CN103035878A - 石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法 - Google Patents

石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103035878A
CN103035878A CN2011103028823A CN201110302882A CN103035878A CN 103035878 A CN103035878 A CN 103035878A CN 2011103028823 A CN2011103028823 A CN 2011103028823A CN 201110302882 A CN201110302882 A CN 201110302882A CN 103035878 A CN103035878 A CN 103035878A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxide
graphene
tin
pole piece
electric pole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011103028823A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103035878B (zh
Inventor
周明杰
吴凤
王要兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Original Assignee
Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd, Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd filed Critical Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201110302882.3A priority Critical patent/CN103035878B/zh
Publication of CN103035878A publication Critical patent/CN103035878A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103035878B publication Critical patent/CN103035878B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种石墨烯/锡氧化物复合电极片，包括：集流体、沉积在所述集流体表面的石墨烯以及锡氧化物，所述锡氧化物分散在所述石墨烯的片层结构上。这种石墨烯/锡氧化物复合电极片中石墨烯直接沉积在集流体上，锡氧化物分散在石墨烯的片层结构上，相对于传统的加入粘接剂的电极片，这种石墨烯/锡氧化物复合电极片的等效串联电阻较低，采用这种石墨烯/锡氧化物复合电极片可以有效地提高电池的功率密度。本发明还提供一种上述石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法。

Description

石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及新材料领域，尤其涉及一种石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法。
【背景技术】
自从英国曼彻斯特大学的安德烈·K·海姆(Andre K.Geim)等在2004年制备出石墨烯材料，由于其独特的结构和光电性质受到了人们广泛的重视。单层石墨由于其大的比表面积，优良的导电、导热性能和低的热膨胀系数而被认为是理想的材料。石墨烯不但具有较高的嵌锂容量(理论容量：～700mAh/g，实际容量：400～500mAh/g)，而且充放电循环性能非常好。可在锂离子电容器和锂离子电池中用作负极电极材料。
商品化的锂离子电池负极材料大多数采用石墨材料，这类材料存在明显的缺点：析出锂枝晶；首次充放电效率较低；与电解液发生作用；存在电压滞后。锡氧化物因其低嵌锂电压、高比容量：其中SnO(理论容量为：875mAh/g)和SnO2(理论容量为：783mAh/g)而倍受青睐，而且它们的资源丰富，价格便宜，无污染，有望取代碳材料成为锂离子电池负极。锡基氧化物具有较高容量，但由于反复充放电而导致的体积膨胀使得其循环稳定性不好。
因此，综合各种材料的优点，有目的的将各种材料复合形成复合负极材料，避免各自存在的不足，可能满足要求。因此将具有高嵌锂容量的氧化亚锡纳米花与充放电循环性能较好的石墨烯复合到一起，石墨稀作为缓冲物质，抑制锡的氧化物的体积膨胀，取石墨烯充放电循环性能好寿命长的优点以及锡的氧化物存储容量高的特点，扩大其复合材料的应用。
传统制备电极片的工艺较为复杂，而且加入一定的粘结剂，增大了电极的等效串联电阻，影响电池的功率密度。
【发明内容】
基于此，有必要提供一种等效串联电阻较低的石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法。
一种石墨烯/锡氧化物复合电极片，包括：集流体、沉积在所述集流体表面的石墨烯以及锡氧化物，所述锡氧化物分散在所述石墨烯的片层结构上；
所述石墨烯与所述锡氧化物的质量比为1∶1～9∶1。
优选的，所述锡氧化物为氧化亚锡、氧化锡或锡基复合氧化物。
优选的，所述锡氧化物的粒径为100nm～300nm。
一种石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、提供或制备氧化石墨；
步骤二、将所述氧化石墨加入到第一醇溶剂中超声剥离，得到氧化石墨烯的醇溶液；按照所述氧化石墨烯还原得到的石墨烯与锡氧化物的质量比为1∶1～9∶1，将所述锡氧化物加入到第二醇溶剂中分散后得到均匀分散的锡氧化物的醇溶液；将锡氧化物的醇溶液加入到所述氧化石墨烯的醇溶液中，分散后得到均匀分散的氧化石墨烯与锡氧化物的混合溶液；
步骤三、向所述氧化石墨烯与锡氧化物的混合溶液中加入电解质，混匀后得到均匀的电解液，再以集流体作为电极，将两个所述电极平行对称放入所述电解液中，在两个所述电极的两端加入40V～80V的直流电，两个所述电极的间距为0.5cm～1cm，电泳后取出所述电极晾干后真空干燥，得到氧化石墨烯/锡氧化物复合电极片；
步骤四、将所述氧化石墨烯/锡氧化物复合电极片放入还原性溶液中，80℃～100℃反应1h～36h，将反应后的复合电极片前体真空干燥，得到所述石墨烯/锡氧化物复合电极片。
优选的，步骤二中，所述第一醇溶剂为乙醇、丙醇或异丙醇；
所述第二醇溶剂为乙醇、丙醇或异丙醇。
优选的，步骤二中，所述锡氧化物为氧化亚锡、氧化锡或锡基复合氧化物。
优选的，步骤三中，所述电解质为硝酸镁、硫酸镁、硝酸铁或硝酸锌。
优选的，步骤三中，所述电解液中所述电解质的质量浓度为0.2mg/mL～0.5mg/mL。
优选的，步骤三中，所述电泳的时间为5min～20min。
优选的，步骤四中，所述还原性溶液为溶质的质量百分数为50％～85％的水合肼溶液、硼氢化钠溶液或乙二胺溶液。
这种石墨烯/锡氧化物复合电极片中石墨烯直接沉积在集流体上，锡氧化物分散在石墨烯的片层结构上，相对于传统的加入粘接剂的电极片，这种石墨烯/锡氧化物复合电极片的等效串联电阻较低，采用这种石墨烯/锡氧化物复合电极片可以有效地提高电池的功率密度。
【附图说明】
图1为实施例1制备的石墨烯/锡氧化物复合电极片的SEM电镜图。
【具体实施方式】
下面结合附图及实施例对石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法做进一步的解释说明。
一种石墨烯/锡氧化物复合电极片，包括：集流体、沉积在所述集流体表面的石墨烯以及锡氧化物，锡氧化物复合在石墨烯的片层结构上。
石墨烯与锡氧化物的质量比为1∶1～9∶1。
集流体可以为镍箔、铝箔、腐蚀铝箔或泡沫镍。
锡氧化物可以为氧化亚锡、氧化锡或锡基复合氧化物。
锡氧化物的粒径为100nm～300nm。
这种石墨烯/锡氧化物复合电极片中石墨烯直接沉积在集流体上，锡氧化物分散在石墨烯的片层结构上，相对于传统的加入粘接剂的电极片，这种石墨烯/锡氧化物复合电极片的等效串联电阻较低，采用这种石墨烯/锡氧化物复合电极片可以有效地提高电池的功率密度。此外，通过将石墨烯与锡氧化物的复合，既可以提高锡氧化物做负极材料时的稳定性，又可以提高单纯石墨烯作负极材料时的容量，这种石墨烯/锡氧化物复合电极片适合作为锂离子电池的负极材料并且可以应用于锂离子电容器。
一实施方式的上述石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法，包括如下步骤：
S10、提供或制备氧化石墨。
氧化石墨通过天然鳞片石墨氧化后制得，具体步骤为：
将0.5g目数为100目～500目的天然鳞片石墨加入到0℃、11.5mL的浓硫酸中，再加入1.5g高锰酸钾，混合物的温度保持在10℃以下，搅拌2h，然后在室温水浴搅拌24h后，在冰浴条件下缓慢加入46mL去离子水。15min后，再加入140mL去离子水(其中含有2.5mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，抽滤，再用250mL浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤，最后60℃真空干燥48h即得到氧化石墨。
S20、将步骤S10得到的氧化石墨加入到第一醇溶剂中超声剥离，得到氧化石墨烯的醇溶液；按照氧化石墨烯还原得到的石墨烯与锡氧化物的质量比为1∶1～9∶1，将锡氧化物加入到第二醇溶剂中分散后得到均匀分散的锡氧化物的醇溶液；将锡氧化物的醇溶液加入到氧化石墨烯的醇溶液中，均匀分散后得到氧化石墨烯与锡氧化物的混合溶液。
第一醇溶剂可以为乙醇、丙醇或异丙醇。
超声剥离的时间可以为0.5h～1h。
锡氧化物可以为氧化亚锡、氧化锡或锡基复合氧化物。
锡氧化物的粒径为100nm～300nm。
第二醇溶剂可以为乙醇、丙醇或异丙醇。
分散可以采用超声分散。超声分散的时间可以为0.5h～1h。
第一醇溶剂与第二醇溶剂可以相同，也可以不相同。
S30、向步骤S20得到的氧化石墨烯与锡氧化物的混合溶液中加入电解质，混匀后得到均匀的电解液，再以集流体作为电极，将两个电极平行对称放入电解液中，在两个电极的两端加入40V～80V的直流电，两个电极的间距为0.5cm～1cm，电泳后取出电极晾干后真空烘烤，得到氧化石墨烯/锡氧化物复合电极片。
电解质可以为硝酸镁、硫酸镁、硝酸铁或硝酸锌。电解液中电解质的质量浓度为0.2mg/mL～0.5mg/mL。
可以采用Mg(NO3)2·6H2O、Mg(SO4)2·7H2O、Fe(NO3)3·9H2O或Zn(NO3)2·6H2O配制上述电解质溶液。
电解质加入到氧化石墨烯与锡氧化物的混合溶液中后混匀的操作可以采用超声15min～60min。
集流体可以为镍箔、铝箔、腐蚀铝箔或泡沫镍。
本实施方式中，采用直径为5cm～10cm的镍箔作为集流体。
电泳的时间可以为5min～20min。
真空烘烤的时间可以为1h～3h。
S40、将步骤S30得到的氧化石墨烯/锡氧化物复合电极片放入还原性溶液中，80℃～100℃反应1h～36h，将反应后的复合电极片前体真空干燥，得到所述石墨烯/锡氧化物复合电极片。
还原性溶液可以为水合肼溶液、硼氢化钠溶液或乙二胺溶液。
还原性溶液中溶质的质量百分数为50％～85％。
这种石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法的优点包括：(1)通过将石墨烯与锡氧化物的复合，既可以提高锡氧化物做负极材料时的稳定性，又可以提高单纯石墨烯作负极材料时的容量。(2)将氧化石墨烯的醇溶液与锡氧化物的醇溶液混合，再还原氧化石墨烯，锡氧化物能够很好的分散在石墨烯的片层之间。(3)通过电沉积的方法，电极材料直接沉积在电极片上，可以省去复杂的涂布工艺，工艺简单且时间短。(4)电极材料直接沉积在电极片上，可以降低电极的等效串联电阻(ESR)，从而更有效地提高电池的功率密度。
以下为具体实施例部分。
实施例1
(1)提供500目的天然鳞片石墨粉，将0.5g 500目石墨粉加入0℃、11.5mL的浓硫酸中，再加入1.5g高锰酸钾，混合物的温度保持在10℃以下，搅拌2h，然后在室温水浴搅拌24h后，在冰浴条件下缓慢加入46mL去离子水。15min后，再加入140mL去离子水(其中含有2.5mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，抽滤，再用250mL浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤，最后60℃真空干燥48h即得到氧化石墨。
(2)氧化石墨烯与氧化亚锡混合溶液：将氧化石墨加入乙醇中超声剥离0.5h，得到均匀分散的氧化石墨烯溶液。按照氧化石墨烯还原得到的石墨烯与氧化亚锡的质量比为1∶1，将氧化亚锡加入乙醇中超声0.5h，得到均匀分散的氧化亚锡溶液。最后将氧化亚锡溶液慢慢加入到氧化石墨烯溶液中，超声分散0.5h后得到氧化石墨烯与氧化亚锡混合溶液。
(3)氧化石墨烯/氧化亚锡复合电极片：按照Mg(NO3)2终浓度为0.2mg/mL，向(2)所得的混合溶液中加入Mg(NO3)2·6H2O，超声15min后得到均匀的溶液作为电解液。以5cm直径的镍箔作为电极，将其平行对称放置入电解液中，在电极的两端加入40V的直流电，两极间距为0.5cm，电泳5min后取出晾干，再真空烘烤1h得到氧化石墨烯/氧化亚锡复合电极片。
(4)石墨烯/氧化亚锡复合电极片：将(3)所得的氧化石墨烯/锡氧化物复合电极片自然晾干后，在60℃条件下真空烘烤1小时，然后加入质量百分数为50％的水合肼的水溶液中，将温度调整至80℃，液相还原处理24h后，然后在60℃条件下真空干燥5h，得到石墨烯/氧化亚锡复合电极片。
图1为本实施例制备的石墨烯/氧化亚锡复合电极片的SEM图，由图中可以看出，石墨烯均匀的沉积在镍箔上，氧化亚锡分散在石墨烯的片层结构上。
实施例2
(1)购买300目的天然鳞片石墨粉，将0.5g 300目石墨粉加入0℃、11.5mL的浓硫酸中，再加入1.5g高锰酸钾，混合物的温度保持在10℃以下，搅拌2h，然后在室温水浴搅拌24h后，在冰浴条件下缓慢加入46mL去离子水。15min后，再加入140mL去离子水(其中含有2.5mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，抽滤，再用250mL浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤，最后60℃真空干燥48h即得到氧化石墨。
(2)氧化石墨烯与氧化锡混合溶液：将氧化石墨加入异丙醇中超声剥离0.8h，得到均匀分散的氧化石墨烯溶液。按照氧化石墨烯还原得到的石墨烯与氧化锡的质量比为2∶1，将氧化锡加入乙醇中超声0.8h，得到均匀分散的氧化锡溶液。最后将氧化锡溶液慢慢加入到氧化石墨烯溶液中，超声分散1h后得到氧化石墨烯与氧化锡混合溶液。
(3)氧化石墨烯/氧化锡复合电极片：按照Mg(SO4)2的终浓度为0.35mg/mL，向(2)所得的混合溶液中加入Mg(SO4)2·7H2O，超声35min后得到均匀的溶液作为电解液。以8cm直径的腐蚀铝箔作为电极，将其平行对称放置入电解液中，在电极的两端加入60V的直流电，两极间距为1cm，电泳12min后取出晾干，再真空烘烤2h得到氧化石墨烯/氧化锡复合电极片。
(4)石墨烯/氧化锡复合电极片：将(3)所得的氧化石墨烯/锡氧化物复合电极片自然晾干后，在60℃条件下真空烘烤2小时，然后加入质量百分数为60％的硼氢化钠的水溶液中，将温度调整至100℃，液相还原处理1h后，然后在60℃条件下真空干燥10h，得到石墨烯/氧化锡复合电极片。
实施例3
(1)购买100目的天然鳞片石墨粉，将0.5g 100目石墨粉加入0℃、11.5mL的浓硫酸中，再加入1.5g高锰酸钾，混合物的温度保持在10℃以下，搅拌2h，然后在室温水浴搅拌24h后，在冰浴条件下缓慢加入46mL去离子水。15min后，再加入140mL去离子水(其中含有2.5mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，抽滤，再用250mL浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤，最后60℃真空干燥48h即得到氧化石墨。
(2)氧化石墨烯与锡基复合氧化物混合溶液：将氧化石墨加入丙醇中超声剥离1h，得到均匀分散的氧化石墨烯溶液。按照氧化石墨烯还原得到的石墨烯与锡基复合氧化物的质量比为9∶1，将锡基复合氧化物加入丙醇中超声1h，得到均匀分散的锡基复合氧化物溶液。最后将锡基复合氧化物溶液慢慢加入到氧化石墨烯溶液中，超声分散0.5h后得到氧化石墨烯与锡基复合氧化物混合溶液。
(3)氧化石墨烯/锡基复合氧化物复合电极片：按照Fe(NO3)3终浓度为0.5mg/mL，向(2)所得的混合溶液中加入Fe(NO3)3·9H2O，超声60min后得到均匀的溶液作为电解液。以10cm直径的铝箔作为电极，将其平行对称放置入电解液中，在电极的两端加入80V的直流电，两极间距为0.5cm，电泳20min后取出晾干，再真空烘烤3h得到氧化石墨烯/锡基复合氧化物复合电极片。
(4)石墨烯/锡基复合氧化物复合电极片：将(3)所得的氧化石墨烯/锡氧化物复合电极片自然晾干后，在60℃条件下真空烘烤3小时，然后加入质量百分数为85％的乙二胺的水溶液中，将温度调整至60℃，液相还原处理36h后，然后在60℃条件下真空干燥6h，得到石墨烯/锡基复合氧化物复合电极片。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种石墨烯/锡氧化物复合电极片，其特征在于，包括：集流体、沉积在所述集流体表面的石墨烯以及锡氧化物，所述锡氧化物分散在所述石墨烯的片层结构上；
所述石墨烯与所述锡氧化物的质量比为1∶1～9∶1。
2.如权利要求1所述的石墨烯/锡氧化物复合电极片，其特征在于，所述锡氧化物为氧化亚锡、氧化锡或锡基复合氧化物。
3.如权利要求1所述的石墨烯/锡氧化物复合电极片，其特征在于，所述锡氧化物的粒径为100nm～300nm。
4.一种石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、提供或制备氧化石墨；
步骤二、将所述氧化石墨加入到第一醇溶剂中超声剥离，得到氧化石墨烯的醇溶液；按照所述氧化石墨烯还原得到的石墨烯与锡氧化物的质量比为1∶1～9∶1，将所述锡氧化物加入到第二醇溶剂中分散后得到均匀分散的锡氧化物的醇溶液；将锡氧化物的醇溶液加入到所述氧化石墨烯的醇溶液中，分散后得到均匀分散的氧化石墨烯与锡氧化物的混合溶液；
步骤三、向所述氧化石墨烯与锡氧化物的混合溶液中加入电解质，混匀后得到均匀的电解液，再以集流体作为电极，将两个所述电极平行对称放入所述电解液中，在两个所述电极的两端加入40V～80V的直流电，两个所述电极的间距为0.5cm～1cm，电泳后取出所述电极晾干后真空干燥，得到氧化石墨烯/锡氧化物复合电极片；
步骤四、将所述氧化石墨烯/锡氧化物复合电极片放入还原性溶液中，80℃～100℃反应1h～36h，将反应后的复合电极片前体真空干燥，得到所述石墨烯/锡氧化物复合电极片。
5.如权利要求4所述的石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述第一醇溶剂为乙醇、丙醇或异丙醇；
所述第二醇溶剂为乙醇、丙醇或异丙醇。
6.如权利要求4所述的石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述锡氧化物为氧化亚锡、氧化锡或锡基复合氧化物。
7.如权利要求4所述的石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述电解质为硝酸镁、硫酸镁、硝酸铁或硝酸锌。
8.如权利要求4所述的石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述电解液中所述电解质的质量浓度为0.2mg/mL～0.5mg/mL。
9.如权利要求4所述的石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述电泳的时间为5min～20min。
10.如权利要求4所述的石墨烯/锡氧化物复合电极片的制备方法，其特征在于，步骤四中，所述还原性溶液为溶质的质量百分数为50％～85％的水合肼溶液、硼氢化钠溶液或乙二胺溶液。
CN201110302882.3A 2011-10-09 2011-10-09 石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法 Active CN103035878B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110302882.3A CN103035878B (zh) 2011-10-09 2011-10-09 石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110302882.3A CN103035878B (zh) 2011-10-09 2011-10-09 石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103035878A true CN103035878A (zh) 2013-04-10
CN103035878B CN103035878B (zh) 2015-11-25

Family

ID=48022543

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110302882.3A Active CN103035878B (zh) 2011-10-09 2011-10-09 石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103035878B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103346020A (zh) * 2013-07-25 2013-10-09 南京理工大学 二氧化锡/硼掺杂石墨烯纳米复合物及其制备方法
CN104716313A (zh) * 2015-03-16 2015-06-17 哈尔滨工业大学 锡基/石墨烯锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN105826541A (zh) * 2016-06-14 2016-08-03 中科探能（北京）科技有限公司 石墨烯掺杂的氧化锡基锂纳米电池负极材料及制备方法
CN107022784A (zh) * 2016-02-02 2017-08-08 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于锂基电池的电极的电泳沉积
CN108962496A (zh) * 2018-07-19 2018-12-07 佛山腾鲤新能源科技有限公司 一种太阳能电池专用复合透明导电薄膜的制备方法
CN109273694A (zh) * 2018-10-23 2019-01-25 四川大学 一种石墨烯/氧化亚锡二维异质结复合材料及其制备方法
CN112499729A (zh) * 2020-12-02 2021-03-16 西安建筑科技大学 一种活性层引入s掺杂的go的电极及其制备和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101210339A (zh) * 2006-12-27 2008-07-02 上海比亚迪有限公司 一种电池电极的制备方法
CN101478043A (zh) * 2009-01-08 2009-07-08 上海交通大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
KR101060463B1 (ko) * 2010-10-22 2011-08-29 인제대학교 산학협력단 그래핀을 전기영동법으로 증착시켜 제조하는 상대전극의 제조방법, 그 방법에 의하여 제조된 상대전극 및 이를 포함하는 염료감응형 태양전지
US20110227000A1 (en) * 2010-03-19 2011-09-22 Ruoff Rodney S Electrophoretic deposition and reduction of graphene oxide to make graphene film coatings and electrode structures

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101210339A (zh) * 2006-12-27 2008-07-02 上海比亚迪有限公司 一种电池电极的制备方法
CN101478043A (zh) * 2009-01-08 2009-07-08 上海交通大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
US20110227000A1 (en) * 2010-03-19 2011-09-22 Ruoff Rodney S Electrophoretic deposition and reduction of graphene oxide to make graphene film coatings and electrode structures
KR101060463B1 (ko) * 2010-10-22 2011-08-29 인제대학교 산학협력단 그래핀을 전기영동법으로 증착시켜 제조하는 상대전극의 제조방법, 그 방법에 의하여 제조된 상대전극 및 이를 포함하는 염료감응형 태양전지

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103346020A (zh) * 2013-07-25 2013-10-09 南京理工大学 二氧化锡/硼掺杂石墨烯纳米复合物及其制备方法
CN103346020B (zh) * 2013-07-25 2016-04-20 南京理工大学 二氧化锡/硼掺杂石墨烯纳米复合物及其制备方法
CN104716313A (zh) * 2015-03-16 2015-06-17 哈尔滨工业大学 锡基/石墨烯锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN104716313B (zh) * 2015-03-16 2016-11-30 哈尔滨工业大学 锡基/石墨烯锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN107022784A (zh) * 2016-02-02 2017-08-08 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于锂基电池的电极的电泳沉积
CN105826541A (zh) * 2016-06-14 2016-08-03 中科探能（北京）科技有限公司 石墨烯掺杂的氧化锡基锂纳米电池负极材料及制备方法
CN105826541B (zh) * 2016-06-14 2018-02-23 中科探能（北京）科技有限公司 石墨烯掺杂的氧化锡基锂纳米电池负极材料及制备方法
CN108962496A (zh) * 2018-07-19 2018-12-07 佛山腾鲤新能源科技有限公司 一种太阳能电池专用复合透明导电薄膜的制备方法
CN109273694A (zh) * 2018-10-23 2019-01-25 四川大学 一种石墨烯/氧化亚锡二维异质结复合材料及其制备方法
CN109273694B (zh) * 2018-10-23 2021-08-31 四川普利司德高分子新材料有限公司 一种石墨烯/氧化亚锡二维异质结复合材料及其制备方法
CN112499729A (zh) * 2020-12-02 2021-03-16 西安建筑科技大学 一种活性层引入s掺杂的go的电极及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN103035878B (zh) 2015-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103035877B (zh) 石墨烯/锡单质复合电极片及其制备方法
CN103035889B (zh) 石墨烯/纳米硅复合电极片及其制备方法
CN103035878B (zh) 石墨烯/锡氧化物复合电极片及其制备方法
Acharya et al. Leaf-like integrated hierarchical NiCo2O4 nanorods@ Ni-Co-LDH nanosheets electrodes for high-rate asymmetric supercapacitors
CN103682302B (zh) 雾化干燥同步合成多孔石墨烯包裹的纳米电极材料的方法
CN103236530B (zh) 硅碳复合材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池
CN103035409A (zh) 石墨烯复合电极及其制备方法和应用
CN101559941B (zh) 电子束辐照法制备石墨烯基纳米材料的方法
CN102956864B (zh) 一种掺氮石墨烯电极的制备方法
CN102779646B (zh) 镍铝复合氧化物薄膜材料及其制备方法和应用
CN104617300A (zh) 一种采用还原氧化石墨烯制备锂离子电池正负极材料的方法
CN103165894B (zh) 石墨烯羟基锂复合材料及其制备方法和应用
CN103904335A (zh) 一种锂离子电池负极材料的结构及其制备方法
CN102956872B (zh) 复合电极片制备方法及其应用
CN104795559A (zh) 一种高能量密度的锂离子动力电池
CN104852028A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锂/石墨烯复合负极材料
CN103515609B (zh) Thaq/石墨烯复合材料、其制备方法、电池正极和锂离子电池
CN104167540A (zh) 负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
CN105185977A (zh) 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN107331905A (zh) 电池
CN102760582A (zh) 一种石墨烯/碳纳米管/镍电极、其制备方法和应用
CN104064365A (zh) 石墨烯硬碳复合材料及其制备方法和应用
CN104659332A (zh) 一种高倍率磷酸铁锂电池正极及其制造方法
CN104752073A (zh) 一种锰铁氧化物/碳复合材料的制备方法
Zhu et al. Controlled synthesis of Fe3O4 microparticles with interconnected 3D network structures for high-performance flexible solid-state asymmetric supercapacitors

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant