CN102942442A - 一种提纯六氯环戊二烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种提纯六氯环戊二烯的方法。本发明所述提纯六氯环戊二烯方法如下：首先对六氯环戊二烯粗产品采用减压蒸馏，收集两个温度段的前、后馏分，然后前馏分继续恒温搅拌2-8小时，减压蒸馏，其馏分和前面所述后馏分混合，继续恒温搅拌2-8小时，减压蒸馏即得高纯度六氯环戊二烯。该方法在应用时表现出非常好的效果，产品纯度可达99%，收率达93%以上，并且所需设备简单、能耗低、过程易控，适合工业化应用。
Description
技术领域
本发明属于一种提纯产品的方法，具体涉及一种作为粗产品六氯环戊二烯的提纯方法。
背景技术
六氯环戊二烯形成具有芳香性的五氯环戊二烯阴离子，因此性质活泼，能与大多数亲二烯体发生Diels-Alder反应，并且条件比较温和，温度一般在20-200℃之间；甚至还能与正常条件下不能反应的简单烯烃、多环芳香烃(例如，萘、蒽等)反应。六氯环戊二烯多是用作生产农药的中间体，在二十世纪60年代以前被用来生产有机氯杀虫剂和杀螨剂，如灭蚁灵、艾氏剂、狄氏剂、氯丹、硫丹等。另外，六氯环戊二烯还用作聚酯树脂和聚氨酯泡沫塑料的阻燃剂和固化剂。由于六氯环戊二烯下游产品多，市场需求大，有较好的经济效益。
六氯环戊二烯的主要生产方法有氯气法、熔盐法（Lummus 法）、Lidov 法、Prims 法和次氯酸钠法，但是这几种方法得到的六氯环戊二烯粗产品分离都比较困难。因此，如何将六氯环戊二烯粗产品分离得高纯度六氯环戊二烯具有非常重要的实际意义。
六氯环戊二烯大多数采取多次精馏馏和结晶两种方法进行提纯.具体有以下。
1、将粗产品溶于异丙醇和丙酮混合物，然后降温至-70℃，静置45分钟后，用同样温度的异丙醇和丙酮混合物洗涤，其收率仅为55.2%（US2927947）。该方法消耗溶剂量大，并且条件苛刻，对设备要求较高。
2、在US3214444中采用了共沸精馏的方法除去卤烃杂质，避免六氯环戊二烯和顺酐反应时形成不必要的顺酐产品，此方法所得六氯环戊二烯适用于生产氯桥酸酐或氯桥酸，但是无法获得高纯度六氯环戊二烯。
3、减压至0.7mmHg精馏，收集28-60℃馏分，其中六氯环戊二烯的含量为28.34%，继续减压精馏收集60-62℃馏分，其中六氯环戊二烯含量为54.76%，并且釜液中六氯环戊二烯含量仍含有13.58%（US2658085）。该方法所得产品纯度较低，并且损失较为严重。
因此，开发一种能耗低、操作简单、收率高、纯度高的六氯环戊二烯提纯工艺显得尤为重要。
发明内容
本发明要解决的第一个技术问题是提供一种提纯六氯环戊二烯的方法。
本发明所述的提纯方法按照如下：油状六氯环戊二烯粗品经减压蒸馏分别收集85℃前和85-115℃之间馏分，然后将85℃前的馏分继续恒温搅拌2-8小时，减压蒸馏，其馏分和前85-115℃之间的馏分混合，继续恒温搅拌2-8小时，减压蒸馏即得高纯度六氯环戊二烯。
本发明采用的技术方案如下。
一种提纯六氯环戊二烯的方法，包括如下步骤。
a) 对上述六氯环戊二烯粗产品减压蒸馏，分段收集馏分：85℃之前的馏分和85-115℃的馏分。
b) 将85℃前的馏分搅拌恒温2-8小时，然后减压蒸馏，收集85-115℃馏分。
c) 将a）和b）中所述85-115℃之间的馏分混合，恒温搅拌2-8小时，减压蒸馏即得高纯度六氯环戊二烯。
下面对上述提纯方法做具体说明。
中，所述的减压蒸馏，真空度越低，其各组分沸点相差越小，越难分离，本发明所述的减压蒸馏其真空度优选5-30 mmHg。
步骤b)中，本发明所述的恒温温度推荐在75-220℃。
步骤b)中，本发明所述的恒温时间，加热时间的长短影响着较六氯环戊二烯沸点低的物质结聚程度，所述的恒温时间推荐在2-8小时。
步骤c)中，本发明所述的减压分馏真空度推荐优选8-20 mmHg。
步骤c)中，本发明所述的恒温温度推荐在75-220℃。
本发明要解决的第二个技术问题是将所述的提纯六氯环戊二烯的方法作为纯度为35-95%之间的六氯环戊二烯粗产品上应用，可得高纯度六氯环戊二烯。
本发明所述的提纯六氯环戊二烯的方法，适用于纯度为35-95%之间的六氯环戊二烯粗产品的提纯，其适用范围广、操作简便和能耗低远远优于其他提纯工艺，是一种有效的提纯工艺。
本发明的有益效果体现在。
1）本发明所述的提纯六氯环戊二烯的方法，预处理为减压蒸馏，其真空度控制在5-30 mmHg，设备简单，工业上容易实现且降低了能耗，经济效益显著提高。
2）本发明所述的提纯六氯环戊二烯的方法，后处理为恒温搅拌2-8小时，然后减压蒸馏，蒸馏时控制真空度为8-20mmHg，收集馏分即为高纯度六氯环戊二烯。该方法避免多次精馏和重结晶造成的产品损失，提高了收率，并且大大降低了能耗，适合工业化应用。
附图说明
图1是本发明所用提纯六氯环戊二烯工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步描述，但并不限制本发明的范围。
实施例一。
称取150g六氯环戊二烯粗品，将上述液体减压蒸馏（真空度为10 mmHg），分别收集76℃前的馏分和76-116℃的馏分，然后将76℃前的馏分100℃下恒温搅拌3小时，蒸馏，收集76-116℃的馏分，将两次蒸馏所得76-116℃的馏分混合，100℃下恒温搅拌3小时，然后减压蒸馏（真空度为10 mmHg），收集105-112℃馏分85g，即为高纯度六氯环戊二烯，纯度为98.7%，收率为93.1%。
实施例二。
称取800g六氯环戊二烯粗品，加入5g无水硫酸镁除去所含水分，静置过夜，抽滤，得澄清油状液体。将上述液体减压蒸馏（真空度为14 mmHg），分别收集78℃前的馏分和78-117℃的馏分，然后将78℃前的馏分100℃下恒温搅拌3.5小时，减压蒸馏收集78-117℃的馏分，将两次蒸馏所得78-117℃的馏分继续100℃下恒温搅拌3小时，然后减压蒸馏（真空度为14 mmHg），收集106-113℃馏分449g，即为高纯度六氯环戊二烯，纯度为99.2%，收率为92.8%。
Claims (7)
1.一种提纯六氯环戊二烯的方法，所述提纯六氯环戊二烯方法如下：六氯环戊二烯粗产品采用减压蒸馏，分别收集85℃前和85-115℃之间馏分，然后将85℃前的馏分继续恒温搅拌2-8小时，减压蒸馏，其馏分和前85-115℃之间的馏分混合，继续恒温搅拌2-8小时，减压蒸馏即得高纯度六氯环戊二烯。
2.一种如权利1要求所述的提纯六氯环戊二烯的方法，所述提纯方法包括如下步骤：
对上述六氯环戊二烯粗产品减压蒸馏，分段收集馏分：85℃之前的馏分和85-115℃的馏分；
将85℃前的馏分恒温搅拌2-8小时，然后减压分馏，收集85-115℃馏分；
将a）和b）中所述85-115℃之间的馏分转移至蒸馏塔塔釜，恒温搅拌2-8小时，减压蒸馏即得高纯度六氯环戊二烯。
3.如权利要求2所述的提纯六氯环戊二烯的方法，其特征在于步骤a）所述的减压蒸馏，其真空度为5-30 mmHg。
4.如权利要求2所述的提纯六氯环戊二烯的方法，其特征在于步骤b）所述的所述的恒温搅拌时间为2-8小时。
5.如权利要求2所述的提纯六氯环戊二烯的方法，其特征在于步骤b）所述的减压蒸馏真空度为8-20 mmHg。
6.如权利要求2所述的提纯六氯环戊二烯的方法，其特征在于步骤b）和步骤c）所述的恒温温度为75-220℃。
7.如权利要求1所述的提纯六氯环戊二烯的方法作为纯度为35-95 %之间的六氯环戊二烯粗产品应用，可得高纯度六氯环戊二烯。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN112939730A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 安道麦安邦(江苏)有限公司 | 一种六氯环戊二烯前馏分资源化处理工艺和装置 |
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2012
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