CN103031150B - 双反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法 - Google Patents
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Abstract
双反应器同时脱除烃油和液化气中硫化物的方法,汽油原料和氢气从底部进入第一吸附反应器中,自下而上流动,与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除汽油中的硫化物;在第一吸附反应器上部,反应油气和脱硫吸附剂分离,分离出的较低活性的脱硫吸附剂引入第二吸附反应器,含硫液化气与氢气由底部进入第二吸附反应器中,与脱硫吸附剂接触,吸附脱除液化气中的硫化物;与液化气反应后的高载硫量待生吸附剂和反应油气气固分离后,进入流化床再生器中烧焦再生,再生后的脱硫吸附剂经还原后返回到第一吸附反应器中循环使用。本发明提供的方法最大化的利用了吸附剂的脱硫活性,吸附脱除汽油中的硫化物的同时利用吸附剂剩余的脱硫能力吸附脱除液化气中的硫化物。
Description
技术领域
本发明涉及一种存在氢的情况下,脱除烃馏份中硫化合物的方法,更具体地说,涉及一种存在氢的条件下同时脱除汽油和液化气中硫化合物的方法。
背景技术
近年来,随着机动车的增多,汽车尾气已成为主要的大气污染源,酸雨也因此更加频繁,严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此,世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准,进一步限制油品中的硫含量。轻质烃油中主要含有硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩等硫化物,传统的加氢脱硫的方法在脱除硫化物的同时将汽油中的烯烃部分饱和,造成汽油辛烷值损失。
US7427581、US6869522和US6274533中公开了在临氢条件下,使用吸附剂脱除轻质烃油例如汽油中的硫化物的方法,可以生产硫含量为30微克/克以下的燃料油。所用吸附剂以氧化锌、硅石和氧化铝混合物为载体,其中氧化锌占10~90重%、硅石占5~85重%、氧化铝占5~30重%。活性组分为负载的还原态金属,由负载于载体上的钴、镍、铜、铁、锰、钼、钨、银、锡、钒等中的一种或几种构成。载体与金属组分经混合、成型、干燥、焙烧后得到吸附剂,在0.1~10.3MPa、37.7~537.7℃、重时空速为0.5~50h-1和临氢的条件下,将油品中的硫捕捉到吸附剂上,硫化物裂解后生成的烃返回到反应物料中,含硫吸附剂通过连续再生循环使用。该方法在实际工业应用中,能够将催化裂化汽油中的硫脱除到10微克/克以下,且产物的抗暴指数损失不超过0.6个单位。
炼油厂富产大量液化气,液化气不论是直接作为燃料出售,还是作为化工原料都要事先脱除其中含有的大量硫。液化气中的硫化物主要以硫化氢、硫醇及硫醚为主,尤其是其中含有的硫醇等有机硫化物,通过传统的醇胺湿法脱硫难以完全脱除,影响其作为化工原料在下游工艺中的应用。
CN1775924A公开了一种液化气脱硫精制的方法,包括以下步骤:将待精制的液化气与含铁脱硫剂在脱硫塔内逆流接触进行脱硫反应;脱硫后的液化气进入分离罐分离后进砂滤塔精滤;反应后脱硫剂进氧化再生塔进行氧化再生,再生后恢复活性的脱硫剂回收循环使用。含铁脱硫剂对液化气中的无机硫化物,如硫化氢等脱除效果较好,但是,对液化气中有机硫化物如硫醇等的脱硫效果不佳,还需要将脱硫后的液化气进一步氧化脱硫醇,采用现有的磺化酞菁钴催化剂-碱液及空气混合后进入氧化脱硫醇塔进一步氧化脱硫醇。
与轻质烃油中的噻吩类硫化物相比,液化气中的硫化物以硫化氢、二硫化碳、硫醇等为主,这些硫化物比较容易脱除。
发明内容
本发明提供的双反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法,包括:汽油原料和氢气从底部进入第一吸附反应器中,自下而上流动,与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除汽油中的硫化物;在第一吸附反应器上部,反应油气和脱硫吸附剂分离,分离出的反应油气经后续分离系统进一步分离得到脱硫汽油产品,回收氢气循环使用;和汽油反应后较低活性的脱硫吸附剂引入第二吸附反应器,含硫液化气与氢气由底部进入第二吸附反应器中,与脱硫吸附剂接触,吸附脱除液化气中的硫化物;与液化气反应后的高载硫量待生吸附剂和反应油气气固分离后,进入流化床再生器中烧焦再生,再生后的脱硫吸附剂经还原后返回到第一吸附反应器中循环使用,第二吸附反应器中分离的油气经进一步分离得到液化气产品。
本发明提供的方法的有益效果为:
本发明提供的方法采用脱硫吸附剂吸附脱除汽油中的硫化物,为达到汽油深度脱硫的目的,汽油脱硫反应后的吸附剂的载硫量控制在理论载硫量的60%以下,同时利用吸附剂剩余的脱硫能力吸附脱除液化气中的硫化物。在不影响汽油脱硫效果的前提下,最大化的利用了吸附剂的脱硫活性,有效地脱除了液化气中的硫化物,使得所产液化气硫含量符合后续处理工艺的要求。
附图说明
附图1为本发明提供的双反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法一种实施方式的流程示意图;
附图2为本发明提供的双反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法第二种实施方式的流程示意图;
其中:2-第一吸附反应器,6-第二吸附反应器,9-反应器接收器,11-闭锁料斗,14再生器进料罐,17-流化床再生器,20-再生器接收器,23-吸附剂还原器,1、3、4、5、7、10、12、13、15、16、18、19、21、22、24-管线。
具体实施方式
本发明提供的汽油和液化气同时脱硫的方法是这样具体实施的:
脱硫吸附剂引入第一吸附反应器,预热到100~500℃的汽油原料与氢气从底部进入第一吸附反应器中,自下而上流动,与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除其中的硫化物;所述的第一吸附反应器为流化床反应器,第一吸附反应器的操作温度为200~550℃、优选300~500℃,压力为0.5~5MPa、优选1.0~3.5MPa,汽油原料的重时空速为0.1~100h-1、优选1~10h-1。
汽油脱硫反应完成后,脱硫吸附剂负载了部分硫化物,载硫量控制在脱硫吸附剂理论载硫量的15~60%、优选25~50%,脱硫吸附剂活性降低。反应完成后的油气和脱硫吸附剂在第一吸附反应器上部油剂分离,分离出的油气送往后续稳定系统进行处理,得到脱硫汽油产品,回收的氢气循环利用;和汽油反应后的较低活性的脱硫吸附剂送往第二吸附反应器,含硫液化气和氢气由底部引入第二吸附反应器,与脱硫吸附剂接触脱除液化气中的硫化物;所述的第二吸附反应器为流化床反应器,第二吸附反应器的操作条件为:温度为100~550℃、优选200~500℃,压力为0.5~5MPa、优选1.0~3.5MPa,液化气的重时空速为0.1~100h-1、优选1~20h-1。
液化气脱硫反应完成后,脱硫吸附剂上的载硫量控制在吸附剂理论载硫量的25~95%、优选30~80%。第二吸附反应器中油气和高载硫量的待生吸附剂气固分离,分离出的油气经进一步分离得到脱硫后的液化气产品,氢气回收利用;分离出的待生脱硫吸附剂进入流化床再生器中与氧气反应,烧焦再生,再生后的吸附剂经还原后返回到第一吸附反应器中循环使用。
本发明提供的方法中,所述的汽油原料为馏程为35℃~250℃的含硫烃馏份,其中,汽油原料中的硫含量大于50μg/g,最好大于100μg/g。可以为催化裂化汽油、焦化汽油、直馏汽油中的一种或几种的混合物。
所述的液化气是指以C3-C4馏分为主的烃馏份,包括催化裂化液化气、焦化液化气等,其中,液化气中的硫含量大于10μg/g。
本发明提供的方法中,第一吸附反应器和第二吸附反应器中,所述的氢气与汽油原料的摩尔比为0.01~10∶1、优选0.1~3∶1。吸附脱硫反应过程中,烃油原料、液化气中的硫化物首先吸附在脱硫吸附剂上,然后在临氢的条件下,吸附的硫化物转化成硫化氢,生成的硫化氢与氧化锌反应生成硫化锌,将烃油原料中的硫固定在吸附剂上,以达到将烃油原料中硫化物脱除的目的。
引入吸附反应器的氢气为各种纯度的含氢气体,也可以是能够产生氢气的供氢剂,本发明对此没有限制。其中,含氢气体中氢气体积含量最好在30%以上,可以选自催化裂化工艺(FCC)所产的干气、焦化干气、热裂化干气等,所述的供氢剂选自四氢萘、十氢萘、二氢茚中的一种或一种以上的混合物。
本发明提供的方法中,所述汽油原料与氢气从第一吸附反应器下部引入反应器中,可以各自引入反应器,也可以混合后引入反应器中,优选将烃油原料和氢气的混合物引入第一吸附反应器中。在第一吸附反应器下部设置进料分布盘,烃油原料和氢气的混合物通过进料分布盘在反应器内实现均匀分布,与反应器内脱硫吸附剂进行良好接触。
本发明提供的方法中,第二吸附反应器中,所述液化气优选通过进料分布盘进入反应器,与反应器内吸附剂形成良好接触。
本发明提供的方法中,所述的第一吸附反应器、第二吸附反应器均为流化床反应器,高活性的还原后的再生吸附剂首先进入到第一吸附反应器中,与从反应从反应器底部进入的汽油和氢气的混合物相接触,优先脱除汽油中较难脱除的硫化物,同时降低吸附剂的活性。活性降低的吸附剂转移到第二反应器中,与从反应器底部进入的液化气和氢气混合物接触,脱除液化气中的硫化物,由于吸附剂的活性降低,较大限度的保留了液化气中的烯烃含量。
本发明提供的方法中,脱硫吸附剂在第一吸附反应器和第二吸附反应器内呈流化态,根据所处理汽油原料硫含量的不同,按汽油反应区吸附剂藏量的0.1~20wt%、优选1~10wt%的速率从反应器中卸出待生吸附剂进行再生循环。待生吸附剂经汽提脱除其吸附的烃类后,提升输送至流化床再生器中。待生脱硫吸附剂输送至再生器内,在温度为300~800℃、优选350~600℃,压力为0.1~3.0MPa、优选0.1~1.0MPa,含氧气体的气体线速为0.1~2.0m/s的反应条件下,与从再生器下端输入的含氧气体接触,烧焦再生。含氧气体中氧气的体积含量为5-35v%,可以是空气或者是空气与氮气的混合物。
本发明提供的方法中,从再生器中引出的再生后的脱硫吸附剂经汽提后脱除其吸附的杂质(如吸附的氧)后,提升输送至还原器中。输送至还原器中的再生脱硫吸附剂与还原性气体接触,在温度为250~550℃、优选300~450℃,压力为0.2~5.0MPa、优选0.5~3.5MPa,还原气体的气体线速为0.1~2.0m/s的条件下与还原性气体反应进行还原,所述的还原气体为氢气或富含氢的气体。
还原后的脱硫吸附剂从流化床反应器底部输送至第一吸附反应器中循环使用,实现吸附脱硫反应-吸附剂再生-吸附剂还原-吸附脱硫反应的连续循环进行。
本发明提供的方法中,所述的脱硫吸附剂是以氧化锌、氧化铝和硅石为载体,负载了过渡金属为促进剂金属活性组分的催化剂。其中,优选的脱硫吸附剂为:所述载体含有10~90wt%的氧化锌、5~30wt重%的氧化铝和5~85wt%的硅石,所述促进剂金属活性组分选自钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡和钒中的一种或几种,促进剂金属氧化物含量占所述脱硫吸附剂总重量的5~30wt%。所述的载体经打浆混合、成型、干燥、焙烧得到,所述的促进剂金属通过浸渍、喷淋等方法负载到载体上,然后进行干燥、焙烧后得到脱硫吸附剂。所述脱硫吸附剂为便于流化,最好为微球状,其平均粒径为20~200μm、优选40~100μm。
所述的待生吸附剂为脱硫吸附剂与汽油和液化气反应后的高载硫量的吸附剂,所述的再生吸附剂为待生吸附剂在流化床再生器中与氧气进行再生烧焦后的恢复吸附活性的吸附剂。
本发明与现有技术相比的优点是:
1、高活性的再生吸附剂还原后,首先与汽油接触进行吸附脱硫反应,实现对汽油中较难脱除的噻吩硫进行深度脱硫的目的,与汽油反应后载有部分硫的较低活性吸附剂与液化气接触,脱除液化气中的硫化物。由于液化气中的以硫化氢、硫醇等容易脱除的硫化物为主,受吸附剂载硫量的影响较小,可以充分利用吸附剂脱硫活性,同时脱除液化气中的硫。
2、与烃油吸附脱硫反应后脱硫吸附剂活性降低,在临氢条件下,降低了吸附剂对液化气中烯烃的饱和能力,最大限度的保留了液化气中的烯烃含量。
3、烃油与液化气脱硫分别在单独的流化床反应器内进行,可以在各自有利的反应条件下反应,提高了脱硫效率及反应稳定性。
以下结合附图对本发明提供的方法进行进一步说明,但并不因此而限制本发明。
附图1为本发明提供的双反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法一种实施方式的流程示意图。如图1所示,预热后的含硫烃油与氢气经管线1从第一吸附反应器2底部进入,与反应器内的脱硫吸附剂接触,同向流动,进行脱硫反应,反应后的烃油与吸附剂进入反应器顶部的沉降分离段,进行油剂分离。发生脱硫反应后负载部分硫的低活性吸附剂从第一吸附反应器2上部经管线4送往第二吸附反应器6中,在第二吸附反应器6中与从底部经管线5进入的含硫液化气和氢气接触,脱除液化气中的硫化物。脱硫后的液化气在第二吸附反应器6上部沉降分离段与待生吸附剂经初步分离后经管线7送往第一吸附反应器2中,与第一吸附反应器2中的油气共用一个过滤器,实现吸附剂与反应油气的进一步分离。与脱硫吸附剂分离后的汽油、液化气和氢气混合物从第一吸附反应器2上部的管线3送往后续的产品分离、稳定系统进行处理。得到脱硫后的汽油产品、液化气产品、氢气回收利用。待生吸附剂从第二吸附反应器6上的管线8输送到反应器接收器9中,在反应器接收器9中经汽提后经管线10送往闭锁料斗11,经氮气置换后从高压氢气环境转变为低压非活性气氛,置换气经管线12送往燃烧炉烧掉。而后吸附剂通过管线13输送至再生器进料罐14,待生剂经提升气提升通过管线15进入到流化床再生器17中。含氧气体通过管线16从流化床再生器底部进入到流化床再生器中,待生脱硫吸附剂在流化床再生器17中与含氧气体接触进行烧硫、烧碳后得到再生后的脱硫吸附剂,含硫烟气在再生器顶部与再生剂分离后经管线18输送至制硫系统或碱洗脱除SOx,再生脱硫吸附剂经管线19输送到再生器接收器20中,用氮气提升经管线21输送至闭锁料斗11,在闭锁料斗11中用氢气汽提置换并升压后转变为高压氢气环境,经管线22输送至吸附剂还原器23内进行还原,还原后的再生脱硫吸附剂通过管线24从下部输送至第一吸附反应器2中,实现吸附脱硫反应的连续进行。
附图2为本发明提供的双反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法第二种实施方式的流程示意图。如图2所示,预热后的含硫汽油与氢气经管线1从第一吸附反应器2底部进入,与反应器内的脱硫吸附剂接触,逆向流动,进行脱硫反应,反应后的汽油与吸附剂进入反应器顶部的沉降分离段,经过滤器进行油剂分离,分离后的汽油产品经管线3送往后续的分离、稳定系统进行处理。得到脱硫后的汽油产品、液化气产品、氢气回收利用。与汽油发生脱硫反应后负载部分硫的低活性吸附剂从第一吸附反应器2下部经转剂管线4送往第二吸附反应器6中,在第二吸附反应器6中与从反应器底部经管线5进入的液化气和氢气接触,脱除液化气中的硫化物。脱硫后的液化气在第二吸附反应器6上部沉降分离段与待生吸附剂经过滤器分离后经管线7送出系统,进行后续处理。待生吸附剂从第二吸附反应器6上的管线8输送到反应器接收器9,在反应器接收器9中经汽提后经管线10送往闭锁料斗11,经氮气置换后从高压氢气环境转变为低压非活性气氛,置换气经管线12送往燃烧炉烧掉。而后吸附剂通过管线13输送至再生器进料罐14,待生剂经提升气提升通过管线15进入到流化床再生器17中。含氧气体通过管线16从流化床再生器底部进入到再生器中,待生剂在流化床再生器17中与含氧气体接触进行烧硫、烧碳后得到再生后的吸附剂,含硫烟气在流化床再生器顶部与再生剂分离后经管线18输送至制硫系统或碱洗脱除SOx,再生剂经管线19输送到再生器接收器20中,用氮气提升经管线21输送至闭锁料斗11,在闭锁料斗11中用氢气汽提置换并升压后转变为高压氢气环境,经管线22输送至还原器23内进行还原,还原后的再生剂通过管线24从上部输送至第一吸附反应器2中,实现吸附脱硫反应的连续进行。
下面的实施例将对本发明予以进一步说明,但并不因此而限制本发明。实施例中所使用的原料性质列于表1,脱硫吸附剂标记为FCAS-LG,以氧化锌、硅石和氧化铝为载体,负载Ni作为促进剂。
吸附剂FCAS-LG通过以下步骤制备得到:按照10∶2∶3的比例(重量)将氧化锌、氧化铝和硅石(珍珠岩)混合,然后与去离子水混合打浆,得到固含量为15wt%的浆液,搅拌情况下加入2份的硝酸溶液(体积浓度为30%),继续搅拌,直到形成均匀的溶胶,将此溶胶在控制尾气温度为250~300℃,喷雾压力为50~60个大气压,喷雾干燥成型,制得微球状固体颗粒。将制得的微球状固体颗粒在120℃下干燥2小时后,再在600℃下焙烧2小时,得到载体颗粒。将预先配置好的定量硝酸镍溶液(质量溶度20%)均匀的喷淋到载体颗粒上,然后经过120℃下干燥2小时后,再在600℃下焙烧2小时,得到脱硫吸附剂。该吸附剂的主要性质如表2所示。
其中,氧化锌为化学纯由沛县氧化锌厂生产;氧化铝为化学纯由山东淄博铝厂生产;硅石由信阳中原珍珠岩厂生产,硝酸溶液为化学纯由桓台县顺鑫化工有限公司生产、硝酸镍为化学纯由北京益利精细化学品有限公司生产。
实施例1
实施例1说明本发明提供的双反应器同时脱除烃油和液化气中硫化物的方法的效果。
使用图1所示工艺方法,采用第一吸附反应器对汽油原料进行吸附脱硫,汽油原料和氢气从反应器底部进入,再生脱硫吸附剂从反应器下部引入,同向流动,脱除汽油中的硫化物。采用第二吸附反应器对含硫液化气进行吸附脱硫。
首先对硫含量为573ppm的催化裂化汽油A进行吸附脱硫反应,使用氢气作为供氢介质,在反应温度400℃、反应压力1.4MPa、重时空速为5h-1,氢油摩尔比值为0.28的反应条件下反应,其它具体反应条件列于表3。结果表明,产品汽油硫含量只有8.7ppm,辛烷值损失为0.3个单位,产品汽油体积收率为99.7%。
经过汽油脱硫反应后的吸附剂,与总硫含量为36.6ppm,硫醇硫为30.5ppm的液化气原料B再次接触脱除液化气中的硫化物,使用氢气作为供氢介质,在反应温度430℃、反应压力1.4MPa、重时空速为8.0h-1,氢烃摩尔比值为0.16的反应条件下反应,其它具体反应条件列于表3。结果表明,液化气产品中的总硫含量小于0.2ppm,而硫醇硫则未检出。丙烯转化率为4.15%,正、异丁烯转化率为3.10%,而丁烯-2的转化率为3.67%。
负载硫的待生吸附剂在反应温度530℃、反应压力0.5MPa的条件下使用体积比为2∶1的空气与氮气的混合气体作为再生气体进行再生,烧去待生吸附剂上的硫、碳后得到再生吸附剂。再生吸附剂在反应温度400℃、反应压力1.4MPa的条件下使用体积分数为90%的氢气进行还原,以恢复吸附剂的脱硫活性。
实施例2
实施例2说明本发明提供的本发明提供的同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法的效果。
使用图2所示工艺方法,采用第一吸附反应器对汽油原料进行吸附脱硫,汽油原料和氢气从反应器底部进入,再生脱硫吸附剂从反应器上部引入,逆向流动,脱除汽油中的硫化物。采用第二吸附反应器对含硫液化气进行吸附脱硫。
首先对硫含量为573ppm的催化裂化汽油A进行吸附脱硫反应,使用氢气作为供氢介质,在反应温度430℃、反应压力2.5MPa、重时空速为7h-1,氢油摩尔比值为1.87的反应条件下反应,其它具体反应条件列于表3。结果表明,产品汽油硫含量只有1.5ppm,抗暴指数损失为0.5个单位,产品汽油体积收率99.5%。
经过汽油脱硫反应后的吸附剂,与总硫含量为6500ppm,硫醇硫为450ppm的液化气原料C再次接触脱除液化气中的硫化物,使用氢气作为供氢介质,在反应温度400℃、反应压力2.5MPa、重时空速为1.4h-1,氢烃摩尔比值为0.44的反应条件下反应,其它具体反应条件列于表3。结果表明,液化气产品中的总硫含量小于0.2ppm,而硫醇硫则未检出。液化气中的丙烯转化率为6.78%,正、异丁烯转化率为5.36%,而丁烯-2的转化率则为4.89%。
负载硫的待生吸附剂在反应温度530℃、反应压力0.2MPa的条件下使用空气作为再生气体进行再生,烧去待生吸附剂上的硫、碳后得到再生吸附剂。再生吸附剂在反应温度400℃、反应压力2.5MPa的条件下使用体积分数为70%的氢气进行还原,以恢复吸附剂的脱硫活性。
表1
表2
表3
Claims (14)
1.双反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法,其特征在于,汽油原料和氢气从底部进入第一吸附反应器中,自下而上流动,与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除汽油中的硫化物;在第一吸附反应器上部,反应油气和脱硫吸附剂分离,分离出的反应油气经后续分离系统进一步分离得到脱硫汽油产品,回收氢气循环使用;和汽油反应后较低活性的脱硫吸附剂引入第二吸附反应器,含硫液化气与氢气由底部进入第二吸附反应器中,与脱硫吸附剂接触,吸附脱除液化气中的硫化物;与液化气反应后的高载硫量待生吸附剂和反应油气气固分离后,进入流化床再生器中烧焦再生,再生后的脱硫吸附剂经还原后返回到第一吸附反应器中循环使用,第二吸附反应器中分离的油气经进一步分离得到液化气产品;所述的第一吸附反应器的操作条件为:温度为200~550℃,压力为0.5~5MPa,汽油原料的重时空速为0.1~100h-1;所述的第二吸附反应器的操作条件为:温度为100~550℃,压力为0.5~5MPa,液化气的重时空速为0.1~100h-1。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的第一吸附反应器的操作条件为:温度为300~500℃,压力为1.0~3.5MPa,烃油原料的重时空速为1~10h-1。
3.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,所述的第一吸附反应器中氢气和汽油原料的摩尔比为0.01~10∶1。
4.按照权利要求3的方法,其特征在于,所述的氢气和汽油原料的摩尔比为0.1~3∶1。
5.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的第二吸附反应器的操作条件为:温度为200~500℃,压力为1.0~3.5MPa,液化气的重时空速为1~20h-1。
6.按照权利要求5的方法,其特征在于,所述第二吸附反应器中,氢气和液化气的摩尔比为0.01~10∶1。
7.按照权利要求6的方法,其特征在于,所述的氢气和液化气的摩尔比0.1~3∶1。
8.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,所述的汽油原料为馏程为35~250℃的含硫烃馏份,其中的硫含量大于50μg/g。
9.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,所述的液化气为以C3-C4轻烃为主的馏份,液化气中的硫含量大于10μg/g。
10.按照权利要求1的方法,其特征在于,第一吸附反应器中,以脱硫吸附剂藏量的0.1~20wt%/小时从反应器中卸出待生吸附剂进行再生循环。
11.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的待生脱硫吸附剂和含氧气体引入流化床再生器中,在温度为300~800℃,压力为0.1~3.0MPa,含氧气体的气体线速为0.1~2.0m/s的条件下反应,烧焦再生。
12.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的再生脱硫吸附剂和还原性气体引入吸附剂还原器中,在温度为250~550℃,压力为0.2~5.0MPa还原性气体的气体线速为0.1~2.0m/s的条件下反应进行还原。
13.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的脱硫吸附剂是以氧化锌、氧化铝和硅石为载体,负载了过渡金属为促进剂金属活性组分的催化剂。
14.按照权利要求13的方法,其特征在于,所述的脱硫吸附剂中,所述载体含有10~90wt%的氧化锌、5~30wt%的氧化铝和5~85wt%的硅石,所述促进剂金属活性组分选自钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡和钒中的一种或几种,促进剂金属氧化物含量占所述脱硫吸附剂总重量的5~30wt%。
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