可达到648.14焦耳/米。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种改性聚酰胺及其制备方法。
背景技术
聚酰胺是一种重要的热塑性工程塑料，由ε-己内酞胺开环聚合或6-氨基己酸缩合制得。聚酰胺结晶度较高，具有良好的耐磨性、耐油性、耐溶剂性和耐热性等优点，但其缺口敏感性差，抗冲击强度低等缺点限制了其应用范围。目前对聚酰胺增韧的方法主要以填充、共混改性等，刘新海等用硅灰石粉体对聚酰胺增强， Kudva等直接用商品级ABS与聚酰胺共混的方法来改善和提高聚酰胺的性能。直接合成官能化ABS改性剂增韧聚酰胺的研究相对较少，而且多数人集中在用马来酸酐改性。如日本三井化学株式会社的专利JP127503/97、法国阿托化学公司的专利FR8519421、FR8803877、FR9512701、FR9609148以及日本岸本产业株式会社的专利JP190634/97、JP190635/97等，都是将马来酸酐接枝乙丙橡胶来改性聚酰胺。专利CN1765988A采用马来酸酐和ABS改性聚酰胺，得到的聚酰胺合金缺口冲击强度达到81.2焦耳/米，还有较大的提升空间。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的聚酰胺缺口冲击强度低的问题，而提供一种改性聚酰胺及其制备方法。
本发明提供一种改性聚酰胺，该改性聚酰胺是由聚酰胺和官能化ABS改性剂以质量比为65：35共混制备而成；
所述的官能化ABS改性剂是将苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯混合接枝在聚丁二烯胶乳上制备得到的，所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳的质量百分比为（17.25~21.75）：（5.75～7.25）：（1～7）：70。
本发明还提供一种改性聚酰胺的制备方法，包括如下：
步骤一：将苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸环氧丙酯加入单体瓶中，再向单体瓶中加入松香皂液和蒸馏水，形成单体混合液；
步骤二：将聚丁二烯胶乳放入三口瓶中，加入引发剂和步骤一得到的单体混合液，在62～67℃条件下反应1～3h，得到官能化ABS改性剂；所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳质量百分比为（17.25~21.75）：（5.75～7.25）：（1～7）：70；
步骤三：按质量百分比为35：65将步骤二得到的官能化ABS改性剂和聚酰胺树脂放入双螺杆挤出机中，在215～235℃条件下挤出，即得到一种改性聚酰胺。
本发明的有益效果
本发明提供一种改性聚酰胺及其制备方法，该改性聚酰胺是由聚酰胺和官能化ABS改性剂以质量比为65：35共混制备而成；所述的官能化ABS改性剂是将苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯混合接枝在聚丁二烯胶乳上制备得到的，所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳的质量百分比为（17.25~21.75）：（5.75～7.25）：（1～7）:70。本发明先采用乳液法合成官能化ABS改性剂，该官能化ABS改性剂是采用GMA接枝橡胶粒子合成得到的，然后通过对官能化ABS改性剂与聚酰胺共混物物料配比进行优化，得到改性聚酰胺， 本发明的方法工艺简单、原料低廉、易于实现，实验结果表明：本发明的改性聚酰胺缺口冲击强度可达到648.14焦耳/米。
具体实施方式
本发明提供一种改性聚酰胺，该改性聚酰胺是由聚酰胺和官能化ABS改性剂以质量比为65：35共混制备而成；
所述的官能化ABS改性剂是将苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯混合接枝在聚丁二烯胶乳上制备得到的，所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳的质量百分比为（17.25~21.75）：（5.75～7.25）：（1～7）：70，更优选为（17.25~20.25）：（5.75～6.75）：（3～7）：70，最优选为18.75：6.25：5：70。
本发明还提供一种改性聚酰胺的制备方法，包括如下：
步骤一：将苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸环氧丙酯加入单体瓶中，再向单体瓶中加入松香皂液和蒸馏水，形成单体混合液；
步骤二：将聚丁二烯胶乳放入三口瓶中，加入引发剂和步骤一得到的单体混合液，在62～67℃条件下反应1～3h，得到官能化ABS改性剂；所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳的质量百分比为（17.25~21.75）：（5.75～7.25）：（1～7）：70；
步骤三：按质量百分比为35：65将步骤二得到的官能化ABS改性剂和聚酰胺树脂放入双螺杆挤出机中，在215～235℃，条件下挤出，即得到一种改性聚酰胺。
本发明首先对单体苯乙烯（St）、丙烯腈（AN）和甲基丙烯酸环氧丙酯（GMA）进行预乳化，具体步骤为：将 St、AN和GMA加入单体瓶中，然后向单体瓶中加入松香皂液和蒸馏水，用胶塞密封并摇晃单体瓶，直至瓶内液体呈不分层的乳液状，即得到单体混合液，所述的松香皂液的体积ml：苯乙烯的质量g为10：（17.25~21.75），蒸馏水和苯乙烯的质量比为10：（17.25~21.75）。
本发明先将聚丁二烯胶乳（固含量：57.32%）放入三口瓶中，用蒸馏水稀释至固含量为35.0%，在氮气保护和62~67℃条件下连续搅拌，为了更好的分散引发，上述单体混合液和引发剂可分两次次加入到三口瓶中，优选的是，先取5%上述混合液加入到三口瓶中，并加入引发剂，20～25min后开始连续向三口瓶中滴加剩余的上述单体混合液和引发剂，滴加结束后再反应0.5～1 h，将乳液破乳、洗涤、过滤后烘干备用，即得到官能化ABS改性剂。所述的反应温度优选为63℃。
本发明所述的引发剂为氧化还原体系引发剂，优选为过氧化氢异丙苯和硫酸亚铁溶液。所述的引发剂ml：苯乙烯的质量g为15.35：（17.25~21.75）；其中过氧化氢异丙苯和硫酸亚铁溶液的体积比优选为0.35：15，硫酸亚铁的浓度为1g/l。
将聚酰胺树脂（PA6）在真空干燥箱120～130℃干燥3～5 h后，按质量百分比为35：65将得到的官能化ABS改性剂和聚酰胺树脂放 入双螺杆挤出机中，在215～235℃条件下挤出，优选为225℃，即得到一种改性聚酰胺。
将上述得到的改性聚酰胺颗粒在120～130℃条件下用真空干燥箱干燥7 ～10h后进入注射机按照GB1039-92标准制备出标准的冲击和拉伸样条，进行冲击测试和拉伸测试。
下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述，需要说明的是，本发明的范围不受这些实施例的限制。
实施例中所用的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯单体为吉林石化生产ABS粉料产品的原料，工业级；所用的聚酰胺牌号为尼龙6，工业级。
对比例1
将 22.5gSt和7.5g AN加入单体瓶中，然后向单体瓶中加入10ml松香皂液和10g蒸馏水，用胶塞密封并摇晃单体瓶，直至瓶内液体呈不分层的乳液状，即得到单体混合液；
将123g PB胶乳（固含量：57.32%）放入三口瓶中加入67g蒸馏水，稀释至固含量为35.0%，在氮气保护和63℃条件下连续搅拌，先取10ml单体混合液加入三口瓶中，并加入0.3ml过氧化异丙苯和10ml硫酸亚铁溶液（1g/l），反应20min后，再向三口瓶中连续滴加剩余的单体混合液，滴加结束后，向三口瓶中加入0.05ml过氧化异丙苯和5ml硫酸亚铁溶液（1g/l），再反应1 h后将乳液破乳、洗涤、过滤后烘干备用，即得到官能化ABS改性剂；
将PA6树脂在真空干燥箱120℃干燥3 h后，将65gPA6树脂和35g官能化ABS改性剂放入双螺杆挤出机中，在225℃条件下挤出后切粒，即得到一种改性聚酰胺颗粒。
将上述得到的改性聚酰胺颗粒在120℃条件下用真空干燥箱干燥8 h后进入注射机按照GB1039-92标准制备出标准的冲击和拉伸样条，进行冲击测试和拉伸测试，结果如表1所示。
实施例1
将 21.75gSt、7.25g AN和1gGMA加入单体瓶中，然后向单体瓶中加入10ml松香皂液和10g蒸馏水，用胶塞密封并摇晃单体瓶，直至瓶内液体呈不分层的乳液状，即得到单体混合液；
将123g PB胶乳（固含量：57.32%）放入三口瓶中加入67g蒸馏水，稀释至固含量为35.0%，在氮气保护和63℃条件下连续搅拌，先取10ml单体混合液加入三口瓶中，并加入0.3ml过氧化异丙苯和10ml硫酸亚铁溶液（1g/l），反应20min后，再向三口瓶中连续滴加剩余的单体混合液，滴加结束后，向三口瓶中加入0.05ml过氧化异丙苯和5ml硫酸亚铁溶液（1g/l），再反应1 h后将乳液破乳、洗涤、过滤后烘干备用，即得到官能化ABS改性剂；
将PA6树脂在真空干燥箱120℃干燥3 h后，将65gPA6树脂和35g官能化ABS改性剂放入双螺杆挤出机中，在225℃条件下挤出后切粒，即得到一种改性聚酰胺颗粒。
将上述得到的改性聚酰胺颗粒在120℃条件下用真空干燥箱干燥8 h后进入注射机按照GB1039-92标准制备出标准的冲击和拉伸样条，进行冲击测试和拉伸测试，结果如表1所示。
实施例2
将 20.25gSt、6.75g AN和3gGMA加入单体瓶中，然后向单体瓶中加入10ml松香皂液和10g蒸馏水，用胶塞密封并摇晃单体瓶，直至瓶内液体呈不分层的乳液状，即得到单体混合液；
将123g PB胶乳（固含量：57.32%）放入三口瓶中加入67g蒸馏水，稀释至固含量为35.0%，在氮气保护和63℃条件下连续搅拌，先取10ml单体混合液加入三口瓶中，并加入0.3ml过氧化异丙苯和10ml硫酸亚铁溶液（1g/l），反应20min后，再向三口瓶中连续滴加剩余的单体混合液，滴加结束后，向三口瓶中加入0.05ml过氧化异丙苯和5ml硫酸亚铁溶液（1g/l），再反应1 h后将乳液破乳、洗涤、过滤后烘干备用，即得到官能化ABS改性剂；
将PA6树脂在真空干燥箱120℃干燥3 h后，将65gPA6树脂和35g官能化ABS改性剂放入双螺杆挤出机中，在225℃条件下挤出后切粒，即得到一种改性聚酰胺颗粒。
将上述得到的改性聚酰胺颗粒在120℃条件下用真空干燥箱干燥8 h后进入注射机按照GB1039-92标准制备出标准的冲击和拉伸样条，进行冲击测试和拉伸测试，结果如表1所示。
实施例3
将 18.75gSt、6.25g AN和5gGMA加入单体瓶中，然后向单体瓶中加入10ml松香皂液和10g蒸馏水，用胶塞密封并摇晃单体瓶，直至瓶内液体呈不分层的乳液状，即得到单体混合液；
将123g PB胶乳（固含量：57.32%）放入三口瓶中加入67g蒸馏水，稀释至固含量为35.0%，在氮气保护和63℃条件下连续搅拌，先取10ml单体混合液加入三口瓶中，并加入0.3ml过氧化异丙苯和10ml硫酸亚铁溶液（1g/l），反应20min后，再向三口瓶中连续滴加剩余的单体混合液，滴加结束后，想三口瓶中加入0.05ml过氧化异丙苯和5ml硫酸亚铁溶液（1g/l），再反应1 h后将乳液破乳、洗涤、过滤后烘干备用，即得到官能化ABS改性剂；
将PA6树脂在真空干燥箱120℃干燥3 h后，将65gPA6树脂和35g官能化ABS改性剂放入双螺杆挤出机中，在225℃条件下挤出后切粒，即得到一种改性聚酰胺颗粒。
将上述得到的改性聚酰胺颗粒在120℃条件下用真空干燥箱干燥8 h后进入注射机按照GB1039-92标准制备出标准的冲击和拉伸样条，进行冲击测试和拉伸测试，结果如表1所示。
实施例4
将 17.25gSt、5.75g AN和7gGMA加入单体瓶中，然后向单体瓶中加入10ml松香皂液和10g蒸馏水，用胶塞密封并摇晃单体瓶，直至瓶内液体呈不分层的乳液状，即得到单体混合液；
将123g PB胶乳（固含量：57.32%）放入三口瓶中加入67g蒸馏水，稀释至固含量为35.0%，在氮气保护和63℃条件下连续搅拌，先取10ml单体混合液加入三口瓶中，并加入0.3ml过氧化异丙苯和10ml硫酸亚铁溶液（1g/l），反应20min后，再向三口瓶中连续滴加剩余的单体混合液，滴加结束后，想三口瓶中加入0.05ml过氧化异丙苯和5ml硫酸亚铁溶液（1g/l），再反应1 h后将乳液破乳、洗涤、过滤后烘干备用，即得到官能化ABS改性剂；
将PA6树脂在真空干燥箱120℃干燥3 h后，将65gPA6树脂和35g官能化ABS改性剂放入双螺杆挤出机中，在225℃条件下挤出后切粒，即得到一种改性聚酰胺颗粒。
将上述得到的改性聚酰胺颗粒在120℃条件下用真空干燥箱干燥8 h后进入注射机按照GB1039-92标准制备出标准的冲击和拉伸样条，进行冲击测试和拉伸测试，结果如表1所示。
表1
表1为实施例1～4和对比例的屈服拉伸强度和缺口冲击强度值，从表1可以看出，在ABS改性剂中添加GMA后明显的改善了PA6/ABS合金的抗冲击性能，当GMA含量为5%时，按比例合成的改性剂效果最好，改性后的PA6/ABS合金的缺口冲击强度可达到648.14焦耳/米，当GMA含量为3%时，改性后的PA6/ABS合金的缺口冲击强度可达到640焦耳/米以上。
Claims (7)
1.一种改性聚酰胺，其特征在于，该改性聚酰胺是由聚酰胺和官能化ABS改性剂以质量比为65：35共混制备而成；
所述的官能化ABS改性剂是将苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯混合接枝在聚丁二烯胶乳上制备得到的，所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳的质量百分比为（17.25~21.75）：（5.75～7.25）：（1～7）：70。
2.根据权利要求1所述的一种改性聚酰胺，其特征在于，所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳的质量百分比为（17.25~20.25）：（5.75～6.75）：（3～7）：70。
3.根据权利要求1所述的一种改性聚酰胺，其特征在于，所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳的质量百分比为18.75：6.25：5：70。
4.根据权利要求1～3任何一项所述的一种改性聚酰胺的制备方法，其特征在于，包括如下：
步骤一：将苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸环氧丙酯加入单体瓶中，再向单体瓶中加入松香皂液和蒸馏水，形成单体混合液；
步骤二：将聚丁二烯胶乳放入三口瓶中，加入引发剂和步骤一得到的单体混合液，在62～67℃条件下反应1～3h，得到官能化ABS改性剂；所述的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸环氧丙酯和聚丁二烯胶乳质量百分比为（17.25~21.75）：（5.75～7.25）：（1～7）：70；
步骤三：按质量百分比为35：65将步骤二得到的官能化ABS改性剂和聚酰胺树脂放入双螺杆挤出机中，在215～235℃条件下挤出，即得到一种改性聚酰胺。
5.根据权利要求4所述的一种改性聚酰胺的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为过氧化氢异丙苯和硫酸亚铁溶液。
6.根据权利要求4所述的一种改性聚酰胺的制备方法，其特征在于，所述的步骤二的反应温度为63℃。
7.根据权利要求4所述的一种改性聚酰胺的制备方法，其特征在于，所述的步骤三的反应温度为225℃。
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| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103044907A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103554898A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-02-05 | 长春工业大学 | 一种聚酰胺组合物 |
| CN105694437A (zh) * | 2014-11-26 | 2016-06-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/尼龙共混物合金的制备方法 |
| CN108395694A (zh) * | 2018-03-31 | 2018-08-14 | 长春工业大学 | 一种增强、增韧pa6合金的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102020746A (zh) * | 2010-11-09 | 2011-04-20 | 长春工业大学 | 一种环氧官能化丙烯酸酯类聚合物的应用 |
| CN102030861A (zh) * | 2010-11-09 | 2011-04-27 | 长春工业大学 | 一种环氧官能化丙烯酸酯类聚合物的制备方法 |
| CN102492101A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-06-13 | 福建师范大学 | 一种abs熔融接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯及其制备方法 |
| CN102504093A (zh) * | 2011-11-03 | 2012-06-20 | 长春工业大学 | 一种连续溶液聚合脱挥挤出制备丙烯酸酯橡胶的方法 |
| CN102516464A (zh) * | 2011-11-30 | 2012-06-27 | 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 | 甲基丙烯酸环氧丙酯接枝abs共聚物及其制备方法 |
-
2013
- 2013-01-11 CN CN201310011703XA patent/CN103044907A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102020746A (zh) * | 2010-11-09 | 2011-04-20 | 长春工业大学 | 一种环氧官能化丙烯酸酯类聚合物的应用 |
| CN102030861A (zh) * | 2010-11-09 | 2011-04-27 | 长春工业大学 | 一种环氧官能化丙烯酸酯类聚合物的制备方法 |
| CN102504093A (zh) * | 2011-11-03 | 2012-06-20 | 长春工业大学 | 一种连续溶液聚合脱挥挤出制备丙烯酸酯橡胶的方法 |
| CN102492101A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-06-13 | 福建师范大学 | 一种abs熔融接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯及其制备方法 |
| CN102516464A (zh) * | 2011-11-30 | 2012-06-27 | 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 | 甲基丙烯酸环氧丙酯接枝abs共聚物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| S.L.SUN ET.AL.: "Toughening of Nylon-6 with Epoxy-Functionalized Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Copolymer", 《J.POLYM SCI PART B:POLYM PHYS》, 31 December 2005 (2005-12-31), pages 2170 - 2180 * |
| SHULIN SUN ET.AL.: "Effect of reactive group types on the properties of core-shell modifiers toughened PA6", 《POLYMER BULLETIN》, 18 July 2008 (2008-07-18), pages 443 - 452 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103554898A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-02-05 | 长春工业大学 | 一种聚酰胺组合物 |
| CN105694437A (zh) * | 2014-11-26 | 2016-06-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/尼龙共混物合金的制备方法 |
| CN108395694A (zh) * | 2018-03-31 | 2018-08-14 | 长春工业大学 | 一种增强、增韧pa6合金的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130417 |