CN102985385A - 用于异氰酸酯和硅烷官能化粘合剂的水基底漆组合物 - Google Patents

用于异氰酸酯和硅烷官能化粘合剂的水基底漆组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种独特的溶液,其用于增加基材与包含具有异氰酸酯、硅烷或这两种官能团的预聚物的粘合剂的粘合性。所述溶液包含一种组合物,所述组合物包含:a)约0.05到约10.0重量份的一种或多种烷氧基甲硅烷基胺的水解物;b)约0.05到约1.0重量份的一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯;和,c)约80到约99.9重量份水:其中所述组合物为100重量份且所述组合物的pH为约9到约12。

Description

用于异氰酸酯和硅烷官能化粘合剂的水基底漆组合物
优先权申明
本申请要求2010年3月8日提交的美国临时申请第61/311,509号的申请日的权益,其为了所有目的通过引用的方式结合到本文中。
技术领域
本发明涉及用作增粘剂的组合物,其用于将包含具有异氰酸酯、硅烷或这两种官能团的预聚物的粘合剂粘合到基材上。本发明涉及将本发明的组合物施用到基材上的方法,包括其中本发明的组合物用于改善包含具有异氰酸酯、硅烷或这两种官能团的预聚物的粘合剂与基材的粘合性的方法。
背景技术
在许多工业粘合剂粘合操作中,将增粘剂施用到表面上以改善粘合剂与基材表面的粘合。典型的增粘剂溶解或分散在有机溶剂中来提供。使用有机溶剂是因为许多有机溶剂具有低蒸汽压且施用到基材后可以快速挥发。需要在施用粘合剂之前除去溶剂以促进粘合剂与基材的粘合。选择有机溶剂也是因为增粘组分通常可以溶解或分散在有机溶剂中。使用有机溶剂会导致它们释放到环境中。或者,使用有机溶剂可能需要昂贵的通风和捕集装置以降低不可接受的人体暴露或环境污染的风险。
由于上面提到的原因,在增粘体系中用水代替有机溶剂是相当的紧迫。溶解或分散在水中的增粘剂是已知的,参见Gimvang美国专利公开2009/0108231和Braun等美国专利公开2007/0187028。使用水存在自身的一些问题,包括增粘剂成分在水中的溶解性以及水具有相对高的蒸汽压,这导致水从基材表面蒸发慢。这种缓慢的蒸发会减慢工业进程。在许多工艺中,期望尽可能快的运行进程。一些使用水基增粘剂的已知工艺要求特殊的分配装置,复杂的制剂或工艺条件。水基增粘剂会在某些表面上显示出差的润湿性。
所需要的组合物是不复杂的,避免使用有机溶剂,能够利用标准施用工艺和设备来施用,符合标准工业进程速度,较好地润湿表面并且是环境友好的。还需要使用这样的组合物来提高粘合剂与表面的粘合性的方法。
发明概述
本发明涉及一种组合物,其包含:a)约0.05到约10.0重量份的一种或多种烷氧基甲硅烷基胺的水解物;b)约0.05到约1.0重量份的一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯或其混合物;和,c)约80.0到约99.9重量份的水;其中所述组合物为100重量份且所述组合物的pH值为约9到约12。在一个优选的实施方式中,所述组合物包含衍生自种子油的烷氧基化醇的混合物。在一个优选的实施方式中,所述组合物中基本上不含有机基溶剂。
在另一个实施方式中,本发明涉及一种试剂盒(kit),其包含前面段落中描述的组合物和包含含有异氰酸酯官能团、硅烷基团或其混合物的预聚物的粘合剂。
在另一个实施方式中,本发明涉及一种方法,其包括:a)施用在上文中描述的组合物,和b)将所述施用的组合物从基材的表面擦掉,或将所述组合物中的大部分水从基材的表面蒸发掉。在一个优选的实施方式中,所述方法还包括使基材,第一基材与包含具有异氰酸酯、硅烷或这两种官能团的预聚物的粘合剂以及第二基材接触,其中所述粘合剂施用到施用有所述组合物的第一基材的表面的部分,所述粘合剂分布在第一和第二基材之间。优选地,所述方法还包括将所述粘合剂固化。
应该认识到上述提及的方面和例子是非限制性的,其它的也存在于本发明的范围内,如本文中所显示和描述的那样。本发明的组合物提高了基材表面与包含具有异氰酸酯、烷氧基甲硅烷基或这两种官能团的预聚物的粘合剂的粘合性。使用本发明的组合物形成的粘合可与使用溶解在有机溶剂中的市售增粘剂形成的粘合相比。本发明的组合物显示出在基材上的优异的润湿性和良好的水蒸发速率。本发明的组合物提供了可与使用有机溶剂的那些相比的蒸发速率和处理速率。本发明的组合物使得可在基本上不含有机溶剂的情况下以有效的方式涂底漆和处理基材。
优选实施方式的详细描述
这里提供的解释和说明旨在使本领域技术人员熟悉本发明、其原理和实际应用。本领域技术人员可以以本发明的许多形式来适用和应用本发明,以最适合特定使用的需求。相应地,本发明前面所述的特定的实施方式不是旨在穷尽或限制本发明。因此,本发明的范围不应该根据上面描述来确定,而是根据附加的权利要求,以及与这些权利要求被赋予的等同的全部范围来确定。从下面的权利要求得到的其它的组合也是可能的,其也通过引用的方法结合到此书面描述中。
本发明涉及用于提高基材与包含具有异氰酸酯、硅烷或这两种官能团的预聚物的粘合剂的粘合性的独特的溶液。所述溶液包含一种组合物,所述组合物包含:a)约0.05到约10.0重量份的一种或多种烷氧基甲硅烷基胺的水解物;b)约0.05到约1.0重量份的一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯;和,c)约80到约98.85重量份的水:其中所述组合物为100重量份以且所述组合物的pH值为约9到约12。上面介绍的每个组分将在下面的段落和示例性的实施例/实施方式的描述中进行进一步的详述。
本发明组合物使用的溶剂或分散剂是水。优选使用的水是软化的和去离子的。使用足够量的水以形成其它组分的稳定的溶液或分散体。这里使用的稳定指的是所述组合物的其它组分不从溶液中沉淀出或形成与水分离的相。优选地,本发明的组合物在约3个月或更久以及更优选12个月或更久是稳定的。用作增粘剂时,水以便于促进所述组合物作为增粘剂应用和使用的量存在。优选地,水存在于准备使用的组合物中,且使用量基于100份所述组合物为约80.0重量份或更多,更优选约90.0重量份或更多,和最优选约95.0重量份或更多。优选地,水存在于准备使用的组合物中且使用量基于100份所述组合物为约99.9重量份或更少,更优选约99.0重量份或更少,和最优选约98.85重量份或更少。为了降低运输成本,本发明的组合物可以制备成浓缩物的形式,其可以稀释到上面描述的浓度来使用。这里使用的基本上不含有机溶剂指的是提及的所述组合物含有小于约1重量百分比的有机溶剂,和更优选小于约0.1重量百分比的有机溶剂。
本发明的组合物包含一种或多种烷氧基甲硅烷基胺的水解物。烷氧基甲硅烷基胺是具有一个或多个烷氧基甲硅烷基基团和一个或多个胺基团的化合物,其具有至少一个分布在所述烷氧基甲硅烷基基团和胺基团之间的亚烃基部分。所述亚烃基优选是亚烷基或环亚烷基,最优选是亚烷基。所述亚烷基基团优选是C1-4亚烷基基团,甚至更优选是亚乙基和亚丙基,最优选是亚丙基。所述胺可以是伯胺或仲胺,可含有连接到胺氮原子上的烃基基团。优选地在胺氮原子上的烃基基团是C1-20烃基基团,更优选是C1-20烷基基团,环己基和苯基;更优选是C1-4烷基基团和最优选是甲基或乙基基团。烷氧基甲硅烷基是具有连接到1到3个烷氧基基团上,优选2或3个烷氧基基团和更优选3个烷氧基基团上的硅原子的基团。所述烷氧基部分上烷基基团优选是C1-4烷基,更优选乙基或甲基,最优选甲基。所述烷氧基甲硅烷基可具有连接到硅原子的1或2个烷基基团。连接到硅原子的烷基基团优选是C1-4烷基,更优选乙基或甲基,最优选甲基。这里使用的水解物指的是烷氧基基团的显著部分被水解,并从列举的胺中除去。不受该理论的约束,认为水解的烷氧基甲硅烷基胺优选大部分的烷氧基基团被除去,最优选基本上所有的烷氧基基团都被除去。在本文中“大部分”意思是基于加入到水解混合物中的总的烷氧基甲硅烷基胺,大于50摩尔百分比的烷氧基被水解掉,更优选大于75摩尔百分比和最优选大于90摩尔百分比。在本文中“基本上所有”意思是基于加入到水解混合物中的总的烷氧基甲硅烷基胺,大于95摩尔百分比的烷氧基基团被水解掉,最优选大于99摩尔百分比。在水解过程中,可能形成残留的甲硅烷基胺的低聚物。在制备水解的烷氧基甲硅烷基胺的过程中,从反应混合物中移除作为烷氧基基团水解结果形成的醇。优选的烷氧基甲硅烷基胺包括烷氧基甲硅烷基烃基胺、烷氧基甲硅烷基多烃基胺和双(烷氧基甲硅烷基)烃基胺。烷氧基甲硅烷基胺包含连接到亚烃基基团上的硅氧烷烷基基团,该亚烃基基团进一步连接到胺上,该胺任选具有连接在其上的烃基基团。优选的烷氧基甲硅烷基烃基胺是烷氧基甲硅烷基烷基胺,其符合下式:
Figure BPA00001657871000051
烷氧基甲硅烷基多烃基胺是包含一个或多个连接到亚烃基基团上的烷氧基甲硅烷基的化合物,且进一步连接到所述亚烃基基团上的是多烷基多胺基链,其中多烷基多胺基链的端胺基可任选被烃基基团取代。烷氧基甲硅烷基多烃基胺优选包含烷氧基甲硅烷基多烷基胺。优选的烷氧基甲硅烷基多烷基胺符合下式:
Figure BPA00001657871000052
双(烷氧基甲硅烷基)烃基胺包含两个连接到仲胺氮上的亚烃基烷氧基甲硅烷基基团。优选的双(烷氧基甲硅烷基)烃基胺是双(烷氧基甲硅烷基)胺。优选的双(烷氧基甲硅烷基)胺符合下式:
Figure BPA00001657871000053
在上文提供的式中,R2在每次出现时独立地是C1-20烃基;R3在每次出现时独立地是C1-4烷基基团;R4在每次出现时独立地是C1-4烷基基团;w在每次出现时独立地是从约1到约10的整数;x在每次出现时独立地是从1到4的整数;y在每次出现时独立地是从1到3的整数;以及z在每次出现时独立地是从0到2的整数,条件是z=3-y。水解之后,上述式中一些或全部R3可以为氢。
R2优选是C1-20烷基、环己基或苯基,更优选是C1-4烷基基团,最优选是甲基或乙基基团。R3优选是乙基或甲基,最优选甲基。R4优选是C1-4的烷基,更优选是乙基或甲基,最优选甲基。优选x是2或3,最优选3。优选地,w为约1到约4,更优选约1到约2,最优选约1。优选地,y是2或3,最优选3。优选地,z是0或1,最优选0。
其中优选的烷氧基甲硅烷基胺是3-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-氨基丙基-二甲氧基甲基硅烷,3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷,4-氨基丁基-三甲氧基硅烷,4-氨基丁基二甲氧基甲基硅烷,4-氨基-3-甲基丁基-三甲氧基硅烷,4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷,4-氨基-3,3-二-甲基丁基二甲氧基甲基硅烷,2-氨基乙基三甲氧基硅烷,2-氨基-乙基二甲氧基甲基硅烷,氨基甲基三甲氧基硅烷,氨基甲基二甲氧基甲基硅烷,氨基甲基甲氧基二甲基硅烷,N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷,N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷,N-乙基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷,N-苯基-4-氨基丁基三甲氧基硅烷,N-苯基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷,N-环己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷,N-甲基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷,N-乙基-氨基甲基二甲氧基甲基硅烷,N-丙基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷,N-丁基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷,和其混合物。其中优选的烷氧基甲硅烷基多烷基胺是N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基三甲氧基硅烷。其中优选的双(烷氧基甲硅烷基)烷基胺是双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺。
水解的烷氧基甲硅烷基胺按照Standke美国专利6,534,667公开的方法来制备,其在此通过引用并入本文。通常,该方法通过水解烷氧基甲硅烷基胺并且通过蒸馏移除生成的水解物醇来进行。烷氧基甲硅烷基胺和水的混合可以在使用的烷氧基甲硅烷基胺的凝固点和沸点之间的温度范围内进行。通常,向烷氧基甲硅烷基胺中加入过量的水来进行水解。在水性溶液中硅烷的浓度合适的调整到小于约60重量百分比的值,优选约0.5到约40重量百分比。偏离这些参数可能导致形成凝胶或严重的浑浊。在水解烷氧基甲硅烷基胺时生成醇。通常,可以在约0到约100℃的温度范围内进行水解。通常使用充分的混合,例如通过搅拌。水解合适地在约4到约12的pH的范围内进行。可以向硅烷混合物或硅烷混合物/水体系或已经水解的体系中加入酸或碱来调整pH。优选地,至少一种布朗斯特酸加入到本发明的方法中。如果需要,也可以加入布朗斯特碱,例如氢氧化钾溶液、氢氧化钠溶液和氨水或胺,等。作为酸特别优选的是盐酸,硫酸,硝酸,高氯酸,甲酸,醋酸和/或丙酸。在该方法中,还可以通过蒸馏降低水解醇的浓度,所述蒸馏优选在小于约90℃,特别优选在小于约60℃下的温度下,和合适的减压下进行。所述蒸馏有利地通过蒸馏柱进行,并且持续到在柱顶部检测不到醇,任选可能进一步精制的期望的产物在底部获得。如果出现浑浊物质,可以通过过滤、沉降、离心或类似的标准方法将其从产物中移除。
所述水解的烷氧基甲硅烷基胺在所述组合物中以足以提高基材与粘合剂的粘合性的量存在,其中所述组合物如本申请描述的稳定。优选地,水解的烷氧基甲硅烷基胺基于所述组合物的重量,以约0.05重量份或更大,更优选约0.5重量份或更大的量存在。优选水解的烷氧基甲硅烷基胺基于所述组合物的重量,以约10.0重量份或更小,更优选约5.0重量份和最优选约3.0重量份或更小的量存在。
本发明的组合物还包含一种或多种烷氧基化醇,烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇,脂肪酸或脂肪酸酯或其混合物。一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯或其混合物改进了所述组合物在基材表面上的润湿性。脂肪酸是具有连接到羧酸的长脂族链的羧酸。所述脂族链优选具有2到26个碳原子。所述脂族链可以是完全饱和的或含有一个或更多个双键。具有一个双键的脂族链是单不饱和的,具有多于一个双键的脂族链是多不饱和的。脂肪酸的实例包括醋酸,丁酸,棕榈酸,亚油酸,亚麻酸,花生四烯酸,油酸,丁酸,戊酸,己酸,辛酸,2-乙基己酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈油酸,硬脂酸,异硬脂酸,反油酸,岩芹酸,桐酸,conjuene脂肪酸,蓖麻油酸,花生酸,顺9-二十碳烯酸,山嵛酸,芥酸和十三烷二酸。脂肪酸通常发现于植物和动物脂类(脂肪)中,例如甘油酯,甾醇类和磷脂类。脂肪酸酯是脂肪酸和醇的反应产物。所述醇优选具有约1到约14个碳原子并优选只具有一个羟基基团。这里使用的优选的脂肪酸符合下式
Figure BPA00001657871000081
其中R5在每次出现时独立地是C2-26脂族链。优选的脂肪酸酯符合下式
Figure BPA00001657871000082
其中R5如上所述且R6是C1-14脂族链。
所述一种或多种烷氧基化醇包含一种或多种具有烯化氧基团链连接在其上的醇。所述起始醇可以含有一个或更多个,优选1到6个,更优选1到3个和最优选1个羟基基团。所述起始醇可以具有1到约20个碳原子,优选具有1到16个碳原子,最优选6到16个碳原子。在一个实施方式中,所述起始醇包含混合物。在一个更优选的实施方式中,所述醇是衍生自天然来源例如种子油的混合物。所述醇是通过用一种或多种烯化氧基团的一个或多个链取代羟基来烷氧基化的。通常任何已知的烯化氧可以与醇反应形成烯化氧链。其中优选的烯化氧是氧化乙烯,氧化丙烯,氧化丁烯等。更优选的是氧化乙烯和氧化丙烯。所述烯化氧链可以包含一种或多于一种的烯化氧。当使用两种或更多种烯化氧时,它们可以以嵌段或无规的方式排列。更优选的烯化氧链包括氧化丙烯和氧化乙烯。在一个甚至更优选的实施方式中,所述链包含连接到所述醇残基上的氧化丙烯嵌段和连接到所述氧化丙烯嵌段上的氧化乙烯嵌段。在US5,844,115和WO2008/088647(美国系列号12/521,827)中描述了烷氧基化醇的制备,所述专利通过引用并入本文。优选的烷氧基化醇是烷氧基化种子油醇,包括在WO2008/088647(美国系列号12/521,827)中描述的那些,所述专利通过引用并入本文。优选的烷氧基化醇通过下式描述
Figure BPA00001657871000091
其中:
R7在每次出现时独立地是C1-20直链或支链烷基或烯基;a在每次出现时独立地是约1到约3的整数;b在每次出现时独立地是约2到约10的整数;和,c在每次出现时独立地是1到6,更优选1到3,最优选1。优选地,R7是其中烷基组成部分的分布如下的基于种子油的线性烷基组成部分的混合,其中每个重量百分比基于所述分布中存在的所有烷基组成部分的重量,对于每个分布的全部重量百分比之和是100重量百分比;碳原子在基团中的含量:C6 0wt%-40wt%;C8 20wt%-40wt%;C10 20wt%-45wt%;C12 10wt%-45wt%;C14 0wt%-40wt%;和C16-18 0wt%-15wt%。
所述一种或多种烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇包含一种或多种具有烯化氧基团链连接在其上的醇,该醇被烷氧基甲硅烷基基团封端。所述烷氧基甲硅烷基基团如前所述。所述烷氧基化醇中所有或部分羟基基团可以被烷氧基甲硅烷基基团取代,优选全部被取代。在一个优选的实施方式中,所述烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇符合下式:
Figure BPA00001657871000092
和更优选
Figure BPA00001657871000093
Figure BPA00001657871000101
其中R3,R4,R7,a,b,c和y如前所述,R8是C1-20亚烃基基团和X是直接键合或是由烷氧基化醇与具有能与羟基化合物反应的基团的烷氧基硅烷反应形成的连接基团。X优选是直接键合或-C(O)NH。f在每次出现时独立地是0或1。R8优选是C1-4亚烷基基团,甚至更优选是亚乙基或亚丙基和最优选亚丙基基团。所述一种或多种烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇可以由一种或多种烷氧基化醇与具有能与羟基化合物反应的基团例如异氰酸酯基团或硅烷醇基的烷氧基硅烷反应来制备。在一个实施方式中,不是全部的羟基基团被转化为烷氧基甲硅烷基基团,表面活性剂可以包含一种或多种烷氧基化醇和一种或多种烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇的混合物,所述烷氧基化醇可以通过前面提供的式表示在在优选的实施方式中。可以制备其中c大于1的具有端羟基和烷氧基甲硅烷基基团的化合物。这些化合物可以通过下式来表示:
Figure BPA00001657871000102
其中d和e在每次出现时独立地是1到5,优选1到2,和最优选1。
所述一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯或其混合物以足以改进本发明的组合物在基材表面上的润湿性的量存在。优选地,所述一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯或其混合物基于所述组合物的重量,以约0.05重量份或更大,更优选约0.08重量份或更大的量存在。优选地,所述一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯或其混合物基于所述组合物的重量,以约1.0重量份或更少,更优选约0.12重量份或更少的量存在。为了降低运输成本,本发明的组合物可以制备成浓缩物的形式,所述浓缩物可以稀释成上述浓度进行使用。所述一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯或这些的混合物在浓缩物中的浓度上限基于在该浓度以上所述浓缩物不再稳定的浓度。
本发明的组合物还可以含有紫外光照射时能发出荧光的组分。荧光剂组分可以从多种来源容易获得,例如Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,Wis。作为具体例子,所述荧光剂组分可以是获自Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,N.Y.(USA)的商标为UvitexOB的荧光剂,。添加到所述组合物中的荧光剂的量必须足以使得当用紫外光照射窗户时,用所述组合物处理的窗户面积是清晰可见的。
本发明的组合物可以含有高分子量树脂。所述高分子量树脂存在的目的是为了形成膜,其能够为所述组合物提供强度和/或保护基材免受环境攻击。可以使用任何在水蒸发时成膜的高分子量树脂。所述高分子量树脂可以具有反应进入所述粘合剂体系或与所述基材表面反应的官能团。或者,所述高分子量树脂不需要反应性官能团在所述组合物中起作用。有用的官能团的例子是羟基,羧基,异氰酸基,烷氧基硅烷,巯基硅烷,环氧官能团;其混合物等。优选的官能团是羟基,羧基,异氰酸基,烷氧基硅烷,异氰酸基和其混合物。更优选的官能团是异氰酸基和烷氧基硅烷。优选的烷氧基硅烷是二-或三-甲氧基硅烷。优选的树脂类别是丙烯酸树脂,异氰酸酯官能预聚物,烷氧基硅烷树脂,聚酯等。优选的树脂类别是丙烯酸树脂,异氰酸酯官能预聚物和烷氧基硅烷基树脂。更优选的树脂是来自Degussa的Vestoplast
Figure BPA00001657871000111
206硅烷化无定形聚烯烃,来自Kaneka的SAX400和SAT200甲硅烷基官能聚氧化丙烯基聚合物,和硅烷封端的聚氨酯。所述树脂优选具有在溶剂蒸发时能促进形成强的膜的分子量。优选所述高分子量树脂的重均分子量为约5,000或更高,更优选约10,000或更高,最优选约15,000或更高。优选所述高分子量树脂的重均分子量为约200,000或更小,更优选约150,000或更小,最优选约100,000或更小。
本发明的组合物还可以包含稳定量的有机亚磷酸酯。所述有机亚磷酸酯优选以足以改进所述粘合剂组合物与基材表面的粘合持久性的量存在。优选至少一个磷原子连接到氧原子上,该氧原子连接到芳族部分例如苯基上。优选至少一个磷原子连接到氧原子上,该氧原子连接到烷基部分上。优选至少一个磷原子通过氧原子连接到芳族部分和烷基部分上。本发明中使用的优选的有机亚磷酸酯是亚磷酸酯,其中亚磷酸酯上的配体包含具有至少一个脂族部分的配体和具有至少一个芳族部分的配体,或包含至少一个具有芳族和脂族结构两者的配体,例如烷芳基。在本文中使用的配体指的是连接到氧上的基团,该氧连接到亚磷酸酯的磷原子上。在一个优选的实施方式中,所述亚磷酸酯符合下式:
P-(OR10)3或者(R10O)2-P-OR9O-P-(OR10)2
优选地,R10在每次出现时独立地是C6-18烷基,C7-30烷芳基或C6-20芳基;更优选C6-12烷基和最优选C9-12烷基。优选地R9在每次出现时独立地是C6-18亚烷基,C7-30亚烷芳基,或C6-20亚芳基;更优选C7-30亚烷芳基,或C6-20亚芳基;甚至更优选C7-30亚烷芳基和最优选二价双酚结构,例如1,3亚丙基二苯基或亚甲基二苯基。优选的二价双酚是基于双酚A或双酚F。这里使用的烷基意思是饱和的直链或支链碳链。其中优选的有机亚磷酸酯是多(二亚丙基乙二醇)苯基亚磷酸酯(来自Dover Chemical Corporation,商标和名称为DOVERPHOS 12),四-异癸基4,4’-异亚丙基二亚磷酸酯(来自Dover ChemicalCorporation,商标和名称为DOVERPHOS 675),和苯基二异癸基亚磷酸酯(来自Dover Chemical Corporation,商标和名称为DOVERPHOS 7)。优选地,所述有机亚磷酸酯在本发明的组合物中基于本发明组合物的重量,以约0.1重量份或更多,更优选约0.2重量份或更多的量存在。优选所述有机亚磷酸酯在本发明的组合物中基于本发明组合物的重量,以约1.0重量份或更少,更优选约0.5重量份或更少的量存在。
在一个优选的实施方式中,本发明的组合物还可以包括光稳定剂。可以使用任何能够促进该体系在该体系粘合的结构的使用期的大部分时间段保持与基材的粘合持久性的光稳定剂。优选的光稳定剂是受阻胺光稳定剂。受阻胺光稳定剂通常包含包括来自于CibaGeigy的那些,例如Tinuvin 144,正-丁基-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)双-(1,2,2,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯;Tinuvin 622,二甲基琥珀酸酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物;Tinuvin 77,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;Tinuvin 123,双-(1-辛氧基-2,2,6,6,四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;Tinuvin 765,双(1,2,2,6,6,-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;Chimassorb 944聚[[6-[1,1,3,3-四甲基-丁基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])和来自Cytec Cyasorb的UV-5001,5-二氧杂螺(5,5)十一烷3,3-二羧酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯;Cyasorb UV-3581,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-吡咯烷-2,5-二酮)和Cyasorb UV-3346,聚[(6-吗啉-s-三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基]亚氨基]-己撑[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]。更优选的受阻胺光稳定剂包括Tinuvin 123双-(1-辛氧基-2,2,6,6,四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和Tinuvin 765,双(1,2,2,6,6,-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。可以使用足够量的光稳定剂以提高与基材的粘合持久性。优选地,所述光稳定剂的使用量基于本发明的组合物的重量为约0.1重量份或更多,基于本发明的组合物的重量更优选0.2重量份或更大,最优选约0.3重量份或更大。优选地,所述光稳定剂的量基于本发明的组合物的重量以约3重量份或更少的量存在,基于本发明的组合物的重量,更优选约2重量份或更少,最优选约1重量份或更少。
在另一个优选的实施方式中,本发明的组合物还可以包含紫外光吸收剂。可以使用任何能提高粘合剂与基材粘合持久性的任意紫外光吸收剂。优选的UV光吸收剂包括二苯甲酮和苯并三唑。更优选的UV光吸收剂包括来自CibaGeigy的那些,例如Tinuvin P,2-(2’-羟基-5’甲苯基)-苯并三唑;Tinuvin 326,2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚;Tinuvin 213,聚(氧-1,2-乙烷二基),(α,(3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)-1-氧丙基)-ω-羟基;聚(氧-1,2-乙烷二基),(α,(3-(3-(AH-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)-1-氧丙基)-ω-(α,(3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)-1-氧丙基);Tinuvin 327,2-(3,5-二-叔-丁基-2-羟基苯酚)-5-氯苯并三唑;Tinuvin 571,2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚,支链的或直链的;Tinuvin 328,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1,1-二甲基丙基)苯酚,和来自Cytec的那些,例如Cyasorb UV-9,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮;Cyasorb UV-24,2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;Cyasorb UV-1164,-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧)苯酚;Cyasorb UV-2337,2-(2’-羟基-3’-5’-二叔-戊基苯基)苯并三唑;Cyasorb UV-2908,3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸,十六烷基酯;Cyasorb UV-5337,2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔-丁基苯基)-5-氯苯并三唑;CyasorbUV-531,2-羟基-4-正-辛氧基二苯甲酮和Cyasorb UV-3638,2,2-(1,4-苯撑)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮]。更优选的UV光吸收剂包括Cyasorb UV-531,2-羟基-4-正-辛氧基二苯甲酮和Tinuvin 571,2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚,支链的或直链的。优选地,以足够的量使用所述UV光吸收剂以提高粘合剂与基材的粘合持久性。优选地,UV吸收剂基于本发明的组合物的重量以约0.1重量份或更大的量使用,基于本发明的组合物的重量,更优选约0.2重量份或更大,最优选约0.3重量份或更大。优选地,所述UV光引发剂基于本发明组合物的重量以约3重量份或更少的量使用,基于本发明组合物的重量,更优选约2重量份或更少,最优选约1重量份或更少。
本发明组合物的组分在形成稳定均相的组合物的条件下在水中掺合。可以制备具有用于前述最终用途的组分浓度的组合物。对于本发明的组合物,这里使用的稳定指的是在环境温度,从20到30℃下储存时,所述组分在溶液中保存三个月或更长的期间,更优选6个月的期间,最优选12个月的期间。在本领域中这也被称作组合物的保存期。
在一个实施方式中,本发明是其中包含前述本发明的组合物和粘合剂的试剂盒,所述粘合剂包含含有异氰酸酯官能团、硅烷(硅氧烷)官能团或其混合的预聚物。所述粘合剂可以是任意已知的用于将窗户粘合进入结构的粘合剂条(adhesive bead)。优选地,所述粘合剂包含含有异氰酸酯官能团的预聚物,所述预聚物还含有硅烷官能团或所述粘合剂还包含含有硅烷官能团的化合物。本发明的体系可以使用设计用于粘合非极性表面例如金属、涂覆的塑料和/或玻璃的任何异氰酸酯官能粘合剂。可用的粘合剂体系的例子公开在美国专利号4,374,237,美国专利号4,687,533,美国专利号4,780,520,美国专利号5,063,269,美国专利号5,623,044,美国专利号5,063,798,美国专利号5,852,137,美国专利号5,976,305,美国专利号5,852,137,美国专利号6,512,033中,相关部分通过引用并入本文中。本文中可以使用的商业粘合剂的例子是来自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的BETASEALTM15630,15625,61355,1910,1925,1945,1900粘合剂,来自Eftec的EFBONDTM挡风板粘合剂,横滨橡胶株式会社(Yokohama Rubber Company)的WS151TM,WS212TM粘合剂,和来自SIKA公司的SIKAFLEXTM粘合剂。
可用于本发明中的多异氰酸酯官能粘合剂通常包含具有异氰酸酯官能团的预聚物、用于固化该预聚物的催化剂和本领域技术人员已知的其它添加剂。本发明使用的预聚物可以是用于异氰酸酯官能粘合剂组合物中的常规预聚物。在一个优选的实施方式中,所述预聚物与具有烷氧基硅烷官能团的化合物或聚合物掺合。在另一个优选的实施方式中,所述预聚物含有烷氧基硅烷官能团和异氰酸酯官能团。具有烷氧基硅烷官能团的预聚物可以作为粘合剂中使用的全部预聚物,或者与不具有烷氧基硅烷官能团的预聚物掺合使用。所述异氰酸酯官能预聚物在所述粘合剂组合物中以足够的量存在以使得所述粘合剂能够将玻璃或涂覆的塑料粘合到期望的基材例如金属、塑料、玻璃纤维或复合材料上。优选地,所述异氰酸酯官能化预聚物基于所述粘合剂组合物的重量,以约20重量份或更大,更优选约30重量份或更大,最优选约40重量份或更大的量存在。优选地,所述异氰酸酯官能预聚物基于所述粘合剂组合物的重量,以约99.8重量份或更少,更优选约98重量份或更少,最优选约85重量份或更少的量存在。
在许多实施方式中,期望具有以某些形式存在的硅烷。在粘合剂制剂中包括硅烷官能团的优选方法公开在Wu等,美国专利号6,512,033的第5栏第38行到第7栏第27行;Chaio,美国专利号5,623,044;Berger等美国专利号4,374,237;Rizk等,美国专利号4,345,053和Rizk等,美国专利号4,625,012中,相关部分通过引用并入本文中。存在的硅烷的量为能提高所述粘合剂与所述基材表面的粘合性的量。硅烷存在的量基于所述粘合剂的重量,优选约0.1重量份或更大,最优选约0.5重量份或更大。硅烷的用量优选约10重量份或更少,最优选约2.0重量份或更少。所述粘合剂还包含催化异氰酸酯部分与水或含有活性氢的化合物反应的催化剂。所述催化剂可以是本领域技术人员已知的用于异氰酸酯部分与水或含有活性氢的化合物反应的任何催化剂。其中优选的催化剂是有机锡化合物,金属链烷酸盐,和叔胺,例如二吗啉二烷基酯。所述有机锡催化剂基于所述粘合剂的重量,以约1.0重量份或更少,更优选约0.5重量份或更少,最优选约0.1重量份或更少的量存在。叔胺基于所述粘合剂的重量的使用量,优选为基于组合物的约0.01重量份或更大,更优选约0.05重量份或更大,甚至更优选约0.1重量份或更大,最优选约0.2重量份或更大,以及约2.0重量份或更少,更优选约1.75重量份或更少,甚至更优选约1.0重量份或更少,最优选约0.4重量份或更少。所述粘合剂组合物还可以包含稳定量的前述有机亚磷酸酯。
在一个实施方式中,可用于本发明中有粘合剂组合物包含具有柔性骨架以及具有能够硅烷醇缩合的硅烷部分的聚合物。所述具有柔性骨架的聚合物可以是能够被能够硅烷醇缩合的硅烷官能化的具有柔性骨架的任何聚合物。其中优选的聚合物骨架是聚醚、聚氨酯、聚烯烃等。其中优选的聚合物骨架是聚醚和聚氨酯,最优选是聚醚。这样的粘合剂组合物的例子是公开在Mahdi,US 2002/01550A1中的那些。甚至更优选地,所述聚合物是具有能够硅烷醇缩合的硅烷(硅氧烷)部分的聚醚。在一些实施方式中,可用于本发明的聚合物是公开在Yukimoto等,美国专利号4,906,707;Iwakiri等,美国专利号5,342,914;Yukimoto,美国专利号5,063,270;Yukimoto等,美国专利号5,011,900;或Suzuki等,美国专利号5,650,467中的聚合物,所有专利通过引用并入本文。更优选的这样聚合物是每个分子含有至少一个反应性硅基团的氧化烯聚合物。术语“反应性硅基团”或“能够硅烷醇缩合的反应性硅烷”指的是含硅基团,其中可水解的基团或羟基基团连接在硅原子上且其通过硅烷醇缩合反应可以进行交联。所述可水解基团不作特别的限制并选自常规的可水解基团。在一个实施方式中,在所述粘合剂组合物中使用的柔性聚合物是甲硅烷基封端的预聚物,其通过将本文中描述的多元醇与具有至少一个连接到可水解部分的硅烷部分的异氰酸酯硅烷,在使得所述多元醇的羟基部分与异氰酸酯硅烷的异氰酸酯部分反应以将末端硅烷部分连接到多元醇上的条件下进行接触,优选该接触在不加催化剂下进行。在另一个实施方式中,所述聚合物可以是具有可水解硅烷基团的聚氨酯基骨架。这样的材料公开在Chang,美国专利号4,622,369和Pohl,美国专利号4,645,816中,相关部分通过引用并入本文。在另一个实施方式中,所述骨架可以是具有连接在其上的硅部分的柔性聚合物,例如聚醚或聚烯烃。不饱和的柔性聚合物可以与具有连接在硅上的氢或羟基部分的化合物反应,其中该硅部分还具有一个或更多个不饱和碳链。所述硅化合物可以在不饱和时通过氢化硅烷化加入到聚合物中。这种反应描述在Kawakubo,美国专利号4,788,254的第12栏第38至61行;Isayama等,美国专利号3,971,751;Iwakiri等,美国专利号5,223,597;Hirose等,美国专利号4,923,927;Iwahara等,美国专利号5,409,995和Iwahara等,美国专利号5,567,833中,其通过引用并入本文。所制备的聚合物可以在氢化硅烷化交联剂和氢化硅烷化催化剂的存在下进行交联,如美国专利号5,567,833的第17栏第31到57行,和Iwahara等,美国专利号5,409,995中所描述的,所述专利通过引用并入本文。所述预聚物在所述粘合剂组合物中以足够的量存在以使得所述粘合剂能够将玻璃或涂覆塑料粘合到另一基材上,例如金属、塑料、复合材料或玻璃纤维上。优选地,所述预聚物基于所述粘合剂的重量,以约30重量份或更多,,更优选约40重量份或更多,甚至更优选约45重量份或更多,和最优选约50重量份或更多的量存在。更优选地,所述预聚物基于所述粘合剂的重量以约99.8重量份或更少,并最优选约85重量份或更少的量存在。含有烷氧基硅烷官能团的粘合剂组合物还包含一种或多种本领域技术人员已知的催化硅烷醇缩合反应的催化剂。优选的催化剂是本领域已知的锡催化剂,参见Mahdi等,U.S.2002/0100550(US6,828,403)中第[0042]段,所述专利通过引用并入本文。在所述粘合剂制剂中催化剂的量基于100重量份的本发明的组合物,优选约0.01重量份或更多,更优选约0.1重量份或更多,最优选约0.2重量份或更多,以及优选约5重量份或更少,甚至更优选约1.0重量份或更少,甚至更优选0.5重量份或更少,和最优选约0.4重量份或更少。含有硅烷的粘合剂还可以包含本领域技术人员已知的添加剂,包括前面描述的关于基于异氰酸酯预聚物的粘合剂组合物的那些。
在另一个实施方式中,本发明是一种方法,包括:a)将本发明的组合物施用到基材的表面;和b)将施用的组合物从所述基材的表面擦掉,或使所述组合物中大部分的水从所述基材的表面蒸发掉。本发明的组合物可以通过本领域中已知的任何方式来施用。它可以通过喷涂、涂刷、辊涂或使用含有所述组合物的吸收性材料例如布来手动施用到所述粘合剂将施用的基材的表面上,以使足够量的所述组合物能够施用到所述表面上。所述组合物可以通过手动使用吸收性材料例如毛毡或海绵涂布器、底漆棒或通过自动施用,使用的机器例如由Nordson Deutschland GmbH,Erkrath,德国提供的自动毛毡涂布器,由SCA Schucker GrmbH,
Figure BPA00001657871000181
德国提供的自动喷涂施用设备,或者来自于Fanuc Robotics America of Rochester Hills,Michigan的M710I自动系统,其具有由Nordson Corporation,Amherst,Ohio提供的自动底漆分配涂布器。在一个实施方式中,施用本发明的组合物,然后使水从所述基材表面挥发掉。在另一个实施方式中,如前面描述的吸收性材料擦拭到本发明组合物施用的基材上。优选地,施用所述组合物,然后使水蒸发掉,不使用擦掉步骤。通常,这导致水的去除,在所述基材表面上留下一些水解的烷氧基甲硅烷基胺和一种或多种烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯。本发明的方法还可以包括将第一基材与包含具有异氰酸酯、硅烷或这两种官能团的预聚物的粘合剂以及第二基材接触,其中,所述粘合剂施用到施用有所述组合物的第一基材的表面的部分,所述粘合剂分布在第一和和第二基材之间。在一个实施方式中,其中使水蒸发掉,所述粘合剂可以在足够时间之后施用,使得所述粘合剂能够持久的粘合到基材的表面上。优选的闪蒸时间,即水蒸发掉的时间,为至少约60秒,更优选至少约20秒和最优选至少约10秒。在一个优选的实施方式中,本发明的组合物在施用之后以及粘合剂施用之前,优选提高粘合30天或更少,更优选7天或更少,更优选3天或更少和甚至优选60分钟或更少。
本发明的体系用于将多孔和非多孔基材粘合在一起。所述粘合剂施用到基材上,第一基材上的粘合剂然后与第二基材接触。在一个优选的实施方式中,一个基材是玻璃,另一个基材是可任选被涂覆的塑料、金属、玻璃纤维或复合材料基材(例如固化板材成型复合物)。之后,所述粘合剂暴露于固化条件下。优选地,本发明的体系可以用于将玻璃或涂覆有耐磨涂层的塑料与其它基材例如金属或塑料粘合在一起。涂覆有耐磨涂层的塑料可以是任何透明的塑料,例如聚碳酸酯,丙烯酸树脂,氢化聚苯乙烯或苯乙烯的含量大于50%的氢化苯乙烯共轭二烯嵌段共聚物。所述涂层可以包含任何耐磨涂层例如聚硅氧烷涂层。优选地,所述涂层具有紫外颜料光阻隔添加剂。优选地,所述玻璃或塑料窗户具有分布在待与粘合剂接触的区域中的不透明涂层,以阻隔UV光到达所述粘合剂。所述玻璃或塑料窗户优选具有分布在部分玻璃表面上的陶瓷釉质或有机破璃料。所述玻璃或塑料可以是平的或有形状的。有形状的玻璃或塑料包括具有弯曲表面的玻璃或塑料。优选地,所述玻璃或塑料用作窗户以及所述陶瓷釉质或有机玻璃料分布在所述玻璃或塑料的周围。优选地,所述玻璃料分布在玻璃或塑料的周围使得其能够阻隔光线透过以防止其与所述粘合剂接触,其将所述窗户粘合进入结构中。在周围的玻璃料也遮盖了分布在窗户周围的修饰部件。所述玻璃或塑料优选用作窗户以及优选用作汽车的窗户。第二基材优选是窗户框架或适合将窗户固定在合适位置上的车辆法兰。
通常,将玻璃或塑料例如窗户粘合到基材的方法包括:将粘合剂沿着将被粘合到其上具有本发明组合物的结构上的玻璃部分施用到所述玻璃或塑料的表面。在陶瓷釉质或有机玻璃料存在的情况下,将所述粘合剂施用到所述玻璃料的表面。之后使所述粘合剂与第二基材接触,以使所述粘合剂分布在窗户和第二基材之间。使所述粘合剂固化以在窗户和基材之间形成持久的粘合。通常,在环境温度以及大气湿度下施用所述粘合剂。充分暴露于大气湿度下导致所述粘合剂固化。可以通过常规加热或微波加热方法将热施加到固化粘合剂来进一步加速固化。所述粘合剂典型地以具有设计的横截面形状的条来施用。在其中一个基材被用作窗户的实施方式中,所述条以使得粘合剂条的起点与所述条的末端紧密结合和接触的方式被施用到所述基材的周围附近。以这样的形式来进行以使所述粘合剂条固化时起到密封基材例如窗户的周围周边的作用。这就是这样的粘合剂为何常被称作密封剂。
本文中所使用的术语“持久粘合”指的是粘合剂与基材表面的粘合,其中所述粘合持久到所述结构使用期的大部分或者整个使用期。粘合的持久性通常使用加速老化测试来预测。对于本发明的目的,使用catalplama试验。通过使溶液充满粗棉布来施用本发明的组合物,将薄的湿润涂层施用到窗户表面。施用20秒后,以8到约10mm宽和约6到约8mm厚的条沿着基材长度施用所述粘合剂。使所述粘合剂在23℃和50%相对湿度(RH)下固化7天,然后样品进行catalplasma测试。在进行了所需的暴露后,使用快速小刀附着力测试检测所述样品。以内聚破坏的百分比(在聚氨酯粘合剂中的破坏)的形式列出所述结果,其中期望的结果是100%CF(内聚破坏)。长期持久性表述为失去100%CF需要的天数。本文所使用的持久粘合指的是在上述测试下所述粘合剂表现出约5天或更久,更优选约6天或更久,和最优选约8天或更久的性能。
本发明优选的实施方式已经公开。但是,本领域普通技术人员可以认识到,某些变型也在本发明的教导之内。因此,应该研究下面的权利要求以确定本发明真正的范围和内容。
上面应用中列举的任何数值包括以一个单位为增量从下限值到上限值的所有值,条件是在任何下限值和任何上限值之间存在至少2个单位的分隔。例如,如果声明组分的量或方法参数例如温度,压力,时间等的值为例如从1到90,优选从20到80,更优选从30到70,则其意指例如15到85,22到68,43到51,30到32等值在本说明书中是明确说明的。对于小于1的值,一个单位视情况可认为是0.0001、0.001、0.01或者0.1。这些仅仅是具体指明的例子,在下限值和上限值之间列举的数值的所有可能的组合在本说明书中以相似的方式被认为是明确阐明的。除非相反说明,所有的范围均包括两个端点和端点之间的所有数。与范围连用的“约”或“大约”应用到范围的两端。因此,“约20到30”旨在覆盖“约20到约30”,包括至少具体的端点。本文中使用的重量份指包含100重量份的组合物。所有文章和参考文献的公开内容,包括专利申请和公开,出于所有目的通过引用并入。描述组合物的术语“基本上由什么组成”应该包括确定的要素、成分、组分或步骤,以及没有实质影响组合物的基本和新特征的其它要素、成分、组分或步骤。本文中使用的描述要素、成分、组分或步骤的组合的“包含”或“包括”还考虑到了基本上由要素、成分、组分或步骤组成的实施方式。多个要素、成分、组分或步骤可以由单一的整体要素、成分、组分或步骤来提供。或者,单一的整体要素、成分、组分或步骤可以分为独立的多个要素、成分、组分或步骤。描述要素、成分、组分或步骤的“一个”不旨在排除额外的要素、成分、组分或步骤。
发明的具体实施方式
下面的实施例仅包括说明的目的,不旨在限制本发明的范围。除非相反声明,所有份数和百分比均以重量计。
烷氧基硅烷胺烷氧化醇组合物的制备
通常,通过混合按照例如表1中定义的原料来制备所述组合物。可以使用任何已知的混合设备。原料的添加顺序不是关键的,混合可以在环境温度下,特别是在10到40℃下进行。
测试方法-Cataplasma
通常,对于cataplasma循环,样品直接贮存在70℃和100%相对湿度的老化箱中7天,或者包裹在棉絮中,用足量的水增湿,密封在聚乙烯袋中,然后在70℃的烘箱中储存7天。然后,将样品置于-20℃的冰箱中16小时,之后,将样品在室温下放置2小时。循环重复多次,之后,样品从袋中移出,进行快速小刀附着力测试。
快速小刀附着力测试:
快速小刀附着力测试通过如下进行:将组合物施用到下面所述的基材上,然后施用10mm(高)×10至15mm宽×200mm长的确定尺寸的粘合剂条。所述粘合剂被压缩到高度为约6mm。所述结构暴露于下面详述的条件下。为了评估粘合性,在平行于基材的大约10mm的边缘上切割所述粘合剂带,以90度角剥离。大约每个10mm,用小刀切割剥离掉的条至所述基材,继续剥离。根据内聚破坏,意味着在粘合剂固化本体中破坏,的百分比定级剥落的样品,使用等级1=大约0%内聚破坏,2=大约25%内聚破坏,3=大约50%内聚破坏,4=大约75%内聚破坏,5=大约100%内聚破坏。最常使用的记号是a=粘合剂显示从基材分离,b=粘合剂显示从底漆分离,z=在粘合剂条的两边(左边和右边)内聚破坏,以及e=粘合剂/底漆或粘合剂/基材之间的粘性界面。约4或更高的剥离粘合等级(75%的内聚破坏或更大)被认作是可以接受的。
样品的制备
所述烷氧基硅烷胺和烷氧化醇组合物通过安装在底漆施料瓶上的塑料泡沫施用到基材上。测试几种不同的商购基材。标示为Cer的基材是表面上具有陶瓷釉质的玻璃基材。本发明的增粘剂施用到陶瓷表面。对于标示为glass的基材,增粘剂直接施用到玻璃上。下面提供试验的代表性结果。在一些测试中,所述组合物以擦上的方式施用,其中在规定的开放时间使水蒸发掉。在另一些测试中,所述组合物以擦上擦掉的方式施用,其中在规定的开放时间后,用纸毛毡擦掉施用有组合物的基材。之后,如快速小刀附着力测试中描述的那样,将硅烷化异氰酸酯官能粘合剂施用到所述组合物施用的表面上。
测试的制剂
测试的制剂如表1所示。
表1
  实施例   烷氧基甲硅烷基胺   烷氧基化醇   水
  1%   0.81   0.10   99.1
  2%   0.82   0.10   99.1
  3%   1.62   0.10   98.3
  4%   2.42   0.10   97.5
1.DynasiltmHS2776水解的烷氧基甲硅烷基胺(3氨基丙基三羟基硅烷)。
2.DynasiltmHS 1151水解的烷氧基甲硅烷基胺(3氨基丙基三羟基硅烷)。
结果收集在表2中。在表2中,最后3列中持续的条件是快速小刀附着力测试前的暴露条件。
表2
Figure BPA00001657871000221
Figure BPA00001657871000231
3.施用A=擦上擦掉;B=仅擦上。
4.在23℃和50%相对湿度下暴露。
搭接剪切测试
按照以上描述制备在浮法玻璃上使用实施例2的增粘剂的样品。在23℃和50%相对湿度下固化3天后,所述样品进行搭接剪切测试。三个样品断裂时的平均搭接剪切强度为3.524MPa。断裂时的破坏模式是3-4e或3-4ea。
稳定性测试
将实施例2的样品置于容器中,在40℃和50%的相对湿度下贮存12周,所述溶液显示没有沉淀。
搭接剪切-水解的烷氧基甲硅烷基胺浓度研究
实施例2,3和4的搭接剪切样品分别使用浓度为0.8、1.6和2.4重量百分比的水解的烷氧基甲硅烷基胺来制备。让每个实施例的样品在23℃和50%相对湿度的条件下分别固化2、4、8、24和48小时。每个测试准备和试验三次。所述粘合剂是使用含有烷氧基甲硅烷基的BETASEALTM1910聚氨酯基粘合剂。使用的施用方法是方法B。所述结果收集在表3中。
表3表明具有1.6和2.4百分比的水解的烷氧基甲硅烷基胺的底漆显示出比具有0.8百分比的水解的烷氧基甲硅烷基胺的底漆更快的固化速度。
实施例5-具有烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇的底漆
制备包含2.4%的水解的烷氧基甲硅烷基胺(DYNASILTM HS1151水解的烷氧基甲硅烷基胺)、0.10%的烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇(SILQUESTTMA1230烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇)和97.5%的水的组合物。使用施用方法B制备样品。使用该组合物按照上文中所述的方法制备快速小刀附着力样品。使用的粘合剂是含有烷氧基甲硅烷基的BETASEALTM1925聚氨酯基粘合剂。从施用底漆到施用粘合剂的开放时间为2分钟。结果收集在表4中。
表4
Figure BPA00001657871000251
在施用底漆后和施用粘合剂前加热基材
使用实施例4的底漆和BETASEALTM1925聚氨酯基粘合剂制备快速小刀样品。所述基材是浮法玻璃,底漆施用方法是方法B,开放时间是5分钟。对于两组样品,在施用粘合剂前,所述基材在23℃和50%相对湿度下保持5分钟。对于另外两组样品,施用粘合剂前,所述样品在50℃和50%相对湿度下保持5分钟。样品固化3天、7天、7天和暴露于cataplasma条件下7天,固化7天和暴露于cataplasma条件下14天。在快速小刀附着力测试下所有样品等级均为5。

Claims (23)

1.一种组合物,其包含:
a)约0.05到约10.0重量份的一种或多种烷氧基甲硅烷基胺的水解物;
b)约0.05到约1.0重量份的一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯;以及,
c)约80到约99.9重量份的水;
其中所述组合物为100重量份并且所述组合物的pH为约9到约12。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述一种或多种烷氧基甲硅烷基胺包含一种或多种烷氧基甲硅烷基烷基胺、烷氧基甲硅烷基多烷基胺或双(烷氧基甲硅烷基)胺。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中组分b)包含一种或多种烷氧基化醇或烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇。
4.根据前述权利要求任一项的组合物,其中组分b)包含两种或更多种烷氧基化醇的混合物。
5.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述一种或多种烷氧基化醇符合下式;
其中:
Figure FPA00001657870900011
和所述一种或多种烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇符合下式
Figure FPA00001657870900012
;或者
Figure FPA00001657870900021
其中:
R7在每次出现时独立地是C1-20直链或支链烷基或烯基基团;
R8是C1-20亚烃基基团;
X是直接键合或是由烷氧基化醇与具有能与羟基化合物反应的基团的烷氧基硅烷反应形成的连接基团;
a在每次出现时独立地是约1到约3的整数;
b在每次出现时独立地是约2到约10的整数;
c在每次出现时独立地是约1到约6的整数;
d和e在每次出现时独立地是约1到约5的整数,以及,
f在每次出现时独立地是0或1。
6.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述烷氧基化醇衍生自种子油。
7.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述烷氧基甲硅烷基胺符合下式:
Figure FPA00001657870900022
所述烷氧基甲硅烷基多烷基胺符合下式:
Figure FPA00001657870900023
以及,
所述双(烷氧基甲硅烷基)胺符合下式:
Figure FPA00001657870900031
其中:
R2在每次出现时独立地是C1-20烃基基团;
R3在每次出现时独立地是C1-4烷基基团;
R4在每次出现时独立地是C1-4烷基基团;
x在每次出现时独立地是从1到4的整数;
y在每次出现时独立地是从1到3的整数;以及
z独立地是从0到2的整数,条件是z=3-y。
8.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述一种或多种烷氧基甲硅烷基胺的水解物以约0.5到约5.0重量份的量存在。
9.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述一种或多种烷氧基化醇、烷氧基甲硅烷基封端的烷氧基化醇、脂肪酸或脂肪酸酯以约0.08到约0.12重量份的量存在。
10.根据权利要求1的组合物,其中所述组合物中基本上不含有机基溶剂。
11.一种试剂盒,其包含根据前述权利要求任一项的组合物和粘合剂,所述粘合剂包含含有异氰酸酯官能团、硅烷基团或其混合物的预聚物。
12.根据权利要求11的试剂盒,其中所述粘合剂包含含有异氰酸酯官能团的预聚物,并且所述预聚物还含有硅烷官能团或所述粘合剂还包含含有硅烷官能团的化合物。
13.一种方法,其包括:
a)将根据权利要求1到10任一项的组合物施用到第一基材的表面;以及
b)将施用的组合物从第一基材的表面擦掉,或者将所述组合物中大部分的水从第一基材的表面蒸发掉。
14.根据权利要求13的方法,其中将所述施用的组合物从第一基材的表面擦掉。
15.根据权利要求13的方法,其中将所述施用的组合物中的水从基材的表面蒸发掉。
16.根据权利要求15的方法,其中使水蒸发至少约10秒。
17.根据权利要求16的方法,其中使水蒸发至少约20秒。
18.根据权利要求13到17任一项的方法,其中还包括使第一基材与包含具有异氰酸酯、硅烷或这两种官能团的预聚物的粘合剂以及第二基材接触,其中所述粘合剂施用到施用有所述组合物的第一基材的表面的部分上,并且所述粘合剂分布在第一和第二基材之间。
19.根据权利要求13到18任一项的方法,其中所述组合物通过将其喷涂到第一表面上,通过将其涂刷到第一表面上,或通过使用吸收性结构将其擦拭到第一表面上进行施用。
20.根据权利要求19的方法,其中将所述组合物施用到第一表面和使第一表面与所述粘合剂接触之间的时间段为约20秒到8天。
21.根据权利要求13到20任一项的方法,其中所述第一基材是玻璃或在与第二基材粘合的表面的部分上具有陶瓷或有机玻璃料的玻璃。
22.根据权利要求21的方法,其中所述玻璃基材是窗户,且所述第二基材是车辆上适合将所述窗户固定在车辆上适当位置的法兰,或者所述基材是建筑物中的窗户框架。
23.根据权利要求13的方法,其中所述组合物中基本上不含有机基溶剂。
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