CN102962472A - 一种金银合金纳米粒子的制备方法 - Google Patents
一种金银合金纳米粒子的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102962472A CN102962472A CN2012104922659A CN201210492265A CN102962472A CN 102962472 A CN102962472 A CN 102962472A CN 2012104922659 A CN2012104922659 A CN 2012104922659A CN 201210492265 A CN201210492265 A CN 201210492265A CN 102962472 A CN102962472 A CN 102962472A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gold
- preparation
- silver alloy
- silver
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于材料化学技术领域,特别涉及一种金银合金纳米粒子的制备方法,将硝酸银溶液和氯金酸溶液混合后搅拌加热,并加入植酸钠溶液,持续搅拌加热,并加入柠檬酸三钠溶液反应,制得金银合金纳米溶胶,冷却后冷藏保存。该硝酸银、氯金酸和植酸钠的摩尔比为1:0.25-3.5:1-4,并搅拌加热至80℃-90℃。柠檬酸三钠的加入体积为硝酸银溶液体积的0.8%-2.6%。该金银合金纳米粒子的制备工艺简单、方便、耗时短;制备过程中加入了植酸钠,起到了侨联剂的作用,增加了纳米粒子间的活性位点,使其具有较强的拉曼增强效应;金银合金纳米粒子的检测准确率及灵敏度高,通用性强,可以对多种分析物分子进行拉曼检测。
Description
技术领域
本发明属于材料化学技术领域,特别涉及一种金银合金纳米粒子的制备方法。
背景技术
近年来,双金属纳米粒子由于具有独特的光学性能、化学性能等特性而越来越受到人们的关注,尤其是金银合金纳米粒子。金只能在近红外区有很好的增强效应,银在紫外和可见光区会很好的增强,此种差别的原因归结于金和银的等离子共振峰的问题,而金银合金具有特殊的光电性能,金银合金纳米粒子的光学性质随着两种成分比例的不同在紫外-可见光范围内具有可调性,而且其表面性质更有利于分子的吸附,具有很强的表面增强拉曼散射(以下简称SERS)效应。因此,金-银双金属纳米粒子的制备及应用受到了广泛关注。金-银双金属纳米粒子的合成方法主要有两种:一种是同步还原方法,即通过还原剂同步还原两种金属离子制得双金属合金纳米粒子,这种方法过程简单,成本低,但是SERS效应差;另一种是利用模板法,以银纳米粒子为基底和还原剂,在一定条件下与高氯金酸反应,主要是通过金原子与未反应的银原子在一定条件相互融合形成合金。这种方法过程一般比较复杂,耗时长,成本高。
作为SERS基底,金属纳米粒子之间的距离,也就是能够增强拉曼信号的活性位点存在的越多越有利于其SERS效应。为有效的控制纳米粒子之间的距离使其产生更多的活性位点,需要在反应过程中加入某种侨联剂,然而大多数侨联剂分子都是有机化合物,导致纳米粒子加入分析物之后表面易毒化,影响其SERS效应的提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种金银合金纳米粒子的制备方法,制备得到的金银合金纳米粒子的具有很强的表面增强拉曼效应,而且制备方法简单、制备成本低。
为了实现以上技术效果,本发明是通过如下步骤实现:
一种金银合金纳米粒子的制备方法,其步骤包括:
(1)将硝酸银溶液和氯金酸溶液混合后搅拌加热,并加入植酸钠溶液。
(2)将步骤(1)中的混合液持续搅拌加热,并加入柠檬酸三钠溶液反应,制得金银合金纳米溶胶。将制得的金银合金纳米溶胶冷却后冷藏保存,冷藏温度为0℃-4℃。
所述步骤(1)中,硝酸银溶液的浓度为0.2-0.4mmoL/L,氯金酸溶液的浓度为0.2-0.4mmoL/L,植酸钠溶液的浓度为1-2mmoL/L。硝酸银溶液与等浓度的氯金酸溶液混合反应,效果更佳。
所述步骤(1)中,硝酸银、氯金酸和植酸钠的摩尔比为1:0.25-3.5:1-4。优选的,硝酸银、氯金酸和植酸钠的摩尔比为1:2.5-3.5:1-4,当硝酸银、氯金酸和植酸钠的摩尔比为1:3:2-3时,效果更佳。
所述步骤(1)中,硝酸银溶液和氯金酸溶液混合后搅拌加热至80℃-90℃,所述植酸钠溶液的加入体积为硝酸银溶液体积的15%-55%。
所述步骤(2)中,将混合液在80℃-95℃条件下加热至10-15分钟后,加入质量浓度为1%-3%的柠檬酸三钠溶液,并持续搅拌1-1.5小时。该柠檬酸三钠的加入体积为硝酸银溶液体积的0.8%-2.6%。
所述步骤(2)中,将制得的金银纳米溶胶冷却后冷藏保存,冷藏温度为0℃-4℃。
本发明的有益效果是:所述金银合金纳米粒子的制备工艺简单、方便、不需复杂设备,耗时短,整个制备过程为1小时左右;制备过程中加入了植酸钠,起到了侨联剂的作用,大大增加了纳米粒子之间的活性位点,使其具有较强的拉曼增强效应;金银合金纳米粒子的检测准确率及灵敏度高,当罗丹明6G的浓度为5×10-8mol/L时依然能检测到它的特征吸收峰;本方法制备的金银合金纳米粒子作为SERS基底,通用性强,可以对多种分析物分子进行拉曼检测。
附图说明
图1是样品3的合金纳米粒子的制备过程中紫外可见吸收光谱变化图。
图2是样品的紫外可见吸收光谱图。
图3是样品1的电镜照片。
图4是样品2的电镜照片。
图5是样品3的电镜照片。
图6是样品的能量散射图。
图7是样品中加入了罗丹明6G后测得的拉曼光谱图。
图8是样品3中加入了不同浓度的罗丹明6G后测得的拉曼光谱图。
图9是以样品3与不同检测分子混合溶液的拉曼光谱图。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步说明:
实施例1
将浓度均为0.2428mmol/L的氯金酸7.5mL和硝酸银22.5mL混合后放入烧杯中,不断搅拌并加热到90℃,微沸下加入植酸钠4mL,植酸钠的浓度为10-3mol/L,继续搅拌加热10min后,加入质量浓度为1%的柠檬酸三钠0.2mL,不断搅拌下加热1小时,加热温度为90℃,溶液的颜色变为浅红色。将该反应溶液标记为样品1,并在4℃条件下保存。
实施例2
将实施例1中的氯金酸溶液和硝酸银按照体积比为1:1的比例混合,即氯金酸溶液15mL,硝酸银溶液也是15mL,其他制备条件均不变,制得红色溶液,将该反应溶液标记为样品2,并在4℃条件下保存。
实施例3
将实施例1中的氯金酸溶液和硝酸银按照体积比为3:1的比例混合,即氯金酸溶液22.5mL,硝酸银溶液也是7.5mL,其他制备条件均不变,制得暗红色溶液,将该反应溶液标记为样品3,并在4℃条件下保存。
金银合金纳米粒子的表征:
(1)样品3的合金纳米粒子的制备过程中紫外可见吸收光谱变化图
在样品3的制备过程中,将混合液加入0.2mL柠檬酸三钠后,溶液发生还原反应,共反应1小时。分别在还原反应发生20分钟、30分钟、40分钟、50分钟及60分钟的五个不同反应时间段取样分析,取样样品分别放入紫外分光光度计上检测。具体如图1所示。从图中可知,当反应20分钟时,形成的合金纳米粒子粒径很小,在530nm处产生的表面等离子共振(以下简称SPR)吸收峰很弱。随着反应时间的增加,吸收峰的强度逐渐变大,但都在530nm附近。这表面,在制备过程中,合金纳米颗粒是以一种快速且直接的方式形成的,随着反应的进行,合金纳米粒子数目的增多,紫外-可见光谱的吸收峰强度得到增强。当反应时间为60min时,吸收值几乎保持不变,这就表明反应已完成。
(2)三个样品的紫外可见吸收光谱图
将样品1、样品2和样品3共三个样品放入紫外分光光度计上检测,具体如2所示。从图中可知,通过改变金银的比例制备出不同的合金纳米溶胶,其表面等离子共振吸收峰具有可调性。从图中可以看出各产物分别在530nm、527nm、523nm处有明显的SPR吸收峰,说明产物的SPR具有可调性。从图中还可以看出随着金所占比例的增加,样品的等离子共振吸收峰发生一定的蓝移,从530nm处蓝移到523nm处,随着合金纳米粒子中金所占比例的增大,样品产物的吸收峰也逐渐蓝移到金纳米粒子的特征吸收峰附近。
(3)三个样品的粒径检测
将三个样品拍摄透射电镜显微镜图,具体如图3至图5所示。从图3中看出,当金银比例为1:3时(样品1)合金纳米粒子分散的比较开,而且粒径大小很不均匀,纳米粒子之间缺少能提高表面增强拉曼散射(以下简称SERS)强度的活性位点;当金银比例增加到1:1时(样品2),得到的合金纳米粒子由分散开始出现部分团聚,也有一定量的活性位点存在,如图4所示;随着金银比例的增加,当金银的比例达到3:1时(样品3),从图5中可以清晰的看出样品3的纳米粒子粒径分布很均匀,粒径大小为20nm,并且纳米粒子之间有一定的凝聚,存在大量的距离为2nm左右的间隙,这些间隙形成了很多能增强SERS效应的活性位点。
(4)三个样品的能量散射图
通过样品1、样品2及样品3的能量散射X射线图,具体如图6所示,从散射图中可以看出,样品1中既含有金元素也含有银元素,并且银元素的峰比较高,证明银元素所占比例较大。样品2和样品3也都是金-银合金纳米粒子,随着金元素的量的逐渐增加,而银元素的量逐渐减少,这与实验过程中加入的金银的量正好相符。
(5)金银合金纳米粒子的表面增强拉曼散射活性
为了表征所制备金银合金纳米粒子的SERS活性,以罗丹明6G(浓度为10-5mol/L)为探针分子检测三个样品的拉曼光谱。图7是不同样品的SERS谱图,从图中罗丹明6G的特征峰都能观察到,样品1的SERS效应相对比较弱,这是因为样品1纳米粒子粒径分布不理想,而且纳米粒子之间的距离大于能形成活性位点的距离;样品2纳米粒子开始出现了部分团聚,已经有少量的活性位点出现,样品2的SERS强度相对样品1的SERS强度变大了很多;当金的含量增大到一定程度时,得到的样品3的纳米粒子的SERS效应最强。
(6)样品3的检测限
将样品3中加入不同浓度的罗丹明6G,其中罗丹明6G与金银合金溶胶按体积比1:2混合,检测混合溶液的拉曼信号。如图8所示,当罗丹明6G的浓度为5×10-8moL/L时,依然能观察到拉曼信号。说明样品3中的金银合金纳米粒子作为SERS基底对罗丹明6G有很高的灵敏度和较低的检测限。
(7)样品3的通用性
以样品3为SERS基底,同时对2-氨基-5-(4-吡啶)-1,3,4噻二唑(APTD),甲基咪唑(MMI),4-甲基-4氢-3-巯基-1,2,4-三氮唑(4-MTTL),2-巯基吡啶(2-MPy)四个样品分子的拉曼信号进行检测,考察样品3合金纳米粒子的通用性,具体如图9所示,检测结果表明:样品3的通用性强,可作为一种很好的SERS基底,对其他分析物分子进行拉曼检测。
Claims (9)
1.一种金银合金纳米粒子的制备方法,其步骤包括:
(1)将硝酸银溶液和氯金酸溶液混合后搅拌加热,并加入植酸钠溶液。
(2)将步骤(1)中的混合液持续搅拌加热,并加入柠檬酸三钠溶液反应,制得金银合金纳米溶胶。
2.根据权利要求1所述的金银合金纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,硝酸银溶液的浓度为0.2-0.4mmoL/L,氯金酸溶液的浓度为0.2-0.4mmoL/L,植酸钠溶液的浓度为1-2mmoL/L。
3.根据权利要求1所述的金银合金纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,硝酸银、氯金酸和植酸钠的摩尔比为1:0.25-3.5:1-4。
4.根据权利要求3所述的金银合金纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,硝酸银、氯金酸和植酸钠的摩尔比为1:2.5-3.5:1-4。
5.根据权利要求4所述的金银合金纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,硝酸银、氯金酸和植酸钠的摩尔比为1:3:2-3。
6.根据权利要求1所述的金银合金纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,所述硝酸银溶液和氯金酸溶液混合后搅拌加热至80℃-90℃,所述植酸钠溶液的加入体积为硝酸银溶液体积的15%-55%。
7.根据权利要求1所述的金银合金纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,将混合液在80℃-95℃条件下加热至10-15分钟后,加入质量浓度为1%-3%的柠檬酸三钠溶液,并持续搅拌1-1.5小时。
8.根据权利要求1所述的金银合金纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,柠檬酸三钠的加入体积为硝酸银溶液体积的0.8%-2.6%。
9.根据权利要求1所述的金银合金纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,将制得的金银纳米溶胶冷却后冷藏保存,冷藏温度为0℃-4℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012104922659A CN102962472A (zh) | 2012-11-27 | 2012-11-27 | 一种金银合金纳米粒子的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012104922659A CN102962472A (zh) | 2012-11-27 | 2012-11-27 | 一种金银合金纳米粒子的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102962472A true CN102962472A (zh) | 2013-03-13 |
Family
ID=47793065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2012104922659A Pending CN102962472A (zh) | 2012-11-27 | 2012-11-27 | 一种金银合金纳米粒子的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102962472A (zh) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103278492A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-09-04 | 黑龙江大学 | 一种表面增强拉曼基片的制备方法 |
CN103447029A (zh) * | 2013-09-04 | 2013-12-18 | 中南民族大学 | 一种过氧化物模拟酶纳米催化颗粒的合成方法 |
CN103756991A (zh) * | 2014-01-08 | 2014-04-30 | 湖南大学 | 固定化角质酶、制备方法及其在去除水体中邻苯二甲酸酯类的应用 |
CN104330396A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-02-04 | 上海师范大学 | 一种快速检测食品中罗丹明b的方法 |
CN104368824A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-02-25 | 上海理工大学 | 一种利用甘蔗提取液制备金银合金纳米颗粒的方法 |
CN105403552A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-03-16 | 哈尔滨工业大学 | 一种高增强且高可再生性的表面增强拉曼基底的制备方法 |
CN105618786A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-06-01 | 青岛大学 | 一种适于用作有机染料催化剂的笼状纳米金银合金的制备方法 |
CN106041119A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-10-26 | 西安交通大学 | 刺状、花瓣状粗糙表面金银合金纳米材料的制备方法 |
CN110313491A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-10-11 | 苏州大学 | 金银合金纳米粒子修饰的硅纳米线及其制备和应用 |
CN111296479A (zh) * | 2020-02-19 | 2020-06-19 | 太原理工大学 | 一种植酸钠-纳米银复合抗菌材料的制备方法 |
CN113310973A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-08-27 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种纳米金比色传感器的制备方法及其在二价镍离子检测中的应用 |
CN116855028A (zh) * | 2023-06-30 | 2023-10-10 | 南通大学 | 一种水凝胶包覆金-银核壳纳米粒子sers基底的制备方法及应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101195173A (zh) * | 2007-09-04 | 2008-06-11 | 广西师范大学 | 微波高压快速制备金银合金纳米粒子的方法 |
CN101569932A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-11-04 | 上海师范大学 | 具有表面增强拉曼效应的银纳米粒子制备方法 |
CN101786170A (zh) * | 2010-03-26 | 2010-07-28 | 上海师范大学 | 具表面增强拉曼散射活性的菜花状纳米金-银合金的制备方法 |
-
2012
- 2012-11-27 CN CN2012104922659A patent/CN102962472A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101195173A (zh) * | 2007-09-04 | 2008-06-11 | 广西师范大学 | 微波高压快速制备金银合金纳米粒子的方法 |
CN101569932A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-11-04 | 上海师范大学 | 具有表面增强拉曼效应的银纳米粒子制备方法 |
CN101786170A (zh) * | 2010-03-26 | 2010-07-28 | 上海师范大学 | 具表面增强拉曼散射活性的菜花状纳米金-银合金的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
王梅等: "Au-Ag合金纳米粒子制备及其表面增强拉曼光谱研究", 《高等学校化学学报》, vol. 27, no. 8, 31 August 2006 (2006-08-31), pages 1518 - 1521 * |
郭小玉: "纳米粒子的制备及其在表面增强拉曼光谱(SERS)上的应用研究", 《上海师范大学硕士学位论文》, 12 July 2012 (2012-07-12), pages 34 - 40 * |
郭小玉等: "基于植酸胶束制备纳米金及其SERS特性研究", 《上海师范大学学报》, vol. 40, no. 5, 31 October 2011 (2011-10-31), pages 495 - 499 * |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103278492A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-09-04 | 黑龙江大学 | 一种表面增强拉曼基片的制备方法 |
CN103447029A (zh) * | 2013-09-04 | 2013-12-18 | 中南民族大学 | 一种过氧化物模拟酶纳米催化颗粒的合成方法 |
CN103447029B (zh) * | 2013-09-04 | 2016-01-20 | 中南民族大学 | 一种过氧化物模拟酶纳米催化颗粒的合成方法 |
CN103756991B (zh) * | 2014-01-08 | 2016-08-24 | 湖南大学 | 固定化角质酶、制备方法及其在去除水体中邻苯二甲酸酯类的应用 |
CN103756991A (zh) * | 2014-01-08 | 2014-04-30 | 湖南大学 | 固定化角质酶、制备方法及其在去除水体中邻苯二甲酸酯类的应用 |
CN104330396A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-02-04 | 上海师范大学 | 一种快速检测食品中罗丹明b的方法 |
CN104368824A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-02-25 | 上海理工大学 | 一种利用甘蔗提取液制备金银合金纳米颗粒的方法 |
CN105403552A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-03-16 | 哈尔滨工业大学 | 一种高增强且高可再生性的表面增强拉曼基底的制备方法 |
CN105618786A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-06-01 | 青岛大学 | 一种适于用作有机染料催化剂的笼状纳米金银合金的制备方法 |
CN106041119A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-10-26 | 西安交通大学 | 刺状、花瓣状粗糙表面金银合金纳米材料的制备方法 |
CN106041119B (zh) * | 2016-06-17 | 2018-07-17 | 西安交通大学 | 刺状、花瓣状粗糙表面金银合金纳米材料的制备方法 |
CN110313491A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-10-11 | 苏州大学 | 金银合金纳米粒子修饰的硅纳米线及其制备和应用 |
CN110313491B (zh) * | 2019-05-08 | 2021-05-18 | 苏州大学 | 金银合金纳米粒子修饰的硅纳米线及其制备和应用 |
CN111296479A (zh) * | 2020-02-19 | 2020-06-19 | 太原理工大学 | 一种植酸钠-纳米银复合抗菌材料的制备方法 |
CN113310973A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-08-27 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种纳米金比色传感器的制备方法及其在二价镍离子检测中的应用 |
CN113310973B (zh) * | 2021-04-15 | 2023-04-25 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种纳米金比色传感器的制备方法及其在二价镍离子检测中的应用 |
CN116855028A (zh) * | 2023-06-30 | 2023-10-10 | 南通大学 | 一种水凝胶包覆金-银核壳纳米粒子sers基底的制备方法及应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102962472A (zh) | 一种金银合金纳米粒子的制备方法 | |
Xuan et al. | Fabrication and characterization of the stable Ag-Au-metal-organic-frameworks: An application for sensitive detection of thiabendazole | |
Jayan et al. | Mesoporous silica coated core-shell nanoparticles substrate for size-selective SERS detection of chloramphenicol | |
Yaseen et al. | Effects of ions on core-shell bimetallic Au@ Ag NPs for rapid detection of phosalone residues in peach by SERS | |
Wang et al. | Detection of ferulic acid based on the plasmon resonance light scattering of silver nanoparticles | |
Zhang et al. | A silica-based SERS chip for rapid and ultrasensitive detection of fluoride ions triggered by a cyclic boronate ester cleavage reaction | |
CN103398998A (zh) | 一种用于汞离子检测的拉曼探针及其制备方法 | |
Zhao et al. | A novel bionic magnetic SERS aptasensor for the ultrasensitive detection of deoxynivalenol based on “dual antennae” nano-silver | |
Yao et al. | A highly sensitive and accurate SERS/RRS dual-spectroscopic immunosensor for clenbuterol based on nitrogen/silver-codoped carbon dots catalytic amplification | |
Kardar et al. | Determination of iron (II) and iron (III) via static quenching of the fluorescence of tryptophan-protected copper nanoclusters | |
CN102941352A (zh) | 一种金纳米粒子的制备方法 | |
Liu et al. | A novel fluorescence “turn off-on” sensor based on N-doped graphene quantum dots in amino acid ionic liquid medium and its application | |
Li et al. | Synthesis and SERS activity of super-multibranched AuAg nanostructure via silver coating-induced aggregation of nanostars | |
Wang et al. | A simple and sensitive assay of gallic acid based on localized surface plasmon resonance light scattering of silver nanoparticles through modified Tollens process | |
CN106928397A (zh) | 基于分子印迹聚合物包金核壳纳米粒子的黄曲霉素b1分子sers检测方法 | |
Mohseni et al. | Mean centering of ratio spectra for colorimetric determination of morphine and codeine in pharmaceuticals and biological samples using melamine modified gold nanoparticles | |
Zhao et al. | Sensitive surface-enhanced Raman scattering for the quantitative detection of formaldehyde in foods using gold nanorod substrate | |
Ren et al. | Fabrication of silver nanoclusters with enhanced fluorescence triggered by ethanol solvent: a selective fluorescent probe for Cr 3+ detection | |
Tang et al. | Aptamer-mediated carbon dots as fluorescent signal for ultrasensitive detection of carbendazim in vegetables and fruits | |
Gao et al. | A novel strategy for improving SERS activity by cerium ion f→ d transitions for rapid detection of endocrine disruptor | |
Zhao et al. | Multi-dimensional plasmonic coupling system for efficient enrichment and ultrasensitive label-free SERS detection of bilirubin based on graphene oxide-Au nanostars and Au@ Ag nanoparticles | |
Wang et al. | Silver nanosol RRS aptamer assay of trace glyphosate based on gold-doped polystyrene nanocatalytic amplification | |
Zou et al. | Ultrasensitive turn-off fluorescence detection of iodide using carbon dots/gold nanocluster as fluorescent nanoprobe | |
Liu et al. | A reproducible gold SERS substrate assisted by silver nanoparticles without using extra aggregation agents | |
CN102706814A (zh) | 以裸纳米金为显色探针的三聚氰胺快速测定方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130313 |