CN103007847B - 基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒及其制备方法以及在去除水体中污染物中的应用。制备方法是先利用羰基铁为铁源，化学沉淀法合成磁性γ-Fe2O3纳米颗粒；以该纳米磁性粒子为核，正硅酸乙酯和硅烷偶联剂为硅源，利用溶胶-凝胶法制得表面氨基功能化的纳米核壳式磁性二氧化硅。以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺为偶联剂，将漆酶以共价键键合在纳米核壳式磁性二氧化硅的表面，制得磁性纳米二氧化硅微粒的固定化漆酶。再与以N,N-羰基二咪唑和含有羧基的离子液体反应合成功能化离子液体反应，制备磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒，将其应用于去除水体中污染物的方法。
Description
技术领域
本发明属于环境保护技术领域，特别涉及一种基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒及其制备方法以及在去除水体中污染物中的应用。
背景技术
随着经济的迅猛发展，水环境污染日益严重，有机污染物日积月累并持久存在，已严重危害到生态系统的健康和人类社会的可持续发展。除了难以降解外，它们还具有较高的生物毒性和致癌、致畸、致突变性。因此，研究开发高效、经济的废水处理新技术成为全世界环保工作者关心的热点。
漆酶是一种含铜的多酚氧化酶，它能够催化大量的酚类和芳香胺类化合物的氧化，在废水处理、生物漂白、芳香化合物转化、环境监测等方面具有重要的应用价值。漆酶的蛋白质结构使得漆酶容易失活、回收难以及难以连续使用等问题，限制了漆酶的有效使用。将漆酶进行固定化的技术是解决这些问题的有效措施之一。
离子液体具有溶解范围广、电化学窗口宽、良好的热稳定性、“零”蒸气压、使用方便等优点，为环境友好的绿色溶剂。离子液体具有较高粘度，在萃取水中有机污染物时，两相界面较小、回收困难以等问题，限制了离子液体的有效使用。
采用具有高比表面积及良好分散性的磁性纳米材料同时固定漆酶和离子液体，不仅能够明显提高漆酶的稳定性及离子液体和漆酶的重复利用率，而且为漆酶引入离子液体为催化微环境，可提高漆酶活性及解决离子液体的回收再生问题。在除去水体中污染物的领域中具有广泛的应用前景。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的不足之处，本发明的首要目的在于提供一种基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒的制备方法；该方法基于磁性纳米二氧化硅微球为载体，通过共价键合作用将漆酶和离子液体固定在该载体上；利用羰基铁为铁源，化学沉淀法合成磁性γ-Fe2O3纳米颗粒；以该纳米磁性粒子为核，正硅酸乙酯和硅烷偶联剂为硅源，利用溶胶-凝胶法制得表面氨基功能化的纳米核壳式磁性二氧化硅。以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺为偶联剂，固定化漆酶，制得磁性纳米二氧化硅微粒的固定化漆酶。再与以N,N-羰基二咪唑（CDI）和含有羧基的离子液体反应合成功能化离子液体反应，制备磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒。
本发明的又一目的在于提供一种上述方法制备而成的基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒。
本发明的再一目的在于提供上述基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒在去除水体中污染物中的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒的制备方法，包括以下操作步骤：
（1）制备表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒：将辛醚、油酸和羰基铁混合，加热至90～140℃，反应1～4小时，冷却至室温，加入无水氧化三甲胺，在氮气保护下，加热至120～150℃，反应1～3小时后，冷却至室温，加入乙醇，离心分离，所得沉淀为磁性γ-Fe2O3纳米颗粒；将磁性γ-Fe2O3纳米颗粒分散于正己烷，得到浓度为0.5g/mL的磁性纳米γ-Fe2O3溶液；将磁性纳米γ-Fe2O3溶液、聚氧乙烯壬基苯基醚和正己烷混合并超声分散10分钟，加入氨水和正硅酸乙酯，在室温下，搅拌反应24～48小时，再加入硅烷偶联剂，在室温下，搅拌反应12～48小时；离心分离，固相为表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒。
（2）表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐加入到漆酶溶液中，在室温下搅拌反应12～48小时；磁性分离，收集固相为基于磁性纳米二氧化硅微粒固定化漆酶。
（3）磁性纳米二氧化硅微粒固定化漆酶和功能化离子液体混合，在室温下搅拌反应24小时。磁性分离，收集固相为基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒。
步骤（1）所述羰基铁和辛醚的体积比为1：50～1:20，所述羰基铁和油酸的摩尔比为1：3～1:6；所述羰基铁和无水氧化三甲胺的摩尔比为1：3～1:5；所述羰基铁和乙醇的体积比为1：100～1:300；所述聚氧乙烯壬基苯基醚的聚合度为520；所述磁性纳米γ-Fe2O3溶液、聚氧乙烯壬基苯基醚和正己烷的体积比为1：（0.6～3）：（12～30）；所述纳米γ-Fe2O3溶液和氨水、正硅酸乙酯及硅烷偶联剂的体积比为10：1：（3～6）：（3～9）；所述硅烷偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷或N-β-(氨乙基)-γ氨丙基三甲氧基硅烷。
步骤（2）所述漆酶为漆树（Rhus vernicifera）、采绒栓菌（Trametesversicolor）、彩绒革盖菌（Coriolus versicolor）或多毛栓菌（Trametes hispida），漆酶溶液为将漆酶溶于pH7.5磷酸钠0.1mol/L缓冲液，配制漆酶浓度为20mg/mL。
步骤（2）所述表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和漆酶溶液的质量比为5：（1～3）：（10～30）。
步骤（3）所述磁性纳米二氧化硅微粒固定化漆酶与功能化离子液体的质量比为1：5～1：10。
步骤（3）所述功能化离子液体按照以下操作步骤制备得到：将摩尔比为6：5的N,N-羰基二咪唑（CDI）和含有羧基的离子液体混合，在30～50℃下，搅拌反应24小时后，冷却至室温，得到功能化离子液体。
所述含有羧基的离子液体为1-羧乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑三氟磺酰亚胺盐、1-羧丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-羧丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
一种由上述方法制备得到的基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒。
上述基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒在去除水体中污染物中的应用。
所述应用是在含污染物的水体中，加入基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒，在室温下反应4小时；所述污染物为染料、氯酚或苯酚。
本发明和现有技术相比，具有如下优点和有益效果：（1）本发明制备的采用磁性纳米为载体固定化漆酶能够明显提高漆酶的稳定性及离子液体和漆酶的重复利用率，有望在除去水体中污染物的领域中得到广泛的应用；（2）本发明的方法操作简便、成本低、处理工艺简单、去除效率高。
附图说明
图1是本发明方法制备的磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒的粒径及形貌采用透射电子显微镜表征图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
以下实施例水体中污染物的浓度采用高效液相色谱法测定。
以下实施例中所使用的功能化离子液体按照以下操作步骤制备得到：将摩尔比为6：5的N,N-羰基二咪唑（CDI）和含有羧基的离子液体混合，在50℃下，搅拌反应24小时后，冷却至室温，得到功能化离子液体。所述含有羧基的离子液体为1-羧乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑三氟磺酰亚胺盐、1-羧丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-羧丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
实施例1
将1.0mL羰基铁、20mL辛醚与12.9g油酸混合，加热至100℃反应3小时后，冷却至室温，加入1.7g无水氧化三甲胺，在氮气保护下，加热至130℃，反应3小时后，冷却至室温，加入100mL乙醇，离心分离，沉淀为磁性γ-Fe2O3纳米颗粒，将其分散于正己烷，得到浓度为0.5g/mL的磁性纳米γ-Fe2O3溶液；将1.0mL磁性纳米γ-Fe2O3溶液、2.0mL聚氧乙烯壬基苯基醚（聚合度520）与20mL正己烷超声分散10分钟，0.1mL氨水，0.4mL正硅酸乙酯，在室温下，搅拌反应36小时，加入0.5mL N-β-(氨乙基)-γ氨丙基三甲氧基硅烷，在室温下，搅拌反应24小时，离心分离，固相为表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒；将1g表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒、0.4g1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐与20mL、浓度为20mg/mL的漆树漆酶溶液，在室温下搅拌反应24小时；磁性分离，收集固相为磁性纳米二氧化硅微粒固定化漆树漆酶；将1.0g磁性纳米二氧化硅微粒固定化漆树漆酶微粒和5.0g功能化离子液体混合，在室温下搅拌反应24小时；磁性分离，收集固相为磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒，其粒径及形貌采用透射电子显微镜表征图。其粒径及形貌采用透射电子显微镜表征图。图1结果表明，磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒为纳米结构。在100mL、浓度为1mg/L、分别含有苯酚、邻苯二酚或间苯二酚污染物水体中，加入1g磁性纳米固定化漆树漆酶和离子液体复合微粒，在室温下反应4小时。水体中污染物的去除率（%）如表1所示，表1结果表明，磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒可以有效除去水体中的污染物。
表1实施例1所得复合微粒对水体中污染物去除率
实施例2
将1.0mL羰基铁、50mL辛醚与6.45g油酸混合，加热至90℃反应4小时后，冷却至室温，加入3.4g无水氧化三甲胺，在氮气保护下，加热至150℃，反应1小时后，冷却至室温，加入300mL乙醇，离心分离，沉淀为磁性γ-Fe2O3纳米颗粒，将其分散于正己烷，得到浓度为0.5g/mL的磁性纳米γ-Fe2O3溶液；将1.0mL磁性纳米γ-Fe2O3溶液、3mL聚氧乙烯壬基苯基醚（聚合度520）与30mL正己烷混合并超声分散10分钟，加入0.1mL氨水和0.3mL正硅酸乙酯，在室温下搅拌反应48小时，再加入0.3mL3-氨丙基三乙氧基硅烷，在室温下，搅拌反应48小时，离心分离，固相为表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒；将3g表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒、0.6g1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐与60mL、浓度为20mg/mL的多毛栓菌漆酶溶液，在室温下搅拌反应24小时。磁性分离，收集固相为磁性纳米二氧化硅微粒固定化多毛栓菌漆酶；将1.0g磁性纳米二氧化硅微粒固定化多毛栓菌漆酶和7.0g功能化离子液体混合，在室温下，搅拌反应24小时。磁性分离，收集固相为磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒，在100mL、浓度为0.02mmol/L、分别含有蒽醌染料（活性蓝62）、偶氮染料（甲基红）或三芳基甲烷染料（溴甲酚绿）污染物水体中，加入1g磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒，在室温下反应4小时。水体中污染物的去除率（%）如表2所示，表2结果表明，磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒可以有效除去水体中的污染物。
表2实施例2所得复合微粒对水体中污染物去除率
实施例3
将1.0mL羰基铁、30mL辛醚与10.75g油酸混合，加热至140℃反应1小时后，冷却至室温，加入2.3g无水氧化三甲胺，在氮气保护下，加热至120℃，反应3小时后，冷却至室温，加入160mL乙醇，离心分离，沉淀为磁性γ-Fe2O3纳米颗粒，将其分散于正己烷，得到浓度为0.5g/mL的磁性纳米γ-Fe2O3溶液；将1.0mL磁性纳米γ-Fe2O3溶液、3.0mL聚氧乙烯壬基苯基醚（聚合度520）与30mL正己烷混合并超声分散10分钟，加入0.1mL氨水和0.6mL正硅酸乙酯，在室温下，搅拌反应24小时，再加入0.9mLN-β-(氨乙基)-γ氨丙基三甲氧基硅烷，在室温下，搅拌反应12小时，离心分离，得到固相为表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒；将1g表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒、0.6g1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐与30mL、浓度为20mg/mL的采绒栓菌漆酶溶液，在室温下搅拌反应24小时。磁性分离，收集固相为磁性纳米二氧化硅微粒固定化采绒栓菌漆酶；将1.0g磁性纳米二氧化硅微粒固定化采绒栓菌漆酶微粒和10g功能化离子液体混合，在室温下搅拌反应24小时；磁性分离，收集固相为磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒。在100mL、浓度为0.02mmol/L、分别含有邻氯苯酚、间氯苯酚或对氯苯酚等污染物水体中，加入1g磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒，在室温下反应4小时。水体中污染物的去除率（%）如表3所示，表3结果表明，磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒可以有效除去水体中的污染物。
表3实施例3所得复合微粒对水体中污染物去除率
实施例4
将1.0mL羰基铁、40mL辛醚与8.6g油酸混合，加热至120℃反应2小时后，冷却至室温，加入2.8g无水氧化三甲胺，在氮气保护下，加热至140℃，反应2小时后，冷却至室温，加入240mL乙醇，离心分离，沉淀为磁性γ-Fe2O3纳米颗粒，将其分散于正己烷，得到浓度为0.5g/mL的磁性纳米γ-Fe2O3溶液；将1.0mL磁性纳米γ-Fe2O3溶液、1.2mL聚氧乙烯壬基苯基醚（聚合度520）与24mL正己烷混合并超声分散10分钟，加入0.1mL氨水和0.5mL正硅酸乙酯，在室温下，搅拌反应36小时，再加入0.7mL3-氨丙基三乙氧基硅烷，在室温下，搅拌反应24小时，离心分离，固相为表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒；将1g表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒、0.2g1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐与10mL、浓度为20mg/mL的彩绒革盖菌漆酶溶液，在室温下搅拌反应24小时；磁性分离，收集固相为磁性纳米二氧化硅微粒固定化彩绒革盖菌漆酶。将1.0g磁性纳米二氧化硅微粒固定化彩绒革盖菌漆酶微粒和9.0g功能化离子液体混合，在室温下搅拌反应24小时。磁性分离，收集固相为磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒。在100mL、浓度为0.05mmol/L、分别含有2,6-二氯酚、2,4-二氯酚或2,3-二氯酚等污染物水体中，加入1g磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒，在室温下反应4小时。水体中污染物的去除率（%）如表4所示，表4结果表明，磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒可以有效除去水体中的污染物。
表4实施例4所得复合微粒对水体中污染物去除率
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒的制备方法，其特征在于包括以下操作步骤：
(1)制备表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒：将辛醚、油酸和羰基铁混合，加热至90～140℃，反应1～4小时，冷却至室温，加入无水氧化三甲胺，在氮气保护下，加热至120～150℃，反应1～3小时后，冷却至室温，加入乙醇，离心分离，所得沉淀为磁性γ-Fe2O3纳米颗粒；将磁性γ-Fe2O3纳米颗粒分散于正己烷，得到浓度为0.5g/mL的磁性纳米γ-Fe2O3溶液；将磁性纳米γ-Fe2O3溶液、聚氧乙烯壬基苯基醚和正己烷混合并超声分散10分钟，加入氨水和正硅酸乙酯，在室温下，搅拌反应24～48小时，再加入硅烷偶联剂，在室温下，搅拌反应12～48小时；离心分离，固相为表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒；
(2)表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐加入到漆酶溶液中，在室温下搅拌反应12～48小时；磁性分离，收集固相为基于磁性纳米二氧化硅微粒固定化漆酶；
(3)磁性纳米二氧化硅微粒固定化漆酶和功能化离子液体混合，在室温下，搅拌反应12～48小时；磁性分离，收集固相为磁性纳米离子液体复合微粒；
步骤(1)所述羰基铁和辛醚的体积比为1：50～1:20，所述羰基铁和油酸的摩尔比为1：3～1:6；所述羰基铁和无水氧化三甲胺的摩尔比为1：3～1:5；所述羰基铁和乙醇的体积比为1：100～1:300；所述聚氧乙烯壬基苯基醚的聚合度为520；所述磁性纳米γ-Fe2O3溶液、聚氧乙烯壬基苯基醚和正己烷的体积比为1：(0.6～3)：(12～30)；所述纳米γ-Fe2O3溶液和氨水、正硅酸乙酯及硅烷偶联剂的体积比为10：1：(3～6)：(3～9)；所述硅烷偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷或N-β-(氨乙基)-γ氨丙基三甲氧基硅烷。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述漆酶为漆树、采绒栓菌、彩绒革盖菌或多毛栓菌，漆酶溶液为将漆酶溶于pH 7.5磷酸钠0.1mol/L缓冲液，配制漆酶浓度为20mg/mL。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述表面氨基功能化的纳米磁性二氧化硅微粒、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和漆酶溶液的质量比为5：(1～3)：(10～30)。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述磁性纳米二氧化硅微粒固定化漆酶与功能化离子液体的质量比为1：5～1:10。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述功能化离子液体按照以下操作步骤制备得到：将摩尔比为6：5的N,N-羰基二咪唑(CDI)和含有羧基的离子液体混合，在50℃下，搅拌反应24小时后，冷却至室温，得到功能化离子液体。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述含有羧基的离子液体为1-羧乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑三氟磺酰亚胺盐、1-羧丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-羧丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
7.一种根据权利要求1～6任一项所述方法制备得到的基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒。
8.根据权利要求7所述的一种基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒在去除水体中污染物中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述应用是在含污染物的水体中，加入基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒，在室温下反应4小时；所述污染物为染料、氯酚或苯酚。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105016576A (zh) * | 2015-07-08 | 2015-11-04 | 河海大学 | 利用活化碳纳米管固定化的偶氮还原酶降解水体中偶氮染料的方法 |
| CN108912412A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-11-30 | 佛山皖阳生物科技有限公司 | 一种琼脂多糖磁性微球的制备方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103436501B (zh) * | 2013-08-27 | 2014-10-08 | 华南理工大学 | 一种基于氨基酸末端羧基的漆酶改性方法及应用 |
| CN103436502B (zh) * | 2013-08-27 | 2015-03-11 | 华南理工大学 | 一种基于氨基酸末端氨基的漆酶改性方法及应用 |
| CN103937775A (zh) * | 2014-03-07 | 2014-07-23 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种磁性交联酶聚集体及其制备方法和应用 |
| CN104624129B (zh) * | 2015-01-08 | 2016-10-05 | 华南理工大学 | 基于离子液体型表面活性剂微乳液体系淀粉纳米微球的制备方法 |
| CN105296459B (zh) * | 2015-11-10 | 2018-07-06 | 河南工业大学 | 磁性核-壳型离子液体固定化脂肪酶的制备方法及在食用油脂加工中的应用 |
| CN105331599B (zh) * | 2015-11-26 | 2018-08-10 | 青岛大学 | 羧基改性漂珠固定化漆酶及其制备方法 |
| CN105349520B (zh) * | 2015-11-26 | 2018-10-19 | 青岛大学 | 漂珠固定化漆酶及其制备方法 |
| CN106268555B (zh) * | 2016-08-23 | 2018-09-14 | 华南理工大学 | 一种磁性纳米离子液体复合微粒及其制备方法和在去除酿造酱油中羧甲基赖氨酸中的应用 |
| CN106405075B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-08-28 | 上海美吉生物医药科技有限公司 | 一种免疫磁珠及其制备方法 |
| CN106520291B (zh) * | 2016-11-02 | 2019-03-05 | 湘潭大学 | 一种硅烷基二元掺杂离子液体润滑薄膜及制备方法 |
| CN107287181B (zh) * | 2017-07-25 | 2020-11-10 | 山西大学 | Pickering乳液固载酶用于固定床连续化反应的方法 |
| CN107829323A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-03-23 | 英泰时尚服饰（苏州）有限公司 | 咪唑修饰改性漆酶复合皂洗剂及其制备方法 |
| CN108187644B (zh) * | 2018-01-30 | 2020-12-01 | 吉林大学 | 乳化-光聚合制备微米级含酶凝胶微球的方法及应用 |
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