CN103012250A - 一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法 - Google Patents

一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103012250A
CN103012250A CN2013100045991A CN201310004599A CN103012250A CN 103012250 A CN103012250 A CN 103012250A CN 2013100045991 A CN2013100045991 A CN 2013100045991A CN 201310004599 A CN201310004599 A CN 201310004599A CN 103012250 A CN103012250 A CN 103012250A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tetramethyl
free radical
hydroxy piperidine
preparation
nitroxyl free
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2013100045991A
Other languages
English (en)
Inventor
王树清
王歆然
杜承贤
祁云
田新荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Huikang International Enterprise Co Ltd
Original Assignee
Nantong Huikang International Enterprise Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Huikang International Enterprise Co Ltd filed Critical Nantong Huikang International Enterprise Co Ltd
Priority to CN2013100045991A priority Critical patent/CN103012250A/zh
Publication of CN103012250A publication Critical patent/CN103012250A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

本发明公开了一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，本方法是以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢为原料，在催化剂和溶剂存在的条件下反应制得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基。本发明用2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢为原料合成2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，分离提纯过程简单，反应时间短，产品的收率可以达到97%以上，产品纯度高，能耗低，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。

Description

一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法
技术领域
本发明涉及一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法。
背景技术
2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基是近期发现的一种新型稳定的自由基，2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基对光热极为稳定，能终止氧化链，可充当高分子材料的抗老化剂，高效紫外光吸收剂以及聚甲酰、聚乙烯胺的热降解抑制剂。由于2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基对不饱和化合物的阻聚性能优良，使其近年来在不饱和单体化合物生产过程中的应用发展迅速，所以用2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基化合物取代传统的酚类阻聚剂有很大的实际意义。可应用于低碳烯烃的预防聚合结垢，还可应用于丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类及丙烯酸等化合物，其阻聚性能优于氢醌、氢醌单甲醚、酚噻嗪及二丁基二硫代氨基甲酸铜等化合物阻聚效果。其分子式为C9H18NO2，分子量：172.25，分子结构式：
Figure 2013100045991100002DEST_PATH_IMAGE001
其外观为桔黄色结晶体，熔点mp：69-71℃。
目前，制备2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的方法是以氢氧化镁为催化剂，或采用钨酸钠-乙二胺四乙酸二钠催化剂体系，在水溶液中用双氧水氧化2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶合成2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，由于是采用水为溶剂，2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的后处理需要用大量的氯化钠进行盐析，产品收率也只能达到91-94%，环境污染大。为了克服上述缺点，我们找到了一种2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基化合物合成的新方法。采用三氧化钼或五氧化二钒为催化剂，在有机溶剂中用叔丁基过氧化氢氧化2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶合成2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，该方法所采用的催化剂具有高活性和高选择性，反应速度快，用量少，产品收率高，化学稳定性好，后处理简单，不腐蚀设备等优点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环境污染小，成本低，产品收率高的受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法。
本发明的技术解决方案是：
一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，是以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与叔丁基过氧化氢为原料，在催化剂和溶剂存在的条件下反应制得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基；所述催化剂为三氧化钼或五氧化二钒或三氧化铁，优选三氧化钼。所述溶剂为三氯甲烷或四氯化碳或二氯乙烷，优选三氯甲烷；2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢、催化剂、溶剂的用量比例按质量计为：2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶:叔丁基过氧化氢:催化剂:溶剂=1:0.92~1.55:0.003~0.032:1.32~2.25。
以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢为原料，在催化剂和溶剂存在的条件下反应，反应结束后，滤出催化剂，蒸出全部溶剂，将剩余的有机相进行降温至6-8℃、结晶、过滤，即得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基产品；所述反应的温度为62~85℃；所述反应的时间为8-16h。
本发明与现有技术相比具有以下优点：本发明用2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢为原料合成2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，分离提纯过程简单，反应时间短，产品的收率可以达到97%以上，产品纯度高，能耗低，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
具体实施方式：
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，是以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与叔丁基过氧化氢为原料，在催化剂和溶剂存在的条件下反应制得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基；所述催化剂为三氧化钼或五氧化二钒或三氧化铁，优选三氧化钼。所述溶剂为三氯甲烷或四氯化碳或二氯乙烷，优选三氯甲烷；2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢、催化剂、溶剂的用量比例按质量计为：2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶:叔丁基过氧化氢:催化剂:溶剂=1:0.92~1.55:0.003~0.032:1.32~2.25。
以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢为原料，在催化剂和溶剂存在的条件下反应，反应结束后，滤出催化剂，蒸出全部溶剂，将剩余的有机相进行降温至6-8℃、结晶、过滤，即得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基产品；所述反应的温度为62~85℃；所述反应的时间为8-16h。
实施例1：
在250mL的四口烧瓶中，加入60g溶剂，2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶31.4g，催化剂0.3g，叔丁基过氧化氢44.9g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，控制温度62-85℃，反应时间为8-16h，反应结束后，滤出催化剂，蒸出全部溶剂，将剩余的有机相进行降温、结晶、过滤，即得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，产品收率为97.05%，熔点为69-71℃。
实施例2：
在250mL的四口烧瓶中，加入60g溶剂，2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶31.4g，催化剂0.3g，叔丁基过氧化氢58.3g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，控制温度62-85℃，反应时间为8-16h，反应结束后，滤出催化剂，蒸出全部溶剂，将剩余的有机相进行降温、结晶、过滤，即得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，产品收率为97.42%，熔点为69-71℃。
实施例3：
在250mL的四口烧瓶中，加入60g溶剂，2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶31.4g，催化剂0.3g，叔丁基过氧化氢69.5g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，控制温度62-85℃，反应时间为8-16h，反应结束后，滤出催化剂，蒸出全部溶剂，将剩余的有机相进行降温、结晶、过滤，即得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，产品收率为97.91%，熔点为69-71℃。
实施例4：
在250mL的四口烧瓶中，加入40g溶剂，2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶31.4g，催化剂0.5g，叔丁基过氧化氢58.3g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，控制温度62-85℃，反应时间为8-16h，反应结束后，滤出催化剂，蒸出全部溶剂，将剩余的有机相进行降温、结晶、过滤，即得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，产品收率为97.38%，熔点为69-71℃。
实施例5：
在250mL的四口烧瓶中，加入50g溶剂，2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶31.4g，催化剂1.0g，叔丁基过氧化氢67.3g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，控制温度62-85℃，反应时间为8-16h，反应结束后，滤出催化剂，蒸出全部溶剂，将剩余的有机相进行降温、结晶、过滤，即得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，产品收率为97.47%，熔点为69-71℃。
本发明用2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢为原料合成2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，分离提纯过程简单，反应时间短，产品的收率可以达到97%以上，产品纯度高，能耗低，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。

Claims (9)

1.一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，其特征是：是以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢为原料，在催化剂和溶剂存在的条件下反应制备2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基。
2.根据权利要求1所述的一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，其特征是：以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢为原料，在催化剂和溶剂存在的条件下反应，反应结束后，滤出催化剂，蒸出全部溶剂，将剩余的有机相进行降温至6-8℃、结晶、过滤，即得2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基。
3.根据权利要求1或2所述的一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，其特征是：所述2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、叔丁基过氧化氢、催化剂、溶剂的用量比例按质量计为：2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶:叔丁基过氧化氢:催化剂:溶剂=1:0.92~1.55:0.003~0.032:1.32~2.25。
4.根据权利要求1或2所述的一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，其特征是：所述催化剂为三氧化钼或五氧化二钒或三氧化铁。
5.根据权利要求4所述的一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，其特征是：所述催化剂为三氧化钼。
6.根据权利要求1或2所述的一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，其特征是：所述溶剂为三氯甲烷或四氯化碳或二氯乙烷。
7.根据权利要求1或2所述的一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，其特征是：所述溶剂为三氯甲烷。
8.根据权利要求1或2所述的一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，其特征是：所述反应的温度为62-85℃。
9.根据权利要求1或2所述的一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法，其特征是：所述反应的时间为8-16h。
CN2013100045991A 2013-01-07 2013-01-07 一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法 Pending CN103012250A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013100045991A CN103012250A (zh) 2013-01-07 2013-01-07 一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013100045991A CN103012250A (zh) 2013-01-07 2013-01-07 一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103012250A true CN103012250A (zh) 2013-04-03

Family

ID=47961413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2013100045991A Pending CN103012250A (zh) 2013-01-07 2013-01-07 一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103012250A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105793292A (zh) * 2013-12-03 2016-07-20 艺康美国股份有限公司 作为用于烯键式不饱和单体工艺的聚合反应抑制剂的氮氧自由基羟胺和苯二胺组合
CN113403352A (zh) * 2021-06-03 2021-09-17 宿迁市振兴化工有限公司 一种2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基类化合物的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4665185A (en) * 1984-03-22 1987-05-12 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing nitroxyls of sterically hindered amines
CN101405306B (zh) * 2006-03-16 2011-07-27 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 改性蜡、其制备方法及其用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4665185A (en) * 1984-03-22 1987-05-12 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing nitroxyls of sterically hindered amines
CN101405306B (zh) * 2006-03-16 2011-07-27 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 改性蜡、其制备方法及其用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
郭霖，等: "哌啶类立体受阻胺化合物非均相催化氧化工艺研究", 《精细化工》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105793292A (zh) * 2013-12-03 2016-07-20 艺康美国股份有限公司 作为用于烯键式不饱和单体工艺的聚合反应抑制剂的氮氧自由基羟胺和苯二胺组合
CN105793292B (zh) * 2013-12-03 2018-05-29 艺康美国股份有限公司 作为用于烯键式不饱和单体工艺的聚合反应抑制剂的氮氧自由基羟胺和苯二胺组合
CN113403352A (zh) * 2021-06-03 2021-09-17 宿迁市振兴化工有限公司 一种2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基类化合物的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pansare et al. Magnesium bromide catalysed acylation of alcohols
CN103664732A (zh) 一种n-苯基马来酰亚胺的合成方法
Liang et al. Synthesis of a novel ionic liquid with both Lewis and Brønsted acid sites and its catalytic activities
CN104327008A (zh) 一种苯并噁唑类化合物的合成方法
CN103420936A (zh) 一种在水相中微波催化制备苯并噻唑化合物的方法
CN103012250A (zh) 一种受阻胺类阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备方法
CN103172480B (zh) 一种制备碘代芳烃的方法
CN102633601A (zh) 一种全氟烷基丙醇的合成方法
CN107501059B (zh) 一种绿色环保的4-(4’-烷基环己基)环己酮的合成方法
CN104513161A (zh) 一种季戊四醇丙烯酸酯混合物制备方法
CN104262109B (zh) 一种间苯二酚的合成方法
CN104151236B (zh) 一种高效合成喹啉衍生物的方法
CN102001993A (zh) 阻聚剂（4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基）的制备方法
CN105524016B (zh) 吩噻嗪和/或其衍生物的合成方法及应用
KR20220162884A (ko) 시클로부탄테트라카르복실산 유도체의 제조 방법
CN103992294A (zh) 一种丙烯酰胺类活性稀释剂的合成方法
KR102653978B1 (ko) 시클로부탄테트라카르복실산 유도체의 제조 방법
CN103936560B (zh) 一种3,3’-二甲基-4,4’-联苯二酚的制备方法
CN101544598B (zh) 高效阻聚剂癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基及其生产方法
CN101691352A (zh) 高效阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基及其生产方法
CN105111128B (zh) 一种n‑羟基邻苯二甲酰亚胺的制备方法
CN101948421A (zh) 阻聚剂（4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基）的制备方法
KR20210149881A (ko) 시클로부탄테트라카르복실산 유도체의 제조 방법
CN103012251A (zh) 一种受阻胺类光稳定剂中间体1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法
CN107540520A (zh) 一种由频那醇制备均苯四甲酸或偏苯三甲酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130403