CN103025799A - 用于制备具有氨基甲酸酯-磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用于制备具有氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物的新方法，其通过第一步：使具有至少一个羟基的有机聚合物(1)与式O=C=N-SO₂X(I)的异氰酸酯(2)反应，其中X是卤素原子或拟卤素基团，前提条件是所述异氰酸酯的用量相对于(1)中每mol的羟基(-OH)为0.8-1.0mol，优选1.0mol的O=C=N-基团；和第二步：使从第一步中得到的具有至少一个式-O-C(=O)-NH-SO₂X的基团的有机聚合物(3)与具有至少一个伯氨基或仲氨基(-NH-)的有机聚硅氧烷(4)反应，前提条件是所述有机聚硅氧烷(4)的用量相对于异氰酸酯(2)中每mol的-SO₂X为1.2-4.0mol，优选2.0-3.0mol的氨基(-NH-)。

Description

用于制备具有氨基甲酸酯-磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物的方法

本发明涉及由有机聚合物和有机聚硅氧烷制备Si-C-连接的共聚物的方法。

通常主要通过三种方法由有机硅和有机聚合物形成SiC-连接的共聚物：有机硅聚合物例如聚醚硅氧烷与异氰酸酯的反应(PU-有机硅)；环氧基硅氧烷与多元胺的反应；以及烯丙氧基聚合物的硅氢化反应。前两种方法需要相对昂贵的特种原料，而最后一个方法中需要昂贵的贵金属催化剂。

US4,622,348描述了用于可自由基聚合的组合物的促进剂。所述促进剂通过氯磺酰异氰酸酯的两步反应得到：首先使异氰酸酯基与1当量的含羟基化合物反应，然后使氯磺酰基与1当量的伯胺或仲胺反应。所述含羟基化合物可例如是通过硅氢化反应可与有机硅连接的炔丙醇，或者所述伯胺可以是氨基硅烷，并且通过后续的缩聚反应或平衡反应可得到聚合物。

US5,189,217在背景技术中描述了氯磺酰异氰酸酯的不同反应性模式。首先，氯磺酰异氰酸酯(CSI)与甲磺酰基甲基胺(MMSA)在砜侧反应而形成甲磺酰基-N-甲基氨基磺酰基异氰酸酯(MSMASI)。然后在第二步中使异氰酸酯基与氨基化合物2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶反应。

本发明所解决的问题是提供用于由有机聚合物和有机聚硅氧烷制备Si-C-连接的共聚物的方法，所述方法不需要昂贵的贵金属催化剂或特种原料；并且所述方法即使在不使用催化剂的情况下也快速进行至完全；所述反应基于自由可得的基础原料可非常经济地实践；并且使用所述方法得到的共聚物是稳定的。

本发明提供用于制备具有氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物的方法，其通过

第一步：使具有至少一个羟基的有机聚合物(1)与下式的异氰酸酯(2)反应

O=C=N-SO₂X    (I)

其中X是卤素原子或拟卤素离去基团，

前提条件是所述异氰酸酯的用量相对于(1)中每mol的羟基(-OH)为0.8-1.0mol，优选1.0mol的O=C=N-基，和

第二步：使从第一步中得到的具有至少一个式-O-C(=O)-NH-SO₂X的基团的有机聚合物(3)与具有至少一个伯氨基或仲氨基(-NH-)的有机聚硅氧烷(4)反应，前提条件是所述有机聚硅氧烷(4)的用量相对于异氰酸酯(2)中每mol的-SO₂X为1.0-20.0mol，优选1.2-10.0mol，更优选2.0-4.0mol的氨基(-NH-)。

US4,622,348中所述的方法需要额外的辅助性碱例如三乙胺，其需过量加入。

相比之下，本发明方法的优点在于不需要使用额外的辅助性碱。仅对于相对于每mol-SO₂X为1.0-2.0mol的氨基，需要加入辅助性碱，不过需要加入较少的辅助性碱。

本发明还提供在所述硅氧烷聚合物和有机聚合物之间具有氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物，而US4,622,348中所述得到的氯磺酰异氰酸酯不是聚合物或共聚物，而据称是用于可自由基聚合的化合物的有效促进剂。

对于具有至少一个羟基的有机聚合物(1)，本发明的方法优选使用下式的化合物：

Poly(-OH)_r    (II)

其中

r是1-10的整数，优选1、2或3，更优选1或2，以及

Poly表示一价至十价，优选一价、二价或三价，更优选一价或二价的有机聚合物衍生基团，其优选包含至少一个≡C-O-C≡或-C(=O)-O-C≡基团，并且优选是聚醚基。

所述有机聚合物(1)优选是下式的化合物：

R¹[(-B)_s-OH]_r    (III)

其中

B是式-O-(C=O)_p-R⁵-的基团，

R¹是一价至十价，优选一价、二价或三价，更优选一价或二价的1-30个碳原子，优选1-18个碳原子的烃基，

R⁵是线性或支链C₂-C₈-亚烷基，

p是0或1，优选为0，

s是1-100的整数，优选8-60，

并且r如上定义。

1-18个碳原子的一价烃基R¹的实例是烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或叔戊基、己基例如正己基、庚基例如正庚基、辛基例如正辛基和异辛基例如2,2,4-三甲基戊基、壬基例如正壬基、癸基例如正癸基、十二烷基例如正十二烷基、以及十八烷基例如正十八烷基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；烯基，例如乙烯基、5-己烯基、环己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基；炔基，例如乙炔基、炔丙基和1-丙炔基；芳基，例如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，例如邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基，例如苯甲基、α-和β-苯乙基。

二价基团R¹的实例是下式的基团：

-CH₂CH₂-

-CH₂CH(CH₃)-

-CH₂CH₂CH₂CH₂-

-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-，

并且三价和四价基团R¹的实例是下式的基团：

-CH₂(CH-)CH₂-

CH₃C(CH₂-)₃

C₂H₅C(CH₂-)₃

C(CH₂-)₄。

优选地，B是2-8个，优选2-6个碳原子的开环环氧化物或内酯。

B的实例是下式的基团：

-OCH₂CH₂-

-OCH₂CH(CH₃)-

-OCH(CH₃)CH₂-

-OCH₂CH₂CH₂CH₂-

-OCH₂C(CH₃)₂-

-O(C=O)-CH₂CH₂CH₂-

-O(C=O)-CH₂CH₂CH₂CH₂-

-O(C=O)-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-。

优选聚醚基团包含1-100个，更优选8-60个这些基团B。

因此，所述有机聚合物(1)包含s×r个这些基团。

所述有机聚合物(1)优选包含一个或多个氧乙烯、氧丙烯或氧丁烯单元或以嵌段型或无规排列的混合形式。

因此优选将下式的聚醚用作有机聚合物(1)：

R⁶-[O-R⁵]_s-O-H    (IV)，

更优选下式的那些：

R⁶-[O-CH₂-CH(CH₃)]_x-[O-CH₂-CH₂]_y-O-H    (V)

其中

R⁵如上定义，

R⁶是氢原子、1-18个碳原子的烃基或式R⁷-C(O)-的基团，其中

R⁷是C₁-C₁₈烷基，

x是0-100的整数，以及

y是0-100的整数，

前提条件是所述聚合物(1)包含至少一个氧化烯基团。

优选地，R⁶是氢原子或1-8个碳原子的烃基。

所述有机聚合物(1)可具有一级甲醇、二级甲醇或三级甲醇端基。与指数“r”一致，它们优选是单官能、二官能或三官能的，更优选是单官能或二官能的。所述有机聚合物(1)通过常规方法制备。

所述化合物(2)中的X基团优选是氯原子。因此氯磺酰异氰酸酯(CSI)优选作为化合物(2)。

(2)中的拟卤素基团的实例是式-OCN、-SCN、-N₃的那些基团。

根据本发明的方法的第一步优选在0-50°C，更优选5-30°C下进行，由此可避免副反应。根据本发明的第一步优选在常压，即在1020hPa下进行，但也可在更高或更低的压力下进行。

根据本发明的方法的第一步中的反应可以纯物质或在溶液中实施，在后一种情况下所述溶液需是无水的。溶剂的实例是醚类、二醇醚类、酯类或酮类。

所使用的有机聚合物(1)优选具有低熔点，更优选低于30°C的熔点，甚至更优选低于10°C的熔点。

根据本发明的方法的第二步包括将在第一步中得到的具有至少一个式-O-C(=O)-NH-SO₂X的基团的有机聚合物(3)计量加入具有至少一个伯氨基或仲氨基(-NH-)的有机聚硅氧烷(4)中。

优选地，(4)中的伯氨基或仲氨基是下式的Si-C-连接的基团A：

-R²-[NR³-R⁴-]_gNHR³    (VI)，

其中

R²是1-18个碳原子的二价线性或支链烃基，

R³是氢原子；或1-18个碳原子的单价烃基，优选C₁-C₄烷基；或酰基，优选是氢原子，

R⁴是1-6个碳原子的二价烃基，以及

g是0、1、2、3或4，优选0或1。

优选地，用作有机聚硅氧烷(4)的有机聚硅氧烷具有以下通式：

$A_a{R}_b{\left(R^{,}O\right)}_c{\mathrm{SiO}}_{\frac{4-(a+b+c)}{2}}---\left(\mathrm{VII}\right)$

其中

A如上定义，

R是1-18个碳原子的单价烃基，

R’是氢原子或1-18个碳原子的单价烃基，优选C₁-C₄烷基，

a是0或1，

b是0、1、2或3，

c是0或1，

前提条件是a+b+c的总和≤3，并且其中

所述有机聚硅氧烷每分子包含至少一个A基团。

优选地，用作有机聚硅氧烷(4)的有机聚硅氧烷具有以下通式：

A_kR*_3-kSiO(R₂SiO)_m(AR*SiO)_nSiR*_3-kA_k    (VIII)

其中

R*是R或式-OR’的基团，其中R和R’各自如上定义，

k是0或1，

m是0或1-1000的整数，

n是0或1-50的整数，

前提条件是所述有机聚硅氧烷每分子包含至少一个A基团。

1-18个碳原子的一价烃基R的实例是烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或叔戊基、己基例如正己基、庚基例如正庚基、辛基例如正辛基和异辛基例如2,2,4-三甲基戊基、壬基例如正壬基、癸基例如正癸基、十二烷基例如正十二烷基、以及十八烷基例如正十八烷基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；烯基，例如乙烯基、5-己烯基、环己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基；炔基，例如乙炔基、炔丙基和1-丙炔基；芳基，例如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，例如邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基，例如苯甲基、α-和β-苯乙基。

A基团的优选实例是下式的基团：

H₂N(CH₂)₃-

H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-

H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)CH(CH₃)CH₂-

(环己基)NH(CH₂)₃-

CH₃NH(CH₂)₃-

(CH₃)₂N(CH₂)₃-

CH₃CH₂NH(CH₂)₃-

(CH₃CH₂)₂N(CH₂)₃-

CH₃NH(CH₂)₂NH(CH₂)₃-

(CH₃)₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-

CH₃CH₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₃-

(CH₃CH₂)₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-

及它们的部分乙酰化的形式。

A基团的特别优选的实例是下式的基团：

H₂N(CH₂)₃-

H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-

(环己基)NH(CH₂)₃-

(乙酰基)-NH(CH₂)₂NH(CH₂)₃-

H₂N(CH₂)₂N(乙酰基)(CH₂)₃-

基团R*优选具有R的含义。

所述方法的第二步可使用有机和无机辅助性碱，由此可中和所得的酸HX，尽管这不是优选的。当使用辅助性碱时，它们的亲核性应尽可能地小，由此可不阻碍反应进程。

除了它们的伯氨基和仲氨基之外，有机聚硅氧烷(4)还可包含叔氨基，所述叔氨基在所述方法的第二步中起着酸清除剂的作用，并在其中被质子化。因此，不单独以单体化合物的形式加入这些，而是这些是共聚物的一部分，并因此也共同决定它的物理性质，例如水溶性和自分散性。

根据本发明的方法的第二步优选在0-80°C，更优选20-50°C的温度下进行，并且优选在常压，即在约1020hPa的压力下实施，但也可在更高或更低的压力下实施。

本发明的方法提供具有氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物。

因此，本发明提供每分子包含至少一个选自下式以及它们的混合物(IX)和(IX’)的氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物：

(Poly)-O-(C=O)-NH-SO₂-NH[-R⁴-NZ]_g-R²-(Si≡)  (IX)和

H-NH[-R⁴-NZ]_g-R²-(Si≡)  (IX’)

其中

Z是式-SO₂-NH-(C=O)-O-(Poly)的基团或是R³基团，其中Z是R³基团时，N原子是质子化的，

R²、R³和R⁴各自如上定义，

(Si≡)是通过Si-C键与所述有机聚硅氧烷的连接基，以及

(Poly)是与有机聚合物衍生的基团的连接基。

本发明的硅氧烷共聚物包含基于硅氧烷共聚物的总重量优选0.2-10重量%，更优选0.5-5重量%，甚至更优选0.5-2.0重量%的式(IX)和/或(IX’)的氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团。

本发明的硅氧烷共聚物原则上与US4,622,348中所述的用作可自由基聚合化合物的促进剂的氯磺酰异氰酸酯加成物的不同之处在于氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的量少得多。

这导致本发明的硅氧烷共聚物具有不同的性质/优点，例如这些化合物是液体，并且因此更易于处理。其硫含量优选小于2重量%，更优选远小于1重量%。

所述方法的第一步之后得到的具有式-O-C(=O)-NH-SO₂的基团的有机聚合物(3)包含磺酰基，所述磺酰基在该方法的第二步中基本上按照统计学而等量地与有机聚硅氧烷(4)中的伯氨基和仲氨基反应。未磺化的氨基优选由所得酸HX质子化，然后处于铵基的形式。

因此，除了氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团之外，本发明的硅氧烷共聚物优选每分子还包含至少一个下式的Si-C连接的铵基A’：

-R²-[N⁽⁺⁾HR³-R⁴-]_gN⁽⁺⁾H₂R³2*X^(-)    (X)

其中R²、R³、R⁴、X和g如上定义。

优选的氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团从使用优选的式H₂N-(CH₂)₃-和H₂N-(CH₂)₂-HN-(CH₂)₃-的氨基而得到，并因此是下式的那些：

其中Z、(Si≡)和(Poly)各自如上定义。

优选地，所述氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团通过式-SiR*_dO_(3-d)/2的硅氧烷单元与有机聚硅氧烷连接，其中d是0、1或2，优选1或2，以及R*如上定义。

优选地，氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团连接的有机聚合物衍生基团(Poly)是式-(O-R⁵)_s-，优选式-[O-CH₂-CH(CH₃)]_x-[O-CH₂-CH₂]_y-的聚醚基，其中R⁵、s、x和y如上定义。

该氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团是高度极性的，并且产生强烈的氢键作用。因此，如果希望得到易流动的共聚物，有利的是向反应产物中加入粘度改进剂。优选可加入甲醇类，更优选低分子量的甲醇类MeOH、EtOH、PrOH、i-PrOH、n-BuOH、i-BuOH及它们的低级烷氧基化物。

根据本发明的硅氧烷共聚物的分子量(M_n)优选为5000-1000000道尔顿，更优选10000-200000道尔顿。通常粘度参数不可能归因到M_n上，因为粘度很大程度上取决于使用何种有机聚合物(3)和有机聚硅氧烷(4)，特别取决于(3)中的OH基和(4)中的氨基(-NH-)的数量，并因此还取决于所述硅氧烷共聚物中有机聚合物和有机聚硅氧烷之间的氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的密度。

本发明还提供乳液，其包含：

(i)本发明的具有氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物，

(ii)任选存在的乳化剂，和

(iii)水。

本发明的乳液通过将组分(i)、(ii)和(iii)优选剧烈地混合而制备。

用于制备有机聚硅氧烷的乳液的技术是已知的。剧烈搅拌可在转子-定子搅拌装置、胶体磨机或高压匀化器中实施。

本发明的乳液中所使用的水的量基于100重量份的根据本发明的硅氧烷共聚物(i)，优选为80-1000重量份，更优选100-500重量份。

乳化剂(ii)可以是任何已知的目前已成功地单独和以各种乳化剂的混合物的形式用于制备有机聚硅氧烷的水性乳液的阳离子型、阴离子型和非离子型乳化剂。

当将乳化剂用于本发明的乳液中时，它们的用量基于100重量份的根据本发明的硅氧烷共聚物(i)，优选为5-40重量份，更优选为5-20重量份。

本发明的硅氧烷共聚物可通过化学计量的选择而变为水溶性或自乳化性的(所谓的自乳化体系)，也就是说，它们不需要其它助剂用于乳化。所述硅氧烷共聚物可用于处理纺织织物、纺织纤维和皮革，用作涂料和油漆中的添加剂，用作化妆品制剂中的成分以及用作表面活性剂。它们作为纺织品柔软剂具有更为特别出众的性质。

实施例1：

在保护气(N₂)下初始加入由等摩尔量的环氧乙烷和环氧丙烷形成的、具有44.3的OH值(M_n=2530；OH值为56.1应理解为表示1毫当量的OH/g聚醚，即44.3的OH值是0.79毫当量OH/g聚醚)340g的干燥的无规共聚物，并在冷却的同时与38.0g的氯磺酰异氰酸酯反应。-OH/-NCO之比为1.00。完成氯磺酰异氰酸酯的计量加入时自发性的放热反应终止。黄色澄清产物的酸值为80.82(mg KOH/g)。¹H NMR显示出甲醇基完全转化为氯磺酰基氨基甲酸酯基(-O₂CNHSO₂Cl)。

将42.7g的具有氯磺酰基氨基甲酸酯基端基的该聚醚在约20分钟内计量加入到100.0g的具有0.758的胺值的α,ω-氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷(用35.7g的异丙醇稀释)中。-NH-/-SO₂Cl使用比为2.50。随后的自发性放热反应导致内部温度升高9°K，同时粘度也强烈地增加。初始混浊的反应混合物变为高度粘稠的澄清的聚醚-硅氧烷共聚物的异丙醇溶液(80%浓度)。共聚物包含约11重量%的EO基团和15重量%的PO基团。反应的硅氧烷原料中的氨基比例为80%，其中等摩尔的部分(40%)被质子化(通过游离酸HCl)并形成磺酰胺。¹H NMR显示出原料在2.3-2.7ppm之间的N-CH₂-基团下降至其初始值的20%。

用30g的异丙醇将50g的产物溶液稀释至50%浓度的溶液以更便于处理。为了制备共聚物乳液，在搅拌下一次一些地用抹刀手动加入总计53g的去离子水。由此得到高度分散的乳液，其包含30%的所述聚醚-硅氧烷共聚物(pH=5)。作为稀释至2%共聚物含量的稀释液，该乳液在室温下一周后无变化。

实施例2：

重复实施例1，不同之处是仅将26.7g的氯磺酰基氨基甲酸酯聚醚加入到100g的氨基硅氧烷(用31.7g的异丙醇稀释)中。这些原料量相当于-NH-/-SO₂Cl比值为4.00。自发性的放热反应导致温度升高5°K，并且粘度显著增加。得到包含约8重量%的EO基团和11重量%的PO基团的聚醚-硅氧烷共聚物的80%浓度的澄清溶液。硅氧烷的氨基50%转化为25%的磺酰氨基，并形成25%的氯化铵基。¹H NMR表明氨基硅氧烷的N-CH₂基(2.3-2.7ppm)降低至其初始值的50%。

以与实施例1相同的方式，通过分批加入53g的水而将80g的50%浓度的异丙醇溶液转化为稳定的高度分散乳液(pH=7)。

实施例3：

在冷却下缓慢计量加入31.3g的氯磺酰异氰酸酯将400g的OH值为31.0的干燥的无规烯丙氧基乙氧基化物-共聚-丙氧基化物(等摩尔)转化为431.3g的烯丙基聚醚氯磺酰基氨基甲酸酯。其酸值为56.92。

在20分钟内将氯磺酰基氨基甲酸酯聚醚加入到氨基硅氧烷在32.4g异丙醇中的溶液中，从而使29.6g的该烯丙基聚醚衍生物与100g的常规氨基硅氧烷反应，所述氨基硅氧烷由氨乙基氨丙基甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元和MeO/HO端基(Me=甲基)构成，具有0.305的酸值和1220mm²/s(25°C)的粘度。-NH-/-SO₂Cl的使用比值为2.00。反应混合物升温约5°K，伴随粘度的显著增大。初始非常混浊的反应混合物得到包含约9重量%的EO基团和13重量%的PO基团的聚醚-硅氧烷共聚物的80%浓度的澄清溶液。硅氧烷的氨基完全转化为50%的磺酰氨基和50%的氯化铵基，这是明显的，因为在¹H NMR中缺少N-CH₂基团(2.3-2.7ppm)的信号。

将50g量的该共聚物溶液与7.1g的异丙醇混合以制备70%浓度的溶液。通过将76.2g的去离子水以一次一些地一起搅拌，得到高度分散的稳定乳液。

实施例4：

用40.9g的异丙醇稀释100g的实施例1的氨基硅氧烷。在室温下加入26.7g的实施例1的氯磺酰基氨基甲酸酯聚醚和36.9g的实施例3的氯磺酰基氨基甲酸酯聚醚。-NH-/-SO₂Cl的使用比值为2.00。在30分钟的计量加入过程中，内部温度升高约8°K，并且粘度特别显著地增大。由此得到聚醚-聚硅氧烷在异丙醇中的80%浓度的乳液，其包含约15重量%的EO基团和20重量%的PO基团。所述硅氧烷的氨基已完全转化为50%的磺酰氨基和50%的氯化铵基，这对于所述共聚物相当于0.23的胺值。

用异丙醇将反应产物进一步稀释至50%。通过将53g的水一次一些地搅拌到80g的该溶液中，很容易得到了具有30重量%的共聚物含量的高度分散乳液。

Claims (9)

1.用于制备具有氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物的方法，所述方法是通过以下步骤：

第一步：使具有至少一个羟基的有机聚合物(1)与下式的异氰酸酯(2)反应

O=C=N-SO₂X    (I)

其中

X是卤素原子或拟卤素基团，

前提条件是所述异氰酸酯的用量相对于(1)中每mol的羟基(-OH)为0.8-1.0mol，优选1.0mol的O=C=N-基团，和

第二步：使从第一步中得到的具有至少一个式-O-C(=O)-NH-SO₂X的基团的有机聚合物(3)与具有至少一个伯氨基或仲氨基(-NH-)的有机聚硅氧烷(4)反应，前提条件是所述有机聚硅氧烷(4)的用量相对于异氰酸酯(2)中每mol的-SO₂X为1.2-4.0mol，优选2.0-3.0mol的氨基(-NH-)。

2.权利要求1的方法，其特征在于，所述有机聚合物(1)具有以下通式：

R¹[(-B)_s-OH]_r    (III)

其中

B是式-O-(C=O)_p-R⁵-的基团，

R¹为一价至十价，优选一价、二价或三价，更优选一价或二价的1-30个碳原子，优选1-18个碳原子的烃基，

R⁵是线性或支链C₂-C₈亚烷基，

p是0或1，优选为0，

r是1-10的整数，优选1、2或3，更优选1或2，以及

s是1-100的整数，优选8-60的整数。

3.权利要求1或2的方法，其特征在于，所述有机聚合物(1)是以下通式的聚醚：

R⁶-[O-CH₂-CH(CH₃)]_x-[O-CH₂-CH₂]_y-O-H    (V)

其中

R⁶是氢原子、1-18个碳原子的烃基或式R⁷-C(O)-的基团，

R⁷是C₁-C₁₈烷基，

x是0-100的整数，以及

y是0-100的整数，

前提条件是所述聚合物(1)包含至少一个氧化烯基。

4.权利要求1、2或3的方法，其特征在于，所述有机聚硅氧烷(4)具有以下通式：

$A_a{R}_b{\left(R^{,}O\right)}_c{\mathrm{SiO}}_{\frac{4-(a+b+c)}{2}}---\left(\mathrm{VII}\right)$

其中

A是下式的Si-C-连接的基团

-R²-[NR³-R⁴-]_gNHR³    (VI)

R是1-18个碳原子的单价烃基，

R’是氢原子或1-18个碳原子的单价烃基，优选C₁-C₄烷基，

R²是1-18个碳原子的线性或支链二价烃基，

R³是氢原子；或1-18个碳原子的单价烃基，优选C₁-C₄烷基；或酰基，优选是氢原子，

R⁴是1-6个碳原子的二价烃基，

a是0或1，

b是0、1、2或3，

c是0或1，

g是0、1、2、3或4，优选0或1，

前提条件是a+b+c的总和≤3，并且其中

所述有机聚硅氧烷每分子包含至少一个A基团。

5.权利要求1-4之一的方法，其特征在于，所述有机聚硅氧烷(4)具有以下通式：

A_kR*_3-kSiO(R₂SiO)_m(AR*SiO)_nSiR*_3-kA_k    (VIII)

其中A如权利要求4中所定义，

R*是R或式-OR’的基团，其中R和R’各自如权利要求4所定义，

k是0或1，

m是0或1-1000的整数，

n是0或1-50的整数，

前提条件是所述有机聚硅氧烷每分子包含至少一个A基团。

6.硅氧烷共聚物，其每分子包含至少一个选自下式以及它们的混合物(IX)和(IX’)的氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团：

(Poly)-O-(C=O)-NH-SO₂-NH[-R⁴-NZ]_g-R²-(Si≡)    (IX)

H-NH[-R⁴-NZ]_g-R²-(Si≡)    (IX’)

其中

Z是式-SO₂-NH-(C=O)-O-(Poly)的基团或是R³基团，其中Z是R³基团时，N原子是质子化的，

R²、R³和R⁴各自如权利要求4所定义，

(Si≡)是通过Si-C键与所述有机聚硅氧烷的连接基，以及

(Poly)是与有机聚合物衍生基团的连接基。

7.权利要求6的硅氧烷共聚物，其特征在于，基于所述硅氧烷共聚物的总重量，它包含0.2-10重量%的式(IX)和/或(IX’)的氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团。

8.权利要求6或7的硅氧烷共聚物，其特征在于，除了式(IX)和/或(IX’)的氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团之外，其每分子还包含至少一个下式的Si-C-连接的铵基A’：

-R²-[N⁽⁺⁾HR³-R⁴-]_gN⁽⁺⁾H²R³2*X^(-)    (X)

其中

R²、R³、R⁴和g如权利要求4所定义，以及

X如权利要求1所定义。

9.乳液，其包含：

(i)权利要求6、7或8的或由权利要求1-5之一的方法得到的具有氨基甲酸酯磺酰氨基连接基团的硅氧烷共聚物，

(ii)任选存在的乳化剂，和

(iii)水。