CN103044222A - 一种茴香醛的合成工艺 - Google Patents

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Abstract

一种茴香醛的合成工艺属于精细化工技术领域，更具体的说，是涉及一种茴香醛的合成工艺。本发明提供了一种安全性高、产率高的茴香醛的合成方法。本发明的合成步骤为：取对羟基苯甲醛10～20mmol置于带有搅拌器和回流装置的100mL三口烧瓶中，加入10～20mL二甲基亚砜，再加入2～4mmol相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵和5～9mmol碳酸钾；常压氮气保护下，80℃下滴加100mmol碳酸二甲酯，滴完，升至90～170℃回流；薄层色谱分析跟踪反应，反应完毕，将反应液过滤回收碳酸钾，常压蒸馏出剩余的碳酸二甲酯，再将溶液减压蒸馏，收集308Pa下，99.5℃～100.5℃的馏分，计算产率。

Description

一种茴香醛的合成工艺
技术领域：
本发明属于精细化工技术领域，更具体的说，是涉及一种茴香醛的合成工艺。
背景技术：
茴香醛，又名对甲氧基苯甲醛，是一种具有持久山楂香气的无色或淡黄色液体。在水中溶解度为0.3％，微溶于丙二醇、甘油，溶于大多数有机溶剂，以1∶7溶于50％乙醇。可用于调配日用香精和食品香精，如在山楂花、葵花、紫丁香香精中用作主香香料，在铃兰、桂花香精中用作修饰剂。目前，文献报道的关于它的合成方法很多，如对甲苯甲醚氧化法、对丙烯基苯甲醚法和对羟基苯甲醛法等。工业上多采用的是对羟基苯甲醛法，即以对羟基苯甲醛和硫酸二甲酯为原料合成茴香醛，此法产率高达93％以上，但硫酸二甲酯的毒性和腐蚀性大，具有潜在危险。
发明内容：
本发明就是针对上述问题，提供了一种安全性高、产率高的茴香醛的合成工艺。
为了实现本发明的上述目的，本发明的合成步骤为：取对羟基苯甲醛10～20mmol置于带有搅拌器和回流装置的100mL三口烧瓶中，加入10～20mL二甲基亚砜，再加入2～4mmol相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵和5～9mmol碳酸钾；常压氮气保护下，80℃下滴加100mmol碳酸二甲酯，滴完，升至90～170℃回流；薄层色谱分析跟踪反应，反应完毕，将反应液过滤回收碳酸钾，常压蒸馏出剩余的碳酸二甲酯，再将溶液减压蒸馏，收集308Pa下，99.5℃～100.5℃的馏分，计算产率。
本发明的有益效果：
1.本发明操作简便，条件温和，工艺环保；
2.本发明产率为88.7％。
具体实施方式：
本发明的合成步骤为：取对羟基苯甲醛10～20mmol置于带有搅拌器和回流装置的100mL三口烧瓶中，加入10～20mL二甲基亚砜，再加入2～4mmol相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵和5～9mmol碳酸钾；常压氮气保护下，80℃下滴加100mmol碳酸二甲酯，滴完，升至90～170℃回流；薄层色谱分析跟踪反应，反应2～6h，将反应液过滤回收碳酸钾，常压蒸馏出剩余的碳酸二甲酯，再将溶液减压蒸馏，收集308Pa下，99.5℃～100.5℃的馏分，计算产率。
本发明选择溶剂类型、反应温度、反应时间、碱性催化剂用量、相转移催化剂用量作为影响产率的因素，可见表1、表2、表3、表4、表5。
表1不同溶剂对茴香醛产率的影响
Figure BSA00000588749800021
表2反应温度对茴香醛产率的影响
表3反应时间对茴香醛产率的影响
表4碳酸钾用量对茴香醛产率的影响
Figure BSA00000588749800032
表5十六烷基三甲基溴化铵用量对茴香醛产率的影响
Figure BSA00000588749800033
由表4可以看出，当K2CO3低于7mmol时，O-H键不易断裂生成负离子，降低了相转移催化剂阳离子的结合效率，因而转化率低；当K2CO3高于7mmol时，又会引起醛的氧化和岐化反应，还会使体系黏度增大，使反应率降低。
由表5看出，当CTMAB的量小于3mmol时，CTMAB对反应的影响很明显，产率随着CTMAB的增加而提高；当大于3mmol时，反应速度明显加快，反应时间缩短，但产率并未增加，这是因为产率不会随着催化剂的增加而提高，而且CTMAB量太大，乳化严重，不利于后处理。这取决于CTMAB的作用机理：CTMAB是一种表面活性剂，既溶于有机相又溶于水相，是萃取过程；水相中CTMAB通过离子交换和扩散作用将水相中的离子萃取进入有机相中，反应后，催化剂的阳离子又将底物离去基团负离子带回水相，不断来回穿过界面，使反应连续进行。
作为一种优选方案，本发明的合成步骤为：对羟基苯甲醛10mmol、碳酸二甲酯100mmol、十六烷基三甲基溴化铵3mmol、碳酸钾7mmol及二甲基亚砜10mL，130℃反应3h。

Claims (2)

1.一种茴香醛的合成工艺，其特征在于，本发明的合成步骤为：取对羟基苯甲醛10～20mmol置于带有搅拌器和回流装置的100mL三口烧瓶中，加入10～20mL二甲基亚砜，再加入2～4mmol相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵和5～9mmol碳酸钾；常压氮气保护下，80℃下滴加100mmol碳酸二甲酯，滴完，升至90～170℃回流；薄层色谱分析跟踪反应，反应完毕，将反应液过滤回收碳酸钾，常压蒸馏出剩余的碳酸二甲酯，再将溶液减压蒸馏，收集308Pa下，99.5℃～100.5℃的馏分，计算产率。
2.根据权利要求1所述的一种茴香醛的合成工艺，其特征在于，本发明的合成步骤为：对羟基苯甲醛10mmol、碳酸二甲酯100mmol、十六烷基三甲基溴化铵3mmol、碳酸钾7mmol及二甲基亚砜10mL，130℃反应3h。
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