CN102936794A - 基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备 - Google Patents
基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102936794A CN102936794A CN2012104737569A CN201210473756A CN102936794A CN 102936794 A CN102936794 A CN 102936794A CN 2012104737569 A CN2012104737569 A CN 2012104737569A CN 201210473756 A CN201210473756 A CN 201210473756A CN 102936794 A CN102936794 A CN 102936794A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tpgs
- vitamin
- peo
- natural material
- cmcs
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，包括：（1）将TPGS加热融化，搅拌均匀，随后于80~100℃加入去离子水，搅拌10-20min至得到透明液体，即TPGS水溶液；（2）在上述TPGS水溶液中加入SF、CMCS、PEO和维生素C磷酸酯钠，搅拌至所有溶质完全溶解，得到SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液；（3）采用上述混合纺丝液进行静电纺丝，即得。本发明的制备成本低，操作简单，无毒无污染，本发明的纳米纤维膜生物相容性好，具有适当的力学性能，可应用于护肤保健、创面愈合以及组织再生等领域。
Description
技术领域
本发明属于复合纳米纤维膜的制备领域，特别涉及一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法。
背景技术
纳米纤维由于具有尺度小、比表面积大和物理性能优异等特点，在生物医药领域具有广阔的应用前景。电纺纳米纤维膜有小的孔径和高的比表面积，可促进止血反应，其多孔结构有利于细胞的呼吸而不引起伤口干燥，同时小的孔径还可有效阻止细菌侵入，具有良好的透气透氧性能，因而能诱导皮肤细胞更好的修复，有助于创面愈合与皮肤再生。纳米纤维还是负载药物的理想材料，可实现对药物的控制释放。此外，由天然蛋白和多糖组成的纳米纤维结构可以模拟天然细胞外基质，利于细胞的生长和增殖，促进组织再生。
丝素蛋白（Silk Fibroin，SF）是一种天然蛋白质，由于具有良好的生物相容性和可降解性、良好的透气和透湿性、低免疫原性等优异的性能，近年来被广泛应用于生物医药领域。
羧甲基壳聚糖（Carboxymethyl chitosan，CMCS）是壳聚糖经羧甲基化而得的一种水溶性多糖。壳聚糖是甲壳质脱去乙酰基的产物，也称为几丁聚糖，是一种碱性多糖，也是一种天然的阳离子聚合物。壳聚糖无毒,易生物降解，无免疫抗原反应，生物相容性好，并具有较好的机械性能，也是医用研究的热门生物材料。
多种维生素被发现与皮肤健康有密切的关系，在专利CN 101736430B中，就公布了一种负载有维生素C的丝素蛋白纳米纤维的制备方法，其纤维具有护肤效果。维生素C被誉为“美容维生素”，是卓越的抗氧化剂，可以帮助减少自由基对皮肤的损害，有助于减少皱纹并可改善皮肤结构，而且有抑制皮肤黑色素的生成、淡化已生成的黑色素的作用。维生素E又称为抗不生育维生素或生育酚，不溶于水，溶于有机溶剂，在空气中会缓慢氧化，可以保护其他易被氧化的物质不被破坏，是极有效的抗氧化剂，可对抗自由基等氧化剂对细胞的损伤。聚乙二醇维生素E琥珀酸酯（D-α-tocopherol polyethylene glycolsuccinate,TPGS）是维生素E的水溶性衍生物，由维生素E琥珀酸酯的羧基与聚乙二醇酯化而成。TPGS已载入《美国药典》，最早由美国Eastman公司生产并上市，已广泛用作增溶剂、吸收促进剂、乳化剂以及水难溶性和脂溶性药物传递系统的载体（如固体分散体、眼部给药的载体、鼻腔内给药的载体等）。TPGS非常稳定，室温放置不水解，且几乎无味，可作为人体维生素E补充剂（美国现已有相关产品上市，如MazuriTM）。研究表明，口服质量分数为20%的TPGS溶液后，体内维生素E浓度增长快，较低剂量的水溶性维生素E就能达到较高的血药浓度。
聚环氧乙烷（polyethylene oxide,PEO）具有良好的水溶性，容易加工成型，而且毒性很低，是一种用途广泛的高分子化合物，可用做水溶性薄膜、水相减阻剂、纺织浆料、增稠剂、絮凝剂、润滑剂、化妆品添加剂、抗静电剂等。添加少量PEO，可以提升丝素蛋白的可纺性，改善所得纳米纤维膜的力学性能，同时不影响纳米纤维产物的生物功能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，该方法简单，成本低廉，环保无污染，适合于工业化生产，所得产物是一种理想的新概念护肤品、皮肤创面敷料、组织再生支架。
本发明的一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，包括：
（1）将聚乙二醇维生素E琥珀酸酯TPGS加热融化，搅拌均匀，随后于80~100℃加入去离子水，搅拌10-20min至得到透明液体，即TPGS水溶液；
（2）在上述TPGS水溶液中加入丝素蛋白SF、羧甲基壳聚糖CMCS、聚环氧乙烷PEO和维生素C磷酸酯钠，搅拌至所有溶质完全溶解，得到SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液；
（3）采用上述混合纺丝液进行静电纺丝，即得到具有一定力学强度的以丝素蛋白/壳聚糖/PEO为骨架的负载维生素C和E的复合纳米纤维膜。
步骤（1）中所述的去离子水的用量是聚乙二醇维生素E琥珀酸酯TPGS质量的10-15倍。
步骤（2）中所述的丝素蛋白SF的制备方法为：将去蛹蚕茧在100℃的0.5wt%Na2CO3水溶液中煮2-5次，每次30min进行脱胶，然后再用摩尔比为1:2:8的CaCl2、C2H5OH和H2O的混合液或用0.8g/ml LiBr水溶液在40-60℃溶解1-2h，最后用蒸馏水透析3-5天，冷冻干燥即得。
步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中SF的终浓度为20-35wt%。
步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中CMCS的终浓度为2.0-3.5wt%。
步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中PEO的终浓度为2.0-3.5wt%。
步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中维生素C磷酸酯钠的终浓度为0.1-8wt%。
步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中TPGS的终浓度为0.1-2wt%。
步骤（3）中所述的静电纺丝的工艺条件为：静电压为16-20kV，接受距离为15-25cm，纺丝推进速率为0.1-1.0mL/h。
有益效果：
（1）本发明在整个制备过程中不涉及到任何对环境和人类健康不友好的物质，生物相容性好，成本低，操作简单。
（2）本发明产物由天然蛋白（丝素蛋白）和多糖（壳聚糖）复合纳米纤维为骨架，同时负载两种具有显著抗氧化功效的维生素（C和E），有助于细胞对抗各种氧化损伤，在皮肤保健护理、创面修复、组织再生等领域具有良好的应用前景。
附图说明
图1为实施例1所制得的纳米纤维膜扫描电镜照片（a）及纤维直径分布图（b）；
图2为实施例1所制得的纳米纤维膜照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
（1）将去蛹蚕茧在100℃的0.5wt%Na2CO3水溶液中煮3次，每次30min进行脱胶，得到丝素蛋白，溶于摩尔比为1:2:8的CaCl2、C2H5OH和H2O中，60℃溶解1.5h，用蒸馏水透析5天，冷冻干燥得到疏松的多孔状固体丝素蛋白。
（2）准确称取含0.072g维生素E的TPGS加热至融化，加入90℃的920μL去离子水，磁力搅拌均匀，充分搅拌15min，撤去热源，搅拌至呈透明的液体，得到TPGS水溶液。
（3）准确称取0.32g SF、0.032g CMCS、0.024g维生素C磷酸酯钠、0.08g PEO，加入到上述TPGS水溶液中，密封搅拌至呈透明液体，随后静置数分钟后将混合纺丝液转移至注射器中，电压为20kV，注射泵推进速率为0.3ml/h，采用铝箔接收，接收距离为20cm，得负载两种维生素的丝素蛋白/壳聚糖/PEO复合纳米纳米纤维膜，纳米纤维平均直径为492.72±74.46nm。
实施例2
（1）准确称取含0.072g维生素E的TPGS加热至融化，加入90℃的920μL去离子水，磁力搅拌均匀，充分搅拌15min，撤去热源，搅拌至呈透明的液体，得到TPGS水溶液。
（2）准确称取0.30g SF、0.030g CMCS、0.024g维生素C磷酸酯钠、0.08g PEO，加入到上述TPGS水溶液中，密封搅拌至呈透明液体，随后静置数分钟后将混合纺丝液转移至注射器中，电压为18kV，注射泵推进速率为0.4ml/h，采用铝箔接收，接收距离为20cm，得负载两种维生素的丝素蛋白/壳聚糖/PEO复合纳米纳米纤维膜，纳米纤维平均直径为501.33±62.35nm。
Claims (9)
1.一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，包括：
（1）将聚乙二醇维生素E琥珀酸酯TPGS加热融化，搅拌均匀，随后于80~100℃加入去离子水，搅拌10-20min至得到透明液体，即TPGS水溶液；
（2）在上述TPGS水溶液中加入丝素蛋白SF、羧甲基壳聚糖CMCS、聚环氧乙烷PEO和维生素C磷酸酯钠，搅拌至所有溶质完全溶解，得到SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液；
（3）采用上述混合纺丝液进行静电纺丝，即得。
2.根据权利要求1所述的一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的去离子水的用量是聚乙二醇维生素E琥珀酸酯TPGS质量的10-15倍。
3.根据权利要求1所述的一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的丝素蛋白SF的制备方法为：将去蛹蚕茧在100℃的0.5wt%Na2CO3水溶液中煮2-5次，每次30min进行脱胶，然后再用摩尔比为1:2:8的CaCl2、C2H5OH和H2O的混合液或用0.8g/ml LiBr水溶液在40-60℃溶解1-2h，最后用蒸馏水透析3-5天，冷冻干燥即得。
4.根据权利要求1所述的一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中SF的终浓度为20-35wt%。
5.根据权利要求1所述的一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中CMCS的终浓度为2.0-3.5wt%。
6.根据权利要求1所述的一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中PEO的终浓度为2.0-3.5wt%。
7.根据权利要求1所述的一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中维生素C磷酸酯钠的终浓度为0.1-8wt%。
8.根据权利要求1所述的一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的SF/CMCS/PEO/TPGS/维生素C磷酸酯钠混合纺丝液中TPGS的终浓度为0.1-2wt%。
9.根据权利要求1所述的一种基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的静电纺丝的工艺条件为：静电压为16-20kV，接受距离为15-25cm，纺丝推进速率为0.1-1.0mL/h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210473756.9A CN102936794B (zh) | 2012-11-20 | 2012-11-20 | 基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210473756.9A CN102936794B (zh) | 2012-11-20 | 2012-11-20 | 基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102936794A true CN102936794A (zh) | 2013-02-20 |
| CN102936794B CN102936794B (zh) | 2015-01-21 |
Family
ID=47695715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210473756.9A Expired - Fee Related CN102936794B (zh) | 2012-11-20 | 2012-11-20 | 基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102936794B (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103194856A (zh) * | 2013-04-02 | 2013-07-10 | 吉林大学 | 抗菌、伤口愈合作用的壳聚糖/丝胶复合纳米纤维的制备方法 |
| CN103861147A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-06-18 | 杭州市第三人民医院 | 一种基于纳米纤维支架的人体黑素细胞的培养方法 |
| CN103993422A (zh) * | 2014-04-23 | 2014-08-20 | 东华大学 | 一种再生丝素蛋白/壳聚糖衍生物共混纤维毡及其制备方法 |
| CN104000739A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-08-27 | 东华大学 | 一种负载护肤因子的鱼明胶-丝素蛋白复合纳米纤维膜的制备方法 |
| CN105497913A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-04-20 | 浙江医学高等专科学校 | 一种三维纳米纤维组织工程支架及制备方法 |
| CN105951303A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-09-21 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种基于鸡蛋壳内膜和黑米的复合无纺布及其制备方法 |
| WO2017051927A1 (ja) * | 2015-09-24 | 2017-03-30 | 日立化成株式会社 | 複合体、スキンケアシート、創傷被覆材、再生医療用材料 |
| CN108385182A (zh) * | 2018-02-10 | 2018-08-10 | 海盐县硕创服装研究所 | 丝素蛋白基抗菌纳米纤维及其制备方法 |
| CN113429588A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-24 | 西南大学 | 一种蚕茧提取物水凝胶的制备方法 |
| CN113604958A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-05 | 浙江理工大学 | 一种防感染复合层医用敷料的制备方法及其用途 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050260706A1 (en) * | 2002-06-24 | 2005-11-24 | Tufts University | Silk biomaterials and methods of use thereof |
| CN1904159A (zh) * | 2006-07-13 | 2007-01-31 | 苏州大学 | 抗菌蚕丝复合纳米纤维材料及其制备方法 |
| US7390452B2 (en) * | 2002-03-08 | 2008-06-24 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Electrospinning of polymer and mesoporous composite fibers |
| CN101445971A (zh) * | 2008-12-19 | 2009-06-03 | 东华大学 | 仿生细胞外基质丝素蛋白/壳聚糖复合纳米纤维的制备方法 |
| US7794833B2 (en) * | 2002-06-21 | 2010-09-14 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Electrospun mesoporous molecular sieve fibers |
| CN102670415A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-09-19 | 费兰克·K·高 | 一种纳米纤维面膜纸 |
-
2012
- 2012-11-20 CN CN201210473756.9A patent/CN102936794B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7390452B2 (en) * | 2002-03-08 | 2008-06-24 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Electrospinning of polymer and mesoporous composite fibers |
| US7794833B2 (en) * | 2002-06-21 | 2010-09-14 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Electrospun mesoporous molecular sieve fibers |
| US20050260706A1 (en) * | 2002-06-24 | 2005-11-24 | Tufts University | Silk biomaterials and methods of use thereof |
| CN1904159A (zh) * | 2006-07-13 | 2007-01-31 | 苏州大学 | 抗菌蚕丝复合纳米纤维材料及其制备方法 |
| CN101445971A (zh) * | 2008-12-19 | 2009-06-03 | 东华大学 | 仿生细胞外基质丝素蛋白/壳聚糖复合纳米纤维的制备方法 |
| CN102670415A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-09-19 | 费兰克·K·高 | 一种纳米纤维面膜纸 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103194856B (zh) * | 2013-04-02 | 2016-02-10 | 吉林大学 | 抗菌、伤口愈合作用的壳聚糖/丝胶复合纳米纤维的制备方法 |
| CN103194856A (zh) * | 2013-04-02 | 2013-07-10 | 吉林大学 | 抗菌、伤口愈合作用的壳聚糖/丝胶复合纳米纤维的制备方法 |
| CN103861147A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-06-18 | 杭州市第三人民医院 | 一种基于纳米纤维支架的人体黑素细胞的培养方法 |
| CN103861147B (zh) * | 2014-03-27 | 2015-10-28 | 杭州市第三人民医院 | 一种基于纳米纤维支架的人体黑素细胞的培养方法 |
| CN103993422B (zh) * | 2014-04-23 | 2017-03-15 | 东华大学 | 一种再生丝素蛋白/壳聚糖衍生物共混纤维毡及其制备方法 |
| CN103993422A (zh) * | 2014-04-23 | 2014-08-20 | 东华大学 | 一种再生丝素蛋白/壳聚糖衍生物共混纤维毡及其制备方法 |
| CN104000739A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-08-27 | 东华大学 | 一种负载护肤因子的鱼明胶-丝素蛋白复合纳米纤维膜的制备方法 |
| WO2017051927A1 (ja) * | 2015-09-24 | 2017-03-30 | 日立化成株式会社 | 複合体、スキンケアシート、創傷被覆材、再生医療用材料 |
| CN105497913A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-04-20 | 浙江医学高等专科学校 | 一种三维纳米纤维组织工程支架及制备方法 |
| CN105951303A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-09-21 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种基于鸡蛋壳内膜和黑米的复合无纺布及其制备方法 |
| CN105951303B (zh) * | 2016-06-16 | 2018-03-02 | 上海即索实业有限公司 | 一种基于鸡蛋壳内膜和黑米的复合无纺布的制备方法 |
| CN108385182A (zh) * | 2018-02-10 | 2018-08-10 | 海盐县硕创服装研究所 | 丝素蛋白基抗菌纳米纤维及其制备方法 |
| CN113429588A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-24 | 西南大学 | 一种蚕茧提取物水凝胶的制备方法 |
| CN113429588B (zh) * | 2021-06-11 | 2022-06-14 | 西南大学 | 一种蚕茧提取物水凝胶的制备方法 |
| CN113604958A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-05 | 浙江理工大学 | 一种防感染复合层医用敷料的制备方法及其用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102936794B (zh) | 2015-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102936794B (zh) | 基于天然材料丝素蛋白和壳聚糖复合纳米纤维膜的制备 | |
| Kamoun et al. | Recent advances in PVA-polysaccharide based hydrogels and electrospun nanofibers in biomedical applications: A review | |
| Yan et al. | Recent advances on sustainable cellulosic materials for pharmaceutical carrier applications | |
| CN102560888B (zh) | 负载水溶性维生素e的丝素蛋白纳米纤维膜及其制备方法 | |
| CN103469351B (zh) | 负载维生素c的丝素蛋白/透明质酸复合纳米纤维的制备方法 | |
| CN101736430B (zh) | 具有护肤功效的丝素蛋白纳米纤维的制备方法 | |
| CN102560887A (zh) | 负载维生素a和e的丝素蛋白纳米纤维膜及其制备方法 | |
| CN102417734A (zh) | 一种氧化海藻酸钠/明胶可降解水凝胶及其制备方法 | |
| CN104096261A (zh) | 明胶/介孔生物玻璃复合纳米纤维膜材料及其制备方法 | |
| Shi et al. | Dual light-responsive cellulose nanofibril-based in situ hydrogel for drug-resistant bacteria infected wound healing | |
| CN110384684B (zh) | 一种单羧基壳聚糖/紫草素复合纳米颗粒及其制备方法 | |
| CN102031590A (zh) | 新型海藻酸钠/羟丙基壳聚糖抗菌共混纤维的制备方法 | |
| Wang et al. | Facile fabrication of self-healing, injectable and antimicrobial cationic guar gum hydrogel dressings driven by hydrogen bonds | |
| CN105233325A (zh) | 一种温敏性双重给药纳米复合水凝胶及其制备方法与应用 | |
| CN107432951A (zh) | 一种负载四氢姜黄素纳米颗粒的海藻酸钠‑壳聚糖敷料及其制备方法 | |
| Yue et al. | Astragalus polysaccharides/PVA nanofiber membranes containing Astragaloside IV‐loaded liposomes and their potential use for wound healing | |
| CN103755965A (zh) | 一种ε-聚赖氨酸水凝胶及其制备方法和应用 | |
| Chao et al. | Preparation and characterization of chemically TEMPO-oxidized and mechanically disintegrated sacchachitin nanofibers (SCNF) for enhanced diabetic wound healing | |
| CN103665400A (zh) | 白芨止血凝胶的制备方法及应用 | |
| Meng et al. | Constructing of pH and reduction dual-responsive folic acid-modified hyaluronic acid-based microcapsules for dual-targeted drug delivery via sonochemical method | |
| CN104530456A (zh) | 一种难溶于水的丝素蛋白-明胶共混膜及其制备方法 | |
| Dong et al. | Tailoring and application of a multi-responsive cellulose nanofibre-based 3D nanonetwork wound dressing | |
| CN103614799A (zh) | 一种天然材料-醇质体复合纳米纤维的制备方法 | |
| CN107376004A (zh) | 一种聚乙二醇医用敷料及其制备方法 | |
| CN104491919A (zh) | 一种蜂胶止血纱布及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150121 Termination date: 20171120 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |