CN103003407B - 具有多个涂层的颗粒 - Google Patents

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Abstract

本专利申请涉及包含有益剂的颗粒，和包含此类颗粒产品，以及用于制备和使用此类颗粒和包含此类颗粒的产品的方法，所述有益剂由继而被第二材料包封的第一层包封。制备此类颗粒的方法不过度地降解所述有益剂，并且当此类颗粒被用于产品中时，它们是稳定的，当此类产品如预期地被使用时，它们还释放期望量的有益剂。

Description

具有多个涂层的颗粒
发明领域
本专利申请涉及包含有益剂的颗粒和包含此类颗粒的产品，以及用于制备并使用此类颗粒和包含此类颗粒的产品的方法。
发明背景
产品，例如消费品，可包含一种或多种可向此类产品和/或与此类产品接触的部位提供期望的有益效果的有益剂，例如去污效果和/或漂白。遗憾的是，在某些产品例如流体产品中，有益剂(诸如预形成的过酸)可在此类产品被使用之前被降解或降解此类产品的组分，当产品具有大于约6的pH时尤其如此。因此，保护产品的组分不受有益剂损害的保护系统是期望的。在该领域已做出努力，但通常未能提供所需的保护水平或当其被需要时，未能释放有益剂。因此，在产品使用期间持续需要包封的有益剂，并且其不在产物贮藏期间损害此类产品。申请人公开了包含有益剂的颗粒，如预形成的过酸，其中所述有益剂由形成第一层的第一材料包封，并且所述第一层由形成第二层的第二材料包封。不受理论的束缚，申请人相信第二层充当将颗粒与其环境例如液体洗涤剂环境隔开的隔离物，并且第一层充当通过扩散或其它方式成功渗透穿过所述第二层的从颗粒的环境吸收任何材料的材料池。此类颗粒在贮藏期间在诸如消费品的产品中是稳定的，然而根据需要，此类颗粒在产品的使用期间释放包封的有益剂。出人意料的是，制备此类颗粒的方法不过度地降解所述有益剂，并且当此类颗粒被用于产品中时，它们是稳定的。当此类产品按预期用途使用时，它们还释放所需量的有益剂。
发明概述
本专利申请涉及包含有益剂的颗粒和包含此类颗粒的产品，以及用于制备并使用此类颗粒和包含此类颗粒的产品的方法，所述有益剂由第一层包封，所述第一层继而被第二材料包封。
附图简述
图1描述了具有由双重外壳体系包封的芯的代表性颗粒。
发明详述
定义
如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护理品、女性护理品、或一般旨在以其出售的形式被使用的装置。此类产品包括但不限于：尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法，包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括施用霜膏、乳液和其它的供消费者使用的局部施用的产品，包括精制的芳香剂；以及剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和织物以及家居护理区域中的任何其它表面的产品和/或方法，包括空气护理品(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理品、盘碟洗涤剂、织物调理剂(包括软化和/或焕新)、衣物洗涤剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂(包括地板和抽水马桶清洁剂)、以及供消费者或机构使用的其它清洁产品；涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法；棉塞、妇女卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、漱口液、牙齿粘合剂、牙齿美白剂。
如本文所用，术语“清洁和/或处理组合物”为消费品的子集，其包括(除非另外指明)美容护理品、织物和家庭护理产品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品，包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、洗发剂、定型剂；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括施用霜膏、乳液和其它的供消费者使用的局部施用的产品，包括精制的芳香剂；以及剃刮产品，处理织物、硬质表面和任何其它织物和家庭护理区域表面的产品，包括：空气护理品(包括空气清新剂和香味递送体系)、护车用品、盘碟洗涤剂、织物调理剂(包括软化和/或焕新)，衣物洗涤剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁条皂、漱口水、假牙清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂，包括抽水马桶清洁剂；毛发洗涤剂和毛发漂洗剂；沐浴凝胶、精制的芳香剂和泡沫沐浴剂和金属清洁剂；以及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品，如加入干燥剂的片，干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和薄雾，均为消费者或/和机构使用；和/或涉及口腔护理的方法，包括牙膏、牙胶、漱口液、牙齿粘合剂、牙齿美白剂。
如本文所用，术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”为清洁和处理组合物的子集，其包括(除非另外指明)颗粒状的或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂包括抽水马桶清洁剂；以及金属清洁剂、包括软化剂和/或清新剂的织物调理产品可为液体、固体和/或干燥剂片形式；以及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品，如加入干燥剂的片，干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和薄雾。可应用的所有此类产品可为标准的、浓缩的或甚至高度浓缩的形式，甚至到此类产品可在某个方面是非水性的程度。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。
如本文所用，术语“包括”和“包含”是非限制性的。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用，术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，就像这样的较低数值限度在本文中明确地写出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同该较窄数值范围在本文中被明确表示。
消费品
在一个方面，公开了包含外壳和芯的颗粒，所述外壳包括至少第一层和第二层，所述第一层包封所述芯并包含材料池，所述第二层包封所述第一层并包含隔离材料，所述颗粒具有约150微米至约3000微米，约500微米至约2000微米，或甚至约750微米至约1500微米的粒径。
在所述颗粒的一个方面，所述材料池可包括用于小分子的池，所述分子可具有约500g/mol至约18g/mol，约300g/mol至约18g/mol，或甚至约100g/mol至约28g/mol的分子量。在一个方面，所述小分子可选自水、有机材料以及它们的混合物。在一个方面，所述有机材料可选自乙醇、丙二醇、乙酸乙酯、反式-2-己醛、顺式-3-己烯醇、甲基庚烯酮、肉桂腈、苯甲醛、苄醇以及它们的混合物。不受理论的束缚，据信小分子被吸收至横跨扩散梯度的网络，所述网络由材料池形成，并且所述材料池溶胀并可能甚至促进介于第一层和第二层之间的界面的密封。溶胀可使用在下文中进一步描述的离心保持测试方法测量。
在所述颗粒的一个方面：
a)所述材料池可包括选自下列的材料：水溶性和/或水分散性非还原多糖、水溶性和/或水分散性丙烯酸酯衍生物以及它们的混合物；
b)所述隔离材料可包括选自下列的材料：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、聚(乙烯-醇-共聚-乙酸乙烯酯)、丙烯酸-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及它们的混合物；并且
c)所述芯材料可包括选自下列的材料：预形成的过酸、金属催化剂、漂白活性剂、漂白增效剂、二酰基过氧化物、过氧化氢源和酶。
在所述颗粒的一个方面：
a)所述金属催化剂可包括选自下列的材料：二氯-1，4-二乙基-1，4，8，11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)；二氯-1，4-二甲基-1，4，8，11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)以及它们的混合物；
b)所述漂白增效剂可包括选自下列的材料：2-[3-[(2-己基十二烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉内盐；3，4-二氢-2-[3-[(2-戊基十一烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-[(2-丁基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉内盐；3，4-二氢-2-[3-(十八烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-(十六烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉内盐；3，4-二氢-2-[3-(十四烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-(十二烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉内盐；2-[3-[(3-己基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉内盐；3，4-二氢-2-[3-[(2-戊基壬基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；3，4-二氢-2-[3-[(2-丙基庚基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉内盐；2-[3-(癸基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉内盐；3，4-二氢-2-[3-(辛基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉内盐以及它们的混合物；
c)所述漂白活性剂可包括选自下列的材料：四乙酰基乙二胺(TAED)；苯甲酰基己内酰胺(BzCL)；4-硝基苯甲酰基己内酰胺；3-氯苯甲酰基己内酰胺；苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)；壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；苯甲酸苯酯(PhBz)；癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)；苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)；辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)；可全水解的酯；4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]苯磺酸钠盐(NACA-OBS)；十二烷酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS)；10-十一碳烯酰氧基苯磺酸盐(UDOBS或C11-OBS，在10位中具有不饱和度)；癸酰氧基苯甲酸(DOBA)；(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐；(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐；(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐以及它们的混合物；
d)所述预形成的过酸可包括选自下列的材料：过一硫酸；过亚氨酸；过碳酸；过羧酸以及所述酸的盐；在一个方面，所述过羧酸及其盐可包括邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸、1，12-二过氧十二烷二酸；或单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)；酰氨基过氧酸，在一个方面，所述酰氨基过氧酸可包括N，N’-对苯二甲酰基-二(6-氨基己酸)、过氧琥珀酸(NAPSA)或过氧己二酸(NAPAA)的单壬基酰胺、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、以及它们的混合物；在一个方面，所述预形成的过酸可包括邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸；适宜的苯二甲酰亚胺基过氧己酸包括EURECOTM W、EURECOTM M、EURECOTMMG以及它们的混合物；
e)所述二酰基过氧化物可包括选自下列的材料：二壬酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二(十一酰基)过氧化物、二月桂酰基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、二-(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物以及它们的混合物；在一个方面，所述二酰基过氧化物可包括包合的二酰基过氧化物；
f)所述过氧化氢源可包括选自下列的材料：过硼酸盐、过碳酸盐、过氧水合物、过硫酸盐以及它们的混合物，在一个方面，所述过氧化氢源可包括过硼酸钠，在一个方面所述过硼酸钠可包括一水合物或四水合物，焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物或磷酸三钠过氧水合物以及它们的混合物；并且
g)所述酶可包括选自下列的材料：过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶以及它们的混合物。
在所述颗粒的一个方面，所述芯可包含所述芯材料的组合。在一个方面，所述芯材料可被聚结。在一个方面，所述芯材料的所述组合被所述材料池和隔离材料包封。
在所述颗粒的一个方面：
a)所述聚乙烯醇可包括聚乙烯醇变体，所述聚乙烯醇变体具有约80mol％至约99mol％，或约87mol％至约89mol％的水解度；和约10,000g/mol至约750,000g/mol，或约30,000g/mol至约300,000g/mol的分子量。
b)所述聚乙酸乙烯酯可包括聚乙酸乙烯酯变体，所述聚乙酸乙烯酯变体具有约150至5,000，约150至2,000，或甚至约190至约1,000的聚合度。
c)所述乙酸纤维素可包括乙酸纤维素变体，所述乙酸纤维素变体具有约30,000至约50,000g/mol的分子量。
在所述隔离材料的一个方面，所述隔离材料可包括在pH约4至约9的范围内非pH敏感的材料。
在所述隔离材料的一个方面，所述隔离材料可包括优良的成膜聚合物。
在所述隔离材料的一个方面，所述隔离材料可包括具有约3.2至约9.3的介电常数的聚合物。
在所述颗粒的一个方面，所述隔离材料可另外包括降低前述聚合物介电常数的有机粘土。适宜的有机粘土可包括已被有机改性的例如具有脂肪胺的蒙脱石粘土。
在所述颗粒的一个方面：
a)所述水溶性和/或水分散性非还原多糖可包括选自下列的材料：黄原胶、迪特胶、瓜尔胶、结冷胶、角叉菜胶、协同胶体系以及它们的混合物。适宜的黄原胶包括ASX-T、ASX、HP-T、适宜的结冷胶包括CG-LA、CG-HA，适宜的角叉菜胶包括适宜的协同胶体系包括Action胶；并且
b)所述水溶性和/或水分散性丙烯酸酯衍生物可具有约50℃至约130℃，或甚至约90℃至约115℃的玻璃化转变温度。不受理论的束缚，据信当在颗粒的制备方法期间温度低于此类材料的玻璃化转变温度时，水溶性和/或水分散性丙烯酸酯衍生物具有更好的成膜特性和更高的溶胀容量。适宜的丙烯酸酯衍生物包括L-31、L-229、L-299、1370、L-255、L-237、L-251、L-296-W、AcusolTM820和AcusolTM801S。
在所述颗粒的一个方面，所述材料池可包括在约20℃至约150℃，或甚至约60℃至约150℃的温度下为固体的材料。
在所述颗粒的一个方面，所述材料池可具有约2g/g至约500g/g，约10g/g至约300g/g，或甚至约50g/g至约150g/g的离心保留容量。
在所述池材料的一个方面，所述池材料可包括阴离子非还原多糖。
在所述颗粒的一个方面，所述材料池可包括可被能够掩蔽所述阴离子非还原多糖的(负)电荷的隔离材料，如包括具有约3.2至约8.3介电常数的聚合物的隔离材料包封的阴离子或非还原多糖。
在所述颗粒的一个方面，所述颗粒可具有约0.80至约1，约0.90至约1，或甚至约0.95至约1的稳定性指数。
在所述颗粒的一个方面，所述颗粒可具有约0.25至约1，约0.50至约1，或甚至约0.85至约1的释放指数。
在所述颗粒的一个方面，所述颗粒可具有约5∶95至约80∶20，约15∶85至约60∶40，或甚至约25∶75至约50∶50的芯与外壳质量比。
在所述颗粒的一个方面，所述颗粒可具有材料池与隔离材料约20∶80至约3∶97，或甚至约15∶85至10∶90的质量比。
在所述颗粒的一个方面，所述颗粒可包含第三层，所述第三层可包含第二隔离材料。在一个方面，所述第三层可在介于第一层和第二层之间定位。在另一方面，所述第三层可包封所述第二层的外表面。在一个方面，所述第二隔离材料可包含聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、聚(乙烯-醇-共聚-乙酸乙烯酯)、丙烯酸-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、紫胶、羟丙基甲基邻苯二甲酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素以及它们的混合物。
在消费品的一个方面，所述消费品可包含所述颗粒和助剂成分。
在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含至少75％、85％或甚至90％的包含约1至约500微米，约20微米至约250微米，或甚至约50微米至约150微米颗粒壁厚的颗粒。
在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含选自下列的材料：外部结构化体系、抗团聚剂以及它们的混合物。
在所述消费品的一个方面，所述外部结构化体系为氢化蓖麻油衍生物。
在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含选自下列的材料：
a)阴离子表面活性剂和/或在一个方面，非离子阴离子表面活性剂；
b)溶剂，在一个方面所述溶剂可包括丁氧基丙氧基丙醇和/或甘油；
c)水，在一个方面，基于组合物总重量计小于约10％的水，或约2％至约10％的水；
d)任选地一种或多种选自下列的材料：
i.漂白剂相容性粘土清洁聚合物，在一个方面所述漂白剂相容性粘土清洁聚合物可选自乙氧基化1，6-己二胺二甲基季铵化合物、乙氧基硫酸化1，6-己二胺二甲基季铵化合物以及它们的混合物。
ii.增白剂，在一个方面所述增白剂可包括选自4，4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠和/或双(磺基苯并呋喃基)联苯的荧光增白剂。
iii.助洗剂，在一个方面，所述助洗剂可包括柠檬酸钠。
iv.螯合剂，在一个方面所述螯合剂可包括1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)
在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含：
a)0.0001重量％至8重量％的去污酶，和
b)6.5至10.5的净pH。
在所述消费品的一个方面，所述去污酶可包括选自脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、果胶酸裂解酶、木葡聚糖酶以及它们的混合物的酶。
在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含：
a)0.1重量％至12重量％的漂白剂或漂白剂体系，和
b)6.5至10.5的净pH。
在所述消费品的一个方面，所述消费品可被包封在水溶性小袋材料内，在一个方面所述小袋材料可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素(HPMC)以及它们的混合物。
用于实践本发明的适宜材料和设备可购自：Germany SSB，StroeverGmbH&Co.KG，Muggenburg 11，28217Bremen，Germany；Sigma AldrichNV/SA，Kardinaal Cardijnplein8，2880Bornem，Belgium；ProCepT nv，Rosteyne 4，9060Zelzate，Belgium；GEA ProcessEngineering Inc.·9165Rumsey Road·Columbia，MD 21045，US；Mettler-Toledo，Inc.，1900Polaris Parkway，Columbus，OH，43240，US；IKA-Werke GmbH&Co.KG，Janke&KunkelStr.10，79219Staufen，Germany；Alfa Aesar GmbH&Co KG，Zeppelinstrasse 7，76185Karlsruhe，Germany；Eastman ChemicalCompany，PO Box 431，Kingsport，Tennessee37662，US；GlattIngenieurtechnik GmbH，Nordstrasse 12，99427Weimar，Germany；TicGums，White Marsh，MD 21162，10552Philadelphia Rd，USA；CP KelcoB.V.，Delta 1P，Business Park Ijsseloord 2，6825HL Arnhem，TheNetherlands；Solvay Chimica Bussi，Via Marostica 1，20146Milano，Italy；Endecotts LTD，9Lombard Road，London，SW193TZ，United Kingdom；VWR International Eurolab S.L.，C/De la Tecnología，5-17，A-7LlinarsPark，08450Llinars del Vallés，Spain，FRITSCH GmbH电话：06784/70-153，Industriestrasse 8，55743Idar-Oberstein，Germany；Metrohm AG，Oberdorfstrasse 68，9101Herisau，Switzerland；Imes nv，Ekkelgaarden 26，3500Hasselt，Belgium；GerhardtGmbH&Co.，Caesariusstrasse 97，52639Koenigswinter，Germany；Kemira Chemicals，Inc.，1950Vaughn Road，Kennesaw，GA 30144，United States；Cytec Industries Inc.，5GarretMountain Plaza，Woodland Park，New Jersey 07424，United States；HarvardApparatus，S.A.R.L，6Ave des Andes，Miniparc-Bat 8，91952Les UlisCedex，France。
制备消费品的方法
公开了制备包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法，所述方法可包括：
a)制备第一溶液，所述第一溶液包含基于溶液总重量计约0.5％至约10％的悬浮在所述第一溶液中和/或溶解在所述第一溶液中的材料池，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
b)制备第二溶液，所述第二溶液包含基于溶液总重量计约2％至约20％的悬浮在所述第二溶液中和/或溶解在所述第二溶液中的隔离材料，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
c)任选地制备第三溶液，所述溶液包含基于溶液总重量计约2％至约20％的悬浮在所述第三溶液中和/或溶解在所述第三溶液中的隔离材料，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。在一个方面，所述隔离材料可包括选自下列的材料：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、聚(乙烯-醇-共聚-乙酸乙烯酯)、丙烯酸-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、紫胶、羟丙基甲基邻苯二甲酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素和/或它们的混合物。
d)任选地所述第一溶液、第二溶液和/或第三溶液可包括基于溶液总重量计约0.01％至约5％的增塑剂。适宜的增塑剂可包括多元醇，如糖、糖醇、或聚乙二醇(PEGs)、脲、二醇、丙二醇或其它已知的增塑剂，如柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二甲酯、聚乙烯甘油、山梨醇、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯和/或聚山梨酸二丁酯。
e)任选地将抗团聚剂与所述第一溶液、第二溶液和/或第三溶液混合。适宜的抗团聚剂可包括完全不溶性材料和微溶性材料，如滑石、TiO2、粘土、二氧化硅、硬脂酸镁、硬脂酸和碳酸钙。
f)任选地通过使所述芯材料和粘结剂聚结形成第一组合物。在一个方面，所述聚结方法可包括流化床方法、高剪切聚结方法或它们的组合。适宜的粘结剂包括天然的聚合物，如淀粉、改性的淀粉、角叉菜胶、阿拉伯树胶和瓜尔胶，以及合成的聚合物，如聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇和聚环氧乙烷/聚环氧丙烷。
g)在约25℃至约90℃的温度下在室中使所述芯材料或所述第一组合物流化。在一个方面，此类室可包括流化床包衣机，任选地包括底喷包衣机。在另一方面，所述室可包括喷动床。
h)通过在流化的芯材料或所述第一组合物上喷雾所述第一溶液形成第二组合物。在一个方面，所述喷雾方法可包括双流体喷嘴。
i)在约25℃至约90℃的温度下在室中使所述第二组合物流化。在一个方面，此类室可包括流化床包衣机，任选地包括底喷包衣机。在另一方面，所述室可包括喷动床。
j)通过在所述第二组合物上喷雾所述第二溶液形成第三组合物。在一个方面，所述喷雾方法可包括双流体喷嘴。
k)任选地在约25℃至约90℃的温度下在室中使所述第三组合物流化。在一个方面，此类室可包括流化床包衣机，任选地具有底喷包衣机。在另一方面，所述室可包括喷动床。
l)任选地通过在所述第三组合物上喷雾所述第三溶液形成第四组合物。在一个方面，所述喷雾方法可包括双流体喷嘴。
m)任选地通过使所述第三组合物和/或第四组合物聚结形成第五组合物；
n)将所述第三组合物、第四组合物和/或第五组合物与一种或多种消费品助剂混合。
在制备消费品的所述方法的一个方面，所述方法可包括：
a)制备第一溶液，所述第一溶液包含基于溶液总重量计约0.5％至约10％的悬浮在所述第一溶液中和/或溶解在所述第一溶液中的材料池，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
b)制备第二溶液，所述第二溶液包含基于溶液总重量计约2％至约20％的悬浮在所述第二溶液中和/或溶解在所述第二溶液中的隔离材料，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
c)任选地制备第三溶液，所述第三溶液包含基于溶液总重量计约2％至约20％的悬浮在所述第三溶液中和/或溶解在所述第三溶液中的隔离材料，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。在一个方面，所述隔离材料可包括选自下列的材料：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、聚(乙烯-醇-共聚-乙酸乙烯酯)、丙烯酸-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、紫胶、羟丙基甲基邻苯二甲酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素和/或它们的混合物。
d)任选地所述第一溶液、第二溶液和/或第三溶液可包括基于溶液总重量计约0.01％至约2％的增塑剂。适宜的增塑剂可包括多元醇，如糖、糖醇、或聚乙二醇(PEGs)、脲、二醇、丙二醇或其它已知的增塑剂，如柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二甲酯、聚乙烯甘油、山梨醇、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯和/或聚山梨酸二丁酯。
e)任选地将抗团聚剂与所述第一溶液、第二溶液和/或第三溶液混合。适宜的抗团聚剂可包括完全不溶性材料和微溶性材料，如滑石、TiO2、粘土、无定形的二氧化硅、硬脂酸镁、硬脂酸和碳酸钙。
f)任选地通过使所述芯材料和粘结剂聚结形成第一组合物。在一个方面，所述聚结方法可包括流化床方法、高剪切聚结方法或它们的组合。适宜的粘结剂包括天然的聚合物，如淀粉、改性的淀粉、角叉菜胶、阿拉伯树胶和瓜尔胶以及合成的聚合物，如聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇和聚环氧乙烷/聚环氧丙烷。
g)在约25℃至约90℃的温度下在室中使所述芯材料或所述第一组合物流化。在一个方面，此类室可包括流化床包衣机，任选地包括底喷包衣机。在另一方面，所述室可包括喷动床。
h)通过在流化的芯材料或所述第一组合物上喷雾所述第一溶液形成第二组合物。在一个方面，所述喷雾方法可包括双流体喷嘴。
i)任选地在约25℃至约90℃的温度下在室中使所述第二组合物流化。在一个方面，此类室可包括流化床包衣机，任选地具有底喷包衣机。在另一方面，所述室可包括喷动床。
j)任选地通过在所述第二组合物上喷雾所述第三溶液形成第四组合物。在一个方面，所述喷雾方法可包括双流体喷嘴。
k)在约25℃至约90℃的温度下在室中使所述第二组合物或第三组合物流化。在一个方面，此类室可包括流化床包衣机，任选地包括底喷包衣机。在另一方面，所述室可包括喷动床。
l)通过在所述第二组合物上喷雾所述第二溶液形成第四组合物。在一个方面，所述喷雾方法可包括双流体喷嘴。
m)任选地通过使所述第四组合物聚结形成第五组合物；
n)将所述第四组合物和/或第五组合物与一种或多种消费品助剂混合。
助剂材料
出于本发明的目的，下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物，并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中，以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解，此类助剂是在所述颗粒提供组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化剂材料、漂白活性剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、外部结构化体系、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，上述其它助剂的合适实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，所述文献以引用方式并入本文中。
每种助剂成分对申请人的组合物不是必要的。因此，申请人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂材料：漂白活性剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、外部结构化体系、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。应当理解，此类助剂可形成与本文公开的颗粒混合的产品基质，以形成最终消费品。一般来讲，当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可如下详述存在：
表面活性剂-根据本发明的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1％，约1％，或甚至约5％至按所述清洁组合物的重量计约99.9％，至约80％，至约35％，或甚至至约30％的含量存在。
聚合物-根据本发明的组合物可包括聚合分散剂、粘土污垢去除剂/抗再沉积剂或它们的混合物。在一个方面，所述聚合物体系可包括一种或多种两亲烷氧基化油脂清洁聚合物，以及粘土污垢清洁聚合物或污垢悬浮聚合物。适宜的聚合物体系描述于专利US2009/0124528A1中。按所述清洁组合物的重量计，聚合物体系通常以约0.1％至约5％，或甚至约0.3％至约2％，或甚至更好约0.6％至约1.5％的含量存在。
助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时，其将通常包含按重量计至少约1％的助洗剂，或约5％或10％至约80％，50％，甚至30％的助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐、硅酸碱金属盐、碳酸碱土金属和碱金属盐、硅铝酸盐助洗剂、聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基苹果酸、多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及聚羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1，3，5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐、以及它们的可溶性盐。
螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂，这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1％至约15％，甚至约3.0％至约15％。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物中时，其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001％，约0.01％，约0.05％至约10％，约2％，甚至约1％。
分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机物是均聚酸或共聚酸或其盐，其中聚羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的实施例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如，洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物向酶提供这种离子。
催化金属配合物-申请人的组合物可包含催化金属配合物。一种含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有低漂白催化活性或无漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要，本文组合物可借助锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。
可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。
本发明的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项，而不是作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
即用的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括锰、铁和铬。本文适宜的MRL是特殊类型的交联超刚性配体，诸如5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和美国专利6,225,464中所提出的。
外部结构化体系-本发明的消费品可包括0.01重量％至5重量％或甚至0.1重量％至1重量％的外部结构化体系。所述外部结构化体系可选自：
(i)非聚合结晶羟基官能化结构剂和/或
(ii)聚合物结构剂
此类外部结构化体系可为赋予足够屈服应力或低剪切粘度以稳定流体衣物洗涤剂组合物的那些，所述流体衣物洗涤剂组合物独立于或外在于组合物的去污表面活性剂的任何结构化效应。它们可向流体衣物洗涤剂组合物赋予1cps至1500cps的高剪切粘度(在20s-1和21℃下)，和大于5000cps的低剪切粘度(在0.05s-1和21℃下)。使用得自TAInstruments的AR 550流变仪，采用40mm直径的板钢锭子和500μm间隙尺寸测量所述粘度。20s-1下的高剪切粘度和0.5s-1下的低剪切粘度可通过在21℃下自0.1s-1至25s-1对数剪切速率扫描3min时间而获得。在一个实施方案中，所述组合物可包含0.01至1重量％的非聚合结晶羟基官能化结构剂。此类非聚合结晶羟基官能化结构剂可包含可结晶的甘油酯，所述甘油酯可预乳化以有助于分散到最终单位剂量的衣物洗涤剂组合物中。适宜的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油或“HCO”或其衍生物，前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。
单位剂量的衣物洗涤剂组合物可包含0.01至5重量％的天然衍生聚合物和/或合成聚合物结构剂。适宜的天然衍生聚合物结构剂包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。适宜的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。适宜的合成聚合物结构剂包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。在一个方面，所述聚羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。在另一方面，所述聚丙烯酸酯可为不饱和的单或二碳酸和(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯的共聚物。此类共聚物以商品名Aqua 30得自Noveon inc。
使用方法
本文所公开的某些消费品可被用于清洁或处理部位，特别是表面或织物。通常，使所述部位的至少一部分接触申请者的消费品实施方案(其以纯的形式或稀释在液体，例如洗涤液体中)，然后可任选地洗涤和/或清洗所述部位。在一个方面，任选地洗涤和/或清洗部位，与消费品的一面接触，然后任选地洗涤和/或清洗。对于本发明，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温通常为约5℃至约90℃，并且当区域包括织物时，水与织物的比率通常为约1∶1至约30∶1。
采用一种或多种上述方法获得经处理的部位。
测试方法
应当理解，如本发明描述和受权利要求书保护，在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用于确定申请人的发明的参数的相应值。
(1)对于包含颗粒的混悬液/液体的平均粒度在1至500微米的范围内。
颗粒的平均粒度使用由Mettler-Toledo，Inc.，1900Polaris Parkway，Columbus，OH，43240，US供应的Lasentec M500L-316-K确定。所述设备根据2000年2月公布的Lasentec手册中所述来设定(Lasentec，FBRMControl Interface，version 6.0)。软件设定和样品分析使用视窗软件(Windows XP，2002版)中的WINDOWS手册进行。当颗粒作为固体颗粒被收集时，它们均匀地分散在去离子水中以便测试能够进行。
(2)对于具有宽粒度分布的固体颗粒的平均粒度介于10和3000微米之间。
所需的项目：
·粒度分析仪Analysette 3PRO(Fritsch GmbH，Germany)。
·具有2000、1000、500、250、125、63微米连续筛孔的测试筛(Endecotts LTD，United Kingdom)。
·收集小于63微米颗粒的接纳盘。
方法
1.在电子天平上称量100±1克的颗粒至称量容器中。
2.在电子天平上称量所有的筛，并记录每个筛的初始重量。
3.在粒度分析仪的顶部放置100±1克的颗粒样品。
4.用夹具单元闭合所述筛。
5.打开电源，并设定为2.5mm的振动高度以及5min的震动时间。
6.按下开始按钮。5min后，粒度分析仪的振动将自动停止。
7.5min后，使用下表记录每个筛的最终重量。
表1：对于平均粒度测定的重量跟踪
8.对于每个筛，计算介于最终筛重量和初始筛重量之间的差值。
9.平行测定每个测量至少3次
10.计算每个粒度范围的平均粒度。其中对于每个范围的平均粒度被定义为：
其中n为测量的次数，在该情况下为3，X为如上表详细说明的初始-最终重量，并且i为对于所用的筛眼孔径的整数
11.计算粒度直径平均值为了计算粒度直径平均值，具有小于5％粒度范围的颗粒和在所述盘中的颗粒被舍弃。
(3)有益剂释放测试
所需材料和仪器：
1.耐洗牢度试验仪(launder-o-meter)(耐洗牢度试验仪方法描述于“TechnicalManual of the AATCC”中)
2.如JAOCS第66卷，第1期(1989年1月)中所述的10×10cm染污织物测试件
3.具有50个6mm直径钢珠的罐
4.工业用水(2.5mmol/L硬度)
5.包含颗粒的洗涤剂组合物，所述颗粒具有包含有益剂的芯。
步骤：
准备不锈钢耐洗牢度试验仪容器，并且加入30℃的250mL水、2.5g包含具有有益剂的颗粒的液体洗涤剂组合物、三个10×10cm染污织物测试件、和50个钢珠。容器被放置在耐洗牢度试验仪中，并且它们以42rpm旋转40min。每5min进行取样以用于有益剂的分析性测量。根据以下适用方案进行分析：
A.对预形成的过酸、漂白活性剂和过氧化氢源的分析性测试：液体漂白剂中的过氧化氢从酸化的碘化钾溶液中释放出碘。用经标定的硫代硫酸盐溶液电位滴定游离的碘。
漂白剂组分+2I-+2H+→I2+2H2O [1]
I3 -+2S2O32-→3I-+S4O6[3]
漂白剂组分可为过氧化氢源、预形成的过酸或由漂白活性剂生成的过酸。所述方法测量漂白剂的总量。如果漂白剂由漂白活性剂与过氧化氢反应生成，则需要在过酸生成后加入过氧化氢酶。过氧化氢酶分解过氧化氢而不影响过酸，并且仅存在过酸以供进一步分析。
设备：
●连接至计算机的自动滴定仪(fe Metrohm 809)
●氧化还原电极(fe Metrohm 6.0431.100)
化学制剂：
●冰醋酸(VWR 1.00063)
●KI 3M(Sigma Aldrich 35175)
●Na2S2O30.01N(38243，Sigma Aldrich)
●得自牛肝的过氧化氢酶，Fluka Biochemica 60640±260000U/mL
●10％的过碳酸钠水溶液。为了制备该溶液，在连续搅拌下将100克碳酸钠(VWRALFAA16045)加入900mL去离子水中。
步骤：
1.在附加的过氧化氢不存在的情况下的过氧化氢源和预形成的过酸：
a.称量×克样品以获得介于0.05至1克之间的有益剂。
b.加入50mL水
c.加入10mL乙酸。
d.搅拌1min
e.加入4mL KI溶液
f.采用氧化还原电极，用Na2S2O3滴定，直至第一当量点
g.计算过氧化物/过酸的释放指数：
其中V为测得的体积，以mL为单位，N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度，Mw为预形成的过酸或过氧化氢源的分子量，并且G为用于滴定的基于100％纯度的预形成的过酸或过氧化氢源的重量克数。
2.原位形成的过酸(过氧化氢与漂白活性剂的原位反应)
a.称量×克样品以获得介于0.05至1克之间的有益剂。
b.加入50mL过碳酸盐溶液
c.搅拌10min(以能够形成过酸)
d.加入0.5mL过氧化氢酶
e.搅拌至少1min(最多5min)
f.加入10mL乙酸
g.加入4mL KI溶液
h.采用氧化还原电极，用Na2S2O3滴定，直至第一当量点
i.计算过酸的释放指数：
其中V为测得的体积，以mL为单位，N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度，Mw为漂白活性剂的分子量，并且G为用于滴定的基于100％纯度的漂白活性剂的重量克数。
B.对于金属催化剂的分析性测试：光度方法
经由与具体染料的比色反应测量漂白催化剂的活性。
a.制备校准曲线：向150μL芝加哥天蓝试剂中加入40μL如实施例4、5和6中所述的那些不包含X ppm金属催化剂的颗粒的10,000ppm洗涤剂的去离子水溶液，并且在37℃下培养3min(见下表)。培养后，在600nm处进行洗涤剂和染料溶液的吸光度测量(Abs 1)。将60μL过氧化氢试剂加入所述溶液中，并且在37℃下培养30min。培养后，在600nm处测量该溶液的吸光度(Abs 2)。
根据下表，用不同含量的金属催化剂重复该方案：
样本 Xppm金属催化剂 Abs 1 Abs 2 ABS＝Abs 1-Abs 2
0 0
1 0.05
2 0.10
3 0.20
4 0.30
5 0.40
6 0.50
7 0.60
8 0.80
9 1.00
10 1.25
11 1.50
12 1.75
13 2.00
14 2.50
15 3.00
表2：校准曲线数据
从终值(Abs 2)中减去初始测得的吸光度(Abs 1)，并且绘制校准曲线(多项式拟合)。
b.测量40μL取样洗涤溶液，并且通过使用校准曲线确定洗涤液中金属催化剂的浓度。
c.确定释放指数：
其中C洗涤液为洗涤液中测得的浓度，以ppm为单位，并且C总为洗涤液中金属催化剂的总量，以ppm为单位(总包封的)。
C.对于漂白增效剂的分析性测试：可由质谱仪测量异喹啉内盐类材料和活性中间体。取决于单独分子的响应，使用以正离子或负离子形式运作的电喷雾质谱仪以测量异喹啉内盐和氧化的中间体。由直接注入或注入个别量的稀释样品(流动注射分析)完成MS分析。无需HPLC分离。
a.洗脱液：乙腈∶水(1/1)+1mmol乙酸铵。
b.对个体分子优化仪器设定，以获得最大响应。
c.以选择性离子模式或多反应检测完成随后的测量。
d.将样品稀释于1/1的乙腈/水+1mmol乙酸铵中。稀释因子取决于异喹啉内盐的浓度。
e.MS设定：正离子或负离子模式的电喷雾。当期望全扫描采集时，两种扫描模式交替。
采用与上文金属催化剂中所述相同的公式，计算释放指数。
D.关于二酰基过氧化物的分析性测试：借助于HPLC分离，接着电化学检测，测定二酰基过氧化物。使用5μm，250mm*4.6mm的短链RP柱用于分离。典型的洗脱液为含有0.0025M磷酸二氢铵的水/乙腈(250mL/850mL)。流量设为至多1.0mL/min，并且由DC电流分析法或比色法完成检测。分析前，将样品稀释于比率为90％乙腈和10％冰醋酸的乙腈与冰醋酸的混合物中。采用与上文金属催化剂中所述相同的公式，计算释放指数。
E.酶释放指数可使用ASTM方法D0348-89(2003)测量。
(4)在贮藏时有益剂稳定性指数的测定
在衣物洗涤剂组合物中包含这些有益剂的颗粒在贮藏时留下的有益剂的量可通过使用如下文所述的标准分析方法确定：从液体洗涤剂组合物中过滤所述颗粒，破碎所述颗粒以释放有益剂并分析在贮藏时有益剂的量。
稳定性测试条件：在衣物洗涤剂组合物中，包含1％颗粒形式的有益剂的样品在30℃下贮藏7天。
过滤：在30℃下贮藏7天后，样品使用8微米过滤器过滤(WhatmanInt.LTD，由VWR供应)。颗粒用3mL的水冲洗两次。
破损颗粒用于有益剂释放：将包含所述颗粒的滤纸引入250mL的玻璃罐中，并加入100mL的去离子水。将4cm直径的金属球(Imes，Belgium)引入所述玻璃罐中并密闭玻璃罐。包含颗粒的混合物在热的振荡器中以135rpm(Thermo shaker THO 5，Gerhardt)在45℃下保持1小时以完成有益剂的释放。
稳定性指数测定：有益剂根据下文描述的分析方法分析。
A.对于预形成的过酸、漂白活性剂和过氧化氢源的分析性测试：在液体漂白剂中的过氧化氢从酸化的碘化钾溶液中释放碘单质。用经标定的硫代硫酸盐溶液电位滴定游离的碘。
漂白剂组分+2I-+2H+→I2+2H2O [1]
I3 -+2S2O32-→3I-+S4O6[3]
漂白剂组分可为过氧化氢源、预形成的过酸或由漂白活性剂生成的过酸。所述方法测量漂白剂的总量。如果漂白剂由漂白活性剂与过氧化氢反应生成，则需要在过酸生成后加入过氧化氢酶。过氧化氢酶分解过氧化氢而不影响过酸，并且仅存在过酸以供进一步分析。
设备：
●连接至PC的自动滴定仪(fe Metrohm 809)
●氧化还原电极(fe Metrohm 6.0431.100)
化学制剂：
●冰醋酸(VWR 1.00063)
●KI 3M(Sigma Aldrich 35175)
●Na2S2O30.1N(VWR 1.09147)
●得自牛肝的过氧化氢酶，Fluka Biochemica 60640±260000U/mL
●10％过碳酸钠水溶液。为了制备该溶液，在连续搅拌下将100克碳酸钠(VWRALFAA16045)加入900mL去离子水中。
步骤：
3.在不存在附加的过氧化氢的情况下的过氧化氢源和预形成的过酸：
a.称量×克的样品(破碎的老化颗粒)以便具有介于0.5和1克之间的有益剂。
b.加入50mL水
c.加入10mL乙酸。
d.搅拌1min
e.加入4mL KI溶液
f.采用氧化还原电极，用Na2S2O3滴定，直至第一当量点
g.计算过氧化物/过酸的稳定性指数：
其中V为测得的体积，以mL为单位，N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度，Mw为预形成的过酸或过氧化氢源的分子量，并且G为用于滴定的基于100％纯度的预形成的过酸或过氧化氢源的重量克数。
4.原位形成的过酸(过氧化氢与漂白活性剂的原位反应)
a.称量×克的样品(破碎的老化颗粒)以便具有介于0.5和1克之间的有益剂。
b.加入50mL过碳酸盐溶液
c.搅拌10min(以能够形成过酸)
d.加入0.5mL过氧化氢酶
e.搅拌至少1min(最多5min)
f.加入10mL乙酸
g.加入4mL KI溶液
h.采用氧化还原电极，用Na2S2O3滴定，直至第一当量点
i.计算过酸的稳定性指数：
其中V为测得的体积，以mL为单位，N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度，Mw为漂白活性剂的分子量，并且G为用于滴定的基于100％纯度的所述漂白活性剂的重量克数。
B.对于金属催化剂的分析性测试：光度方法
经由与具体染料的比色反应测量漂白催化剂的活性。
a.制备校准曲线：向150μL芝加哥天蓝试剂中加入40μL如实施例4、5和6中所述的那些不包含X ppm金属催化剂的颗粒的10.000ppm洗涤剂的去离子水溶液，并且在37℃下培养3min(见下表)。培养后，在600nm处进行洗涤剂和染料溶液的吸光度测量(Abs 1)。将60μL过氧化氢试剂加入所述溶液中，并且在37℃下培养30min。培养后，在600nm处测量该溶液的吸光度(Abs 2)。根据下表，用不同含量的金属催化剂重复该方案：
样本 Xppm金属催化剂 Abs 1 Abs 2 ABS＝Abs 1-Abs 2
0 0
1 0.05
2 0.10
3 0.20
4 0.30
5 0.40
6 0.50
7 0.60
8 0.80
9 1.00
10 1.25
11 1.50
12 1.75
13 2.00
14 2.50
15 3.00
表3：校准曲线数据
从终值(Abs 2)中减去初始测得的吸光度(Abs 1)，并且绘制校准曲线(多项式拟合)。
b.测量40μL破碎的老化颗粒，并且通过使用校准曲线确定洗涤液中金属催化剂的浓度。
c.确定稳定性指数：
其中C老化的颗粒为以ppm计的在液体洗涤剂组合物中的颗粒之内确定的金属催化剂在贮藏之后的浓度，并且C总为以ppm计的在所述液体洗涤剂组合物中金属催化剂的总量(总包封的)。
C.对于漂白增效剂的分析性测试：可由质谱仪测量异喹啉内盐类材料和活性中间体。取决于单独分子的响应，使用以正或负离子形式运作的电喷雾质谱仪以测量异喹啉内盐和氧化的中间体。由直接注入或注入个别量的稀释样品(流动注射分析)完成MS分析。无需HPLC分离。
f.洗脱液：乙腈∶水(1/1)+1mmol乙酸铵。
g.对个体分子优化仪器设定，以获得最大响应。
h.以选择性离子模式或多反应检测完成随后的测量。
i.将样品稀释于1/1的乙腈/水+1mmol乙酸铵中。稀释因子取决于异喹啉内盐的浓度。
j.MS设定：正离子或负离子模式的电喷雾。当期望全扫描采集时，两种扫描模式交替。
采用与上文金属催化剂中所述相同的公式，计算稳定性指数。
D.关于二酰基过氧化物的分析性测试：借助于HPLC分离，接着电化学检测，测定二酰基过氧化物。使用5μm，250mm*4.6mm的短链RP柱用于分离。典型的洗脱液为含有0.0025M磷酸二氢铵的水/乙腈(250mL/850mL)。流量设为至多1.0mL/min，并且由DC电流分析法或比色法完成检测。分析前，将样品稀释于比率为90％乙腈和10％冰醋酸的乙腈与冰醋酸的混合物中。采用与上文金属催化剂中所述相同的公式，计算稳定性指数。
E.酶稳定性指数可使用ASTM方法D0348-89(2003)测量。
(5)离心保留容量(CRC)测试方法
离心保留容量可使用测试方法EDANA441.2-02测量。
(6)液体洗涤剂组合物的pH测量
液体洗涤剂组合物的pH测量可使用测试方法EN 1262测量。
实施例
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但是对那些本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
实施例1：制备单个胶囊50重量％芯/50重量％包衣
PAP(EurecoTM MG等级，Solvay)的单个颗粒使用双重技术包被，其中第一层为黄原胶(Kelzan ASX-T，CPKelco)并且第二层为聚乙酸乙烯酯(Sigma-Aldrich，MW～167,000g/mol)。PAP包被的颗粒如下制备：约0.05克的PAP颗粒被包被约0.10克的10％黄原胶含水凝胶。该含水凝胶通过将9克的MilliQ水加入1克的黄原胶中制备。通过在40℃下在密闭的容器中无搅拌加热5小时获得均相的凝胶。PAP颗粒的整个表面完全由凝胶包被。在25℃下特氟隆表面上干燥该第一层72小时后，应用0.40克在乙醇中的40％聚乙酸乙烯酯凝胶(该凝胶通过将6克的乙醇(96％，So.Co.Fi.)加入4克的聚乙酸乙烯酯中，然后在40℃下加热直至获得均相的凝胶)。在25℃下特氟隆表面上干燥该第二层48小时后，所述颗粒被贮藏在约2mL的如在实施例5中所述的液体衣物洗涤组合物中，并在30℃在烘箱(Micra 9，ISCO)中保存1周。稳定性指数使用上文所述的方法确定。所述值为1.0。
实施例2：制备50重量％芯/50重量％包衣的包封物
PAP(EurecoTM MG等级，Solvay)使用具有底喷包衣机的流化床包衣机涂覆两种聚合物。制备两种聚合溶液。首先，在50℃连续的搅拌下，通过将8克的黄原胶粉末(KelzanASX-T，CPKelco)称量至392克的除盐水中制备2％的黄原胶水溶液。加入在3小时内完成。接着，在连续的搅拌下，通过将400克聚乙酸乙烯酯(MW～167,000g/mol，Sigma-Aldrich)称量至920克的丙酮和3680克的除盐水中制备8％聚乙酸乙烯酯在丙酮/水中的溶液。
具有底喷包衣机的流化床包衣机(4M8-Fluidbed，ProCepT，Belgium)被用于包被所述PAP。热空气被设定在60℃。400克的PAP被流化，并且当所述体系准备好时，以3mL/min的速率从400克黄原胶溶液的底部开始喷雾。当由黄原胶溶液的喷雾完成时，颗粒在60℃下干燥10min。然后，以5mL/min的流速开始喷雾5000克聚乙酸乙烯酯在丙酮/水中的溶液。收集材料并通过SEM(TM-1000，Hitachi)分析以确保均一化包被。释放指数为0.88，使用上述方法计算。
实施例3：使用具有底喷包衣机的流化床包衣机生产颗粒
PAP(EurecoTM MG等级，Solvay)使用具有底喷包衣机的流化床包衣机涂覆两种聚合物。首先，L-229丙烯酸酯基的乳液共聚物被用于内部涂层。然后通过在50℃下连续搅拌，将100克的聚乙烯醇(Mw平均≈13,000-26,000，参照363170，Sigma-Aldrich)加入900克的除盐水中制备10％聚乙烯醇水溶液。
具有底喷包衣机的流化床包衣机(4M8-Fluidbed，ProCepT，Belgium)被用于包被所述PAP。热空气入口被设定在60℃。体系用在流化床包衣机中流化的70克的PAP预加热。当体系稳定时，以0.5mL/min的速率从40克L-229的底部开始喷雾。当由L-229的喷雾完成时，颗粒在60℃下干燥10min。以1.5mL/min的流速开始喷雾600克的聚乙烯醇水溶液。收集材料并分析，并且稳定性指数通过上文所述的方法在液体制剂中如实施例4中所述确定。稳定性指数为0.95。
实施例4、5和6：液体洗涤剂组合物
包含包封的有益剂的产品制剂的非限制性实例汇总于下表中
1聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。
2PG617或PG640(BASF，Germany)
3如实施例1、2和3中所述的包被的颗粒。
4香料微胶囊可如下制备：将25g丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(ColloidC351，25％固体，pka 4.5-4.7Kemira Chemicals，Inc.Kennesaw，Georgia，U.S.A.)溶解，并且在200g去离子水中混合。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH4.0。将8克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec Industries WestPaterson，NewJersey，U.S.A.)加入所述乳化剂溶液中。将200克香料油在机械搅拌下加入先前的混合物中，并且温度升至50℃。在高速混合直至获得稳定乳液后，将第二溶液和4克硫酸钠盐加入所述乳液中。此第二溶液包含10克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5至4.7，Kemira)、120克蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385，80％固体，Cytec)。将此混合物加热至70℃，并且在持续搅拌下保持过夜，以完成包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，Saint Louis，Missouri，U.S.A.)加入悬浮液中。
实施例7、8和9：单位剂量组合物
得自实施例4、5和6的组合物被包封在PVA膜内。在一个方面，在本实施例中所用的膜为Monosol M8630，76μm厚。
实施例10和11：单位剂量组合物
下列是单位剂量施用的实施例，其中所述液体组合物被包封在PVA膜内。在一个方面，在本实施例中所用的膜为Monosol M8630，76μm厚。
1聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。
2PG617或PG640(BASF，Germany)
3如实施例2和3中所述的包被的颗粒。
4香料微胶囊制备描述于实施例4、5和6中。
实施例12：单层和双层包封之间的比较，使用单个胶囊制备
PAP(EurecoTMMG等级，Solvay)的单个颗粒使用唯一层包被，其中所述层为聚乙酸乙烯酯(Sigma-Aldrich，MW～167,000g/mol)。PAP包被的颗粒如下制备：约0.05克的PAP颗粒被包被约0.40克的乙醇中的40％聚乙酸乙烯酯凝胶(该凝胶通过将6克的乙醇(96％，So.Co.Fi)加入4克的聚乙酸乙烯酯中，然后在40℃下加热直至获得均相的凝胶)。在25℃下特氟隆表面上干燥该层48小时后，所述颗粒被贮藏在约2mL的如在实施例5中所述的液体衣物洗涤组合物中，并在30℃在烘箱(Micra 9，ISCO)中保存1周。稳定性指数使用上文所述的方法确定。所述值为0.2。因此，明确的是使用材料池作为所述颗粒的第一层出乎意料地改善了有益剂的稳定性，并且因此改善了包含所述颗粒的组合物的总体性能：
第1层 第2层 实施例5的配方的稳定性指数
实施例1 Kelzan ASX-T 聚乙酸乙烯酯 1.0
实施例12 无 聚乙酸乙烯酯 0.2
表4：单层和双层包封之间的稳定性比较
实施例13、14、15和16：单个颗粒的稳定性指数
颗粒13-16(按实施例1和9的每个方法制备)的稳定性指数如下确定：
*基于颗粒总重量的重量
1Sigma-Aldrich，MW～167,000g/mol
2Eureco MG
3乙酸纤维素～30,000g/mol，Sigma Aldrich。
实施例17和18：液体洗涤剂组合物：
包含包封的有益剂的产品制剂的非限制性实例汇总于下表中
1具有每个-NH 20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600g/mol)(BASF，Germany)
2PG617或PG640(BASF，Germany)
3如实施例2和3中所述的包被的颗粒。
4香料微胶囊制备描述于实施例4、5和6中。
实施例19和20：单位剂量组合物
下列是单位剂量施用的实施例，其中所述液体组合物被包封在PVA膜内。在一个方面，在本实施例中所用的膜为Monosol M8630，76μm厚。
1具有每个-NH 20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600g/mol)(BASF，Germany)
2PG617或PG640(BASF，Germany)
3如实施例2和3中所述的包被的颗粒。
4香料微胶囊制备描述于实施例4、5和6。
*未调节pH，并且未向这些隔室加入溶剂
实施例21：使用单个胶囊制备，单层和双层包封之间的比较
使用如实施例1和12中所述的相同的颗粒制备方法制备单层和双层胶囊。
第1层 第2层 实施例5的配方的稳定性指数
A 3％黄原胶耐盐 47％聚乙烯醇1 0.87
B 无 50％聚乙烯醇1 0.34
表5：单层和双层包封之间的稳定性比较
1聚乙烯醇，Mw平均≈13,000-26,000，参照363170，Sigma-Aldrich
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个上述尺寸旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
发明详述中引用的所用文献的相关部分以引用方式并入本文；任何文献的引用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但是对那些本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (13)

1.一种包含外壳和芯的颗粒，所述芯包括选自下列的材料：预形成的过酸、金属催化剂、漂白活性剂、漂白增效剂、二酰基过氧化物、过氧化氢源和酶；所述外壳包括第一层和第二层，所述第一层包封所述芯并包含材料池，所述材料池包括选自下列的材料：水溶性和/或水分散性非还原多糖、水溶性和/或水分散性丙烯酸酯以及它们的混合物；其中所述水溶性和/或水分散性非还原多糖包括选自下列的材料：黄原胶、迪特胶、角叉菜胶、协同胶体系以及它们的混合物；并且所述水溶性和/或水分散性丙烯酸酯具有50℃至130℃的玻璃化转变温度；所述材料池具有2g/g至500g/g的离心保留容量；所述第二层包封所述第一层并包含隔离材料，所述隔离材料包括选自下列的材料：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、聚(乙烯-醇-共聚-乙酸乙烯酯)、丙烯酸-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及它们的混合物；所述颗粒具有150微米至3000微米的粒径，所述颗粒具有0.25至1的释放指数，所述颗粒具有5:95至80:20的芯与外壳质量比，所述颗粒具有20:80至3:97的材料池与隔离材料质量比。
2.如权利要求1所述的颗粒，其中：所述颗粒包含第三层，所述第三层包含第二隔离材料，所述第三层包封所述第二层的外表面，其中所述颗粒具有0.80至1的稳定性指数。
3.如权利要求1所述的颗粒，其中：
a)所述金属催化剂包括选自下列的材料：二氯-1,4-二乙基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)；二氯-1,4-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)以及它们的混合物；
b)所述漂白增效剂包括选自下列的材料：2-[3-[(2-己基十二烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐；3,4-二氢-2-[3-[(2-戊基十一烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-[(2-丁基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐；3,4-二氢-2-[3-(十八烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-(十六烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐；3,4-二氢-2-[2-(磺基氧基)-3-(十四烷基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-(十二烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐；2-[3-[(3-己基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐；3,4-二氢-2-[3-[(2-戊基壬基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；3,4-二氢-2-[3-[(2-丙基庚基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐；2-[3-(癸基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐；3,4-二氢-2-[3-(辛基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉内盐；2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐以及它们的混合物；
b)所述漂白活性剂包括选自下列的材料：四乙酰基乙二胺(TAED)；苯甲酰基己内酰胺(BzCL)；4-硝基苯甲酰基己内酰胺；3-氯苯甲酰基己内酰胺；苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)；壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；苯甲酸苯酯(PhBz)；癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)；苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)；辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)；可全水解的酯；4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)；十二烷酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS)；10-十一碳烯酰氧基苯磺酸盐(UDOBS或C11-OBS，在10位中具有不饱和度)；癸酰氧基苯甲酸(DOBA)；(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐；(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐；(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐以及它们的混合物；
c)所述预形成的过酸包括选自下列的材料：过一硫酸；过亚氨酸；过碳酸；过羧酸以及所述酸的盐；所述过羧酸及其盐包括邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸、1,12-二过氧十二烷二酸；或单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)；酰胺基过氧酸，所述酰胺基过氧酸包括N,N’-对苯二甲酰基-二(6-氨基己酸)、过氧琥珀酸(NAPSA)或过氧己二酸(NAPAA)的单壬基酰胺、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、以及它们的混合物；
d)所述二酰基过氧化物包括选自下列的材料：二壬酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二(十一酰基)过氧化物、二月桂酰基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、二-(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物以及它们的混合物；
e)所述过氧化氢源包括选自下列的材料：过硼酸盐、过碳酸盐、过氧水合物、过硫酸盐以及它们的混合物；并且
f)所述酶包括选自下列的材料：过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、以及它们的混合物。
4.如权利要求1所述的颗粒，其中所述酶是角蛋白酶。
5.如权利要求1所述的颗粒，其中：
a)所述聚乙烯醇包括聚乙烯醇变体，所述聚乙烯醇变体具有80mol％至99mol％的水解度；和10,000g/mol至750,000g/mol的分子量；
b)所述聚乙酸乙烯酯包括聚乙酸乙烯酯变体，所述聚乙酸乙烯酯变体具有150至5,000的聚合度；并且
c)所述乙酸纤维素包括乙酸纤维素变体，所述乙酸纤维素变体具有30,000g/mol至50,000g/mol的分子量。
6.一种包含如前述权利要求中任一项所述的颗粒和助剂成分的消费品，其中至少75％的所述颗粒具有1至500微米的颗粒壁厚，所述消费品包含选自下列的材料：结构剂、抗团聚剂以及它们的混合物，其中所述结构剂包括氢化蓖麻油。
7.如权利要求6所述的消费品，所述消费品包含选自下列的材料：
a)阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；
b)溶剂；
c)基于组合物总重量计小于10％的水；和
d)任选地一种或多种选自下列的材料：
(i)漂白剂相容性粘土清洁聚合物；
(ii)增白剂；
(iii)助洗剂；和
(iv)螯合剂。
8.如权利要求6-7中任一项所述的消费品，其中所述消费品包含：
a.0.0001重量％至8重量％的去污酶，并且
b.具有6.5至10.5的净pH。
9.如权利要求8所述的消费品，其中所述去污酶包括选自下列的酶：脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、果胶酸裂解酶、木葡聚糖酶、以及它们的混合物。
10.如权利要求6所述的消费品，其中所述消费品包含：
a.0.1重量％至12重量％的漂白剂或漂白剂体系，并且
b.具有6.5至10.5的净pH。
11.如权利要求6所述的消费品，其中所述消费品被包封在水溶性小袋材料内，其中所述小袋材料包括聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的混合物。
12.一种处理和/或清洁部位的方法，所述方法包括：
a.任选地洗涤和/或冲洗所述部位；
b.使所述部位与如权利要求6-11中任一项所述的消费品接触；以及
c.任选地洗涤和/或冲洗所述部位。
13.一种制备如权利要求6-11中任一项所述的包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法，所述方法包括：
a)制备第一溶液，所述第一溶液包含基于溶液总重量计0.5％至10％的悬浮在所述第一溶液中和/或溶解在所述第一溶液中的材料池，和一种或多种溶剂；
b)制备第二溶液，所述第二溶液包含基于溶液总重量计2％至20％的悬浮在所述第二溶液中和/或溶解在所述第二溶液中的隔离材料，和一种或多种溶剂；
c)任选地制备第三溶液，所述第三溶液包含基于溶液总重量计2％至20％的悬浮在所述第三溶液中和/或溶解在所述第三溶液中的隔离材料，和一种或多种溶剂；
d)任选地将抗团聚剂与所述第一溶液、第二溶液和/或第三溶液混合；
e)任选地通过使所述芯材料和粘结剂聚结形成第一组合物，所述聚结方法包括流化床加工、高剪切聚结加工或它们的组合；
f)在25℃至90℃的温度下在室中使所述芯材料或所述第一组合物流化，此类室包括流化床包衣机，任选地包括底喷包衣机；
g)通过在所述流化的芯材料或所述第一组合物上喷雾所述第一溶液形成第二组合物；
h)在25℃至90℃的温度下在室中使所述第二组合物流化，此类室包括流化床包衣机，任选地包括底喷包衣机；
i)通过在所述第二组合物上喷雾所述第二溶液形成第三组合物；
j)任选地在25℃至90℃的温度下在室中使所述第三组合物流化，此类室包括流化床包衣机，任选地具有底喷包衣机；
k)任选地通过在所述第三组合物上喷雾所述第三溶液形成第四组合物；
l)任选地通过使所述第三组合物和/或第四组合物聚结形成第五组合物；以及
m)将所述第三组合物、第四组合物和/或第五组合物与一种或多种消费品助剂混合。
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