CN102933396B - 预处理组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了预处理组合物以及使用这样的预处理组合物来印刷耐久的图像的印刷方法。该预处理组合物的公开的例子包括液体连结料、多价金属盐、胶乳树脂和增稠剂。此外，还公开了在用所述预处理组合物预处理之后借助包含水性液体连结料和着色剂的油墨组合物进行的印刷方法。

Description

预处理组合物
发明背景
除了家庭和办公使用之外，喷墨技术的应用已经扩展到高速的商业和工业印刷中。这种技术已经变成了在不同的介质表面特别是纸张上记录图像的一种受欢迎的方式，这归因于诸多的原因，包括低的印刷机噪音、高速记录和多色记录的能力。喷墨印刷是一种非冲击式印刷方法，在其中电子信号控制和引导能够沉积到多种基底上的油墨的小滴或者流。目前的喷墨印刷技术包括通过热喷出、压电压力或者振荡来迫使墨滴通过小喷嘴到达介质表面上。
虽然在喷墨印刷中已经进行了很大的改进，但是改进之后是来自消费者的日益增加的特别对于更高速度、更高解析度、更高稳定性和耐久性的需求。油墨组合物是有助于获得良好的印刷性能的一个重要的因素。但是，除了油墨组合物之外，为了改进图像的印刷特性和属性，在油墨组合物安置到印刷记录介质上之前，可以施涂预处理组合物。这样的预处理组合物通常是基本无色的液体，其与油墨组合物的着色剂和/或聚合物组分相互作用，从而使该油墨组合物沉淀或者固定于印刷介质表面上。因此期望预处理制剂具有更加稳定和可靠的预处理组合物，其能在印刷介质表面上产生更高质量的印刷图像。
发明内容
在公开和描述本发明具体的实施方案之前，应当理解本发明不限于本文所公开的具体的方法和材料。还应当理解本文所用的术语仅用于描述具体的实施方案而不意于限制性的，因为本发明的范围仅由权利要求及其等同物来限定。在描述和请求保护本发明的示例性组合物和方法中，将使用下面的术语：单数形式“一个（a）”、“一种（an）”和“该（the）”涵盖复数个指代物，除非上下文中另有明确的指示。因此，例如提及“一种（a）颜料”时包括提及一种或多种这类材料。浓度、量和其他数据在本文中可以范围的形式给出。应当理解这样的范围形式仅仅是出于方便和简洁的目的而使用的，并且应当灵活解释为不仅包括明确记载作为该范围的界限的数值，而且还包括涵盖在该范围内的所有单个数值或者子范围，就如同每个数值和子范围被明确记载一样。例如，大约1wt%至大约20wt%的重量范围应当解释为不仅包括明确记载的1wt%至大约20wt%的浓度界限，而且还包括单个浓度例如2wt%、3wt%、4wt%和子范围例如5wt%至15wt%，10wt%至20wt%等。Wt%在本文中表示重量百分比。所有百分比都是以重量计的，除非另有指示。在本文中使用时，“图像”指的是借助可见的或者不可见的油墨组合物沉积到材料或者基底上的标记、记号、符号、图、指示物和/或外观。图像的例子可以包括印记、字词、数字、字母数字符号、标点、文本、线条、下划线、突出显示物等。
在一些实施方案中，本发明涉及预处理组合物，其包括液体连结料（vehicle）、作为固定剂的多价金属盐、胶乳树脂和增稠剂。在一些其他的实施方案中，本发明涉及在多孔记录介质上印刷耐久的图像的方法。这样的方法包括将预处理组合物施涂到多孔记录介质上，所述的预处理组合物包括液体连结料、作为固定剂的多价金属盐、胶乳树脂和增稠剂。然后将含有水性液体连结料和着色剂的油墨组合物施涂到该记录介质上。在一些例子中，该油墨组合物叠印（overprint）在所述的预处理组合物上。在一些实施方案中，使用涂覆装置将该预处理组合物施涂到所述的记录介质上，并且经由喷墨喷嘴将所述的油墨组合物喷到所述的记录介质上。
可以认可的是该预处理组合物，通过与油墨的接触，可引起油墨制剂中存在的着色剂沉淀出来，并且产生图像质量属性例如光密度、色度和耐久性的提高。事实上，不受限于任何的理论，据信在基底上预处理组合物上叠印了油墨组合物之后，或者换句话说，当油墨和预处理组合物在介质表面上相遇时，实现了油墨着色剂的有效固定，并且几乎全部的着色剂都沉积到介质表面上，而不是渗透到介质中并沉积在该表面之下。同时，该预处理组合物连结料，通过与油墨连结料混合，变成高度润湿性的并且混合的连结料快速渗透到所述介质中，将着色剂留在后面。在这样的印刷方法中，预处理组合物和油墨组合物的组合提供了高质量和耐久的图像印刷物。因此，使用例如本文公开的预处理组合物使得图像质量属性得到提高，同时能够进行可变的和高速的印刷。另外，该预处理组合物是稳定的组合物，因此意味着该预处理组合物不存在随着时间变化的稳定性问题。
在一些例子中，油墨组合物叠印在预处理组合物上。这样的印刷方法产生的经印刷的介质具有改善的耐久性以及降低的渗色和聚结问题。所谓耐久性的改善，在本文中意味着预处理组合物的使用为干燥的饰面（finishing）提供了坚固性以及耐久性。另外，本文所述的成像方法产生了高质量的印刷图像，并且使得能够高速印刷。
在一些例子中，该预处理组合物通过提供与油墨的良好的湿对湿混合从而将该油墨捕集在耐久性膜中而有助于保持喷墨系统的良好的印刷属性。事实上，该预处理组合物,其证实了对于表面张力和粘度的流变控制，能够降低该预处理流体的渗透，因此允许足够的流体保持在多孔介质表面附近，用于与该油墨组合物反应。通过保持在多孔介质的表面上，该预处理组合物能够与油墨组合物中存在的颜料粒子反应，并且能够形成耐久的耐水印刷物。
在一些实施方案中，印刷耐久的图像的方法所用的预处理组合物包含液体连结料、作为固定剂的多价金属盐、胶乳树脂和增稠剂。在一些例子中，该预处理组合物的粘度是大约100至大约10000cps；在另外的例子中是大约200至大约5000cps；和在其它的例子中，该预处理组合物的粘度是大约1000至大约4000cps。这样的粘度是在25℃使用布氏粘度计来测量的。
在一些例子中，该预处理组合物的表面张力是大约25至大约45达因/cm，和在一些其他例子中是大约30至大约40达因/cm。测量液体粘度的方法详细描述在JISZ8803中。该粘度可以使用市售的粘度计来容易地测量。粘度计的例子包括B型粘度计和E型粘度计(旋转型，由TokimecInc.制造)。粘度在本文中是使用振动型VM-100A-L(由YamaichiElectronicsCo.，Ltd.制造)来测量的，并且在25℃使用。表面张力表示动态表面张力和静态表面张力二者。任一者都是在25℃测量的。该表面张力是使用例如非离子表面活性剂等来调整的。测量静态表面张力的方法包括毛细管上升法、悬滴法和/或环法。也可以使用Wilhelmy板方法来作为静态表面张力测量方法。测量动态表面张力的方法的例子包括振荡射流法、下落弯液面法、最大气泡压力法等。这样的方法描述在例如“ShinJikkenKagakuKoza，Dai18kan，Kaimen-Koroido(NewCourseofExperimentalChemistry，第18卷，InterfaceandColloid)”，Maruzen，第69-90页，1977中。也可以使用差分气泡压力法来作为动态表面张力测量方法。不受限于任何理论，据信在这样的粘度和表面张力中，该预处理组合物不会过快渗透到介质中，并且允许流体保持在介质表面附近，和因此使得该预处理组合物能与油墨组合物反应。预处理流体因此能够与油墨组合物的着色剂一起沉淀。该组合物这样的粘度和表面张力促进了在湿印刷机构上的润湿。
在一些实施方案中，用于例如本文所述的印刷方法中的预处理组合物包括胶乳树脂组分。该胶乳树脂可以是阳离子性、阴离子性或者两性聚合物胶乳树脂。在一些例子中，该胶乳树脂是阴离子聚合物胶乳树脂。术语胶乳在本文中指的是由分散在水性基质中的聚合物微粒的稳定分散体组成的一组制剂。在一些例子中，该胶乳树脂是以分散的胶乳树脂粒子的形式存在于该组合物中的。在一些实施方案中，该预处理组合物包含酸值小于20的胶乳树脂。在一些其他的实施方案中，该胶乳树脂的酸值小于18。在本文中使用时，酸值(AN)指的是这样的值，它是通过借助硝酸进行的胶乳树脂潜在酸功能的导电率滴定测量的。作为例子，将样品用KOH制成强碱性，然后用1%的HNO3滴定。同时测量pH和导电率曲线。
在一些例子中，该胶乳树脂的玻璃化转变温度(Tg)是-22℃到+20℃。在一些其他例子中，该胶乳树脂的玻璃化转变温度(Tg)是–3℃到+7℃。测量玻璃化转变温度(Tg)参数的方法描述在例如PolymerHandbook，第3版，作者J.Brandrup，编辑E.H.Immergut，Wiley-Interscience，1989中。不受限于任何理论，据信这些Tg有助于通过调节树脂/油墨混合物的成膜速率来提供预处理流体和喷墨油墨的充分的湿对湿混合。在一些实施方案中，该预处理组合物中所存在的胶乳树脂的玻璃化转变温度是-22℃到+20℃，并且酸值小于20。在一些其他实施方案中，该胶乳树脂的玻璃化转变温度是-3℃到+7℃，并且酸值小于20。
在一些例子中，该胶乳树脂是由选自以下的聚合物和共聚物制成的树脂：丙烯酸聚合物或者共聚物，乙酸乙烯酯聚合物或者共聚物，聚酯聚合物或者共聚物，偏二氯乙烯聚合物或者共聚物，丁二烯聚合物或者共聚物，苯乙烯-丁二烯聚合物或者共聚物，丙烯腈-丁二烯聚合物或者共聚物。在一些其他例子中，该胶乳树脂组分是含有以下聚合物的粒子的胶乳：乙酸乙烯酯基聚合物，丙烯酸聚合物，苯乙烯聚合物，SBR基聚合物，聚酯基聚合物，氯乙烯基聚合物等。再有一些其他例子中，该胶乳树脂是选自下面的聚合物或者共聚物：丙烯酸聚合物，乙烯基-丙烯酸共聚物和丙烯酸-聚氨酯共聚物。该胶乳树脂的平均分子量(Mw)可以是大约5000至大约500000。在一些例子中，该胶乳树脂的平均分子量(Mw)是大约150000至大约300000。在一些其他例子中，该胶乳树脂的平均分子量是大约250000。该胶乳树脂粒子的平均粒径可以是大约10nm至大约1μm；在一些其他例子中是大约10至大约500nm；和在另外的其他例子中是大约50nm至大约250nm。对该胶乳的粒度分布没有具体限制，并且可以使用具有宽粒度分布的胶乳或者具有单分散的粒度分布的胶乳。还可以使用两种或者更多种聚合物细粒的组合，各聚合物各自具有单分散的粒度分布。
在一些例子中，该胶乳树脂在预处理组合物中的存在量占该预处理组合物总重量的大约1至大约70wt%。在一些其他例子中，该胶乳树脂的存在量占该预处理组合物总重量的大约10至大约60wt%。在再一些其他例子中，该胶乳树脂的存在量占该预处理组合物总重量的大约20至大约50wt%。该胶乳树脂组分可以包括但决不限于以下列名称销售的胶乳树脂：Hycar?或者Vycar?(来自LubrizolAdvancedMaterialInc.)；Rhoplex?(来自Rohm&Hasscompany)；Neocar?(来自DowChemicalComp)；Aquacer?(来自BYKInc)或者Lucidene?(来自Rohm&Haascompany)。
在一些例子中，该预处理组合物包括作为固定剂的多价金属盐。该多价金属盐组分可以是二价或者更高价的金属离子和阴离子。在一些例子中，该多价金属盐组分可溶于水。多价金属离子的例子包括二价金属离子例如Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+和Ba2+；三价金属离子例如Al3+、Fe3+和Cr3+。在一些其他例子中，该多价金属离子选自Ca2+、Mg2+或者Zn2+。在再一些其他例子中，该多价金属离子是Ca2+。阴离子的例子包括Cl-、I-、Br-、NO3 -或者RCOO-(其中R是H或者任何烃链)。该多价金属盐阴离子可以是氯离子(Cl-)或者乙酸根(CH3COO-)。在一些例子中，该多价金属盐包括二价或者多价金属离子和包括硝酸根或者羧酸根离子。该羧酸根离子来自于具有1-6个碳原子的饱和的脂肪族单羧酸或者具有7-11个碳原子的碳环单羧酸。具有1-6个碳原子的饱和脂肪族单羧酸的例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸和己酸。在一些例子中，该固定剂是选自下面的多价金属盐：氯化钙、硝酸钙、硝酸镁、醋酸镁或者醋酸锌。在一些其他例子中，该多价金属盐是氯化钙或者硝酸钙(CaCl2或者Ca(NO3)2)。在再一些其他例子中，该多价金属盐是氯化钙(CaCl2)。
该固定剂在该预处理组合物中的存在量可以占该预处理组合物总重量的大约1至大约20wt%。在一些其他例子中，该固定剂的存在量占该预处理组合物总重量的大约3至大约15wt%。在再一些其他例子中，该固定剂的存在量占该预处理组合物总重量的大约7至大约9wt%。
在一些实施方案中，该预处理组合物包括增稠剂。作为增稠剂，它在本文表示任何能够改变所述组合物的粘度的组分，即，粘度改进剂。在一些例子中，该增稠剂可以是合成增稠剂或者天然来源的增稠剂。合成增稠剂的非限定性的例子包括聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸和碱可溶乳液(例如丙烯酸和苯乙烯马来酸乳液)。天然来源的增稠剂的非限定性的例子包括纤维素醚(例如CMC、MC、HEC、EHEC)，多糖和/或蛋白质性（protincacious）增稠剂。该增稠剂可以是合成聚合物型增稠剂。这样的合成聚合物型增稠剂可以通过甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯和/或饱和的脂肪族羧酸乙烯酯的聚合反应来制备。甲基丙烯酸酯的例子包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸正戊基酯，甲基丙烯酸仲戊基酯，甲基丙烯酸己基酯，甲基丙烯酸月桂基酯，甲基丙烯酸十八烷基酯，甲基丙烯酸乙基己基酯，甲基丙烯酸巴豆酯，甲基丙烯酸肉豆蔻酯，甲基丙烯酸油基酯，甲基丙烯酸蓖麻油酯，甲基丙烯酸羟乙基酯或者甲基丙烯酸羟丙酯。脂肪族羧酸乙烯酯的例子包括乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，丁酸叔乙烯基酯，辛酸乙烯酯，硬脂酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯或者油酸乙烯酯。在一些例子中，丙烯酸乳液共聚物粘度改进剂是通过丙烯酸或者甲基丙烯酸的乳液聚合制备的。丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸或者甲基丙烯酸的含疏水性基团的乙氧基化的酯、和多烯属不饱和单体也适用于本文。在一些其他例子中，作为各种单体的反应产物的共聚物也是合适的，这些单体包括甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、可共聚的烯属不饱和单体、和多烯属不饱和单体。该增稠剂可以是甲基丙烯酸、醇的甲基丙烯酸酯或者丙烯酸酯、乙烯基酯或者有表面活性的不饱和酯。增稠剂的例子包括碱可溶胀的丙烯酸增稠剂例如Acrysol?Ase-60(可获自Rohm&Haas)、Acrysol?Ase-75、Rheolate?450和Rheolate?420，和缔合性增稠剂例如ElementisRheolate?255(可获自RheoxInternationalInc)。增稠剂的其他例子包括通过使多羟基醇与单烯属不饱和单异氰酸酯缩合制得的共聚物，该单异氰酸酯例如Rheolate?210、Rheolate?216和Rheolate?212(可获自RheoxInternationalInc)。其他市售的增稠剂可以在商标名Optiflo?、Drewthix?、Ucar?、Polyphobe?、Rheotech?、Texipol?、Coapur?等之下找到。在一些实施方案中，增稠剂是Rheolate?212。在一些例子中，以该预处理组合物的总重量计，该增稠剂(也称作粘度改进剂)在该预处理组合物中的存在量是大约0.01至大约2重量%和在一些其他例子中该量是大约0.05至大约1重量%。在一些例子中，在高剪切力下该增稠剂为该预处理组合物提供牛顿粘度。
在一些实施方案中，该预处理组合物可以包括消泡剂（或消泡试剂）。任何已知的消泡剂均可用在本发明的预处理中。在一些例子中，这样的消泡剂可以是非离子表面活性剂例如乙炔二醇基表面活性剂和/或聚醚变性的硅氧烷表面活性剂。乙炔二醇基表面活性剂的例子包括2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇，3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇和3,5-二甲基-1-己炔-3-醇。可选择地，它可以是任何的市售产品例如获自AirProductsCo.的Surfynol?104、82、465、485和TG，和由NissinChemicalIndustryCo.制造的Olfin?STG和Olfin?E1010。聚醚变性的硅氧烷基表面活性剂另外的例子包括BykCo.的BYK-345?、BYK-346?、BYK-347?、BYK-348?和UV3530?。消泡剂的其他非限定性的例子包括Surfynol?DF-659、Surfynol?DF-58、Surfynol?DF-66(全部来自AirProducts)，Foammaster?(来自Henkel)，BYK?-019、BYK?-021、BYK?-022、BYK?-025(全部来自BykCo.)，和DeeFo215、DeeFoXRM-1547A(全部来自UltraAdditives)。在一些例子中，该消泡剂是矿物油在链烷烃溶剂中的分散体例如可获自AirProductsCo.的Surfynol?210和/或Surfynol?220。在一些例子中，以该预处理组合物的总重量计，消泡剂在该预处理组合物中的存在量是大约0.01至大约2重量%和在一些其他例子中该量是大约0.05至大约1重量%。
在一些例子中，该预处理组合物包含表面活性剂。合适的表面活性剂非限定性的例子包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及它们的组合。在一些其他例子中，该表面活性剂是非离子表面活性剂。在再一些其他例子中，该表面活性剂是选自下面的非离子表面活性剂：非离子含氟表面活性剂、非离子炔属二醇表面活性剂、非离子乙氧基化醇表面活性剂及它们的组合。在非限定性例子中，该预处理组合物包含非离子乙氧基化醇表面活性剂。几种市售的非离子表面活性剂可以用于该预处理组合物的配制，其例子包括乙氧化醇例如由DowChemical制造的Tergitol?系列的那些(例如Tergitol?15S30、Tergitol?15S9)；由AirProductsCo.制造的Surfynol?系列的表面活性剂(例如Surfynol?440和Surfynol?465)；氟化的表面活性剂例如由E.I.DuPontdeNemours制造的Zonyl?族的那些(例如Zonyl?FSO和Zonyl?FSN表面活性剂)；由Omnova制造的氟化的PolyFox?非离子表面活性剂(例如PF159非离子表面活性剂)，或者它们的组合。可用在该预处理组合物中的合适的阳离子表面活性剂包括长链胺和/或它们的盐、丙烯酸化的二胺、多元胺和/或它们的盐、季铵盐、聚氧乙烯化的长链胺、季铵化的聚氧乙烯化的长链胺和/或它们的组合。表面活性剂在该预处理组合物中的存在量可以为至多大约1.5重量%(wt%)。作为非限定性例子，表面活性剂的存在量为至多大约1wt%。在又一非限定性例子中，该表面活性剂的存在量是大约0.1wt%至大约0.6wt%。在一些例子中，如果该预处理组合物的表面张力足够低，则所述的组合物不含表面活性剂。
在一些例子中，该预处理组合物包括水性连结料。作为本文定义的，术语“水性连结料”指的是水性混合物，在其中加入固定剂来形成预处理组合物。合适的水性连结料组分的例子包括但不限于水、助溶剂、表面活性剂、添加剂(腐蚀抑制剂、盐等)和/或它们的组合。在一些例子中，该水性连结料包括水溶性有机助溶剂、表面活性剂和水。该水溶性有机助溶剂的非限定性的例子包括2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、甘油丙氧杂酸、三丙二醇、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮和/或它们的组合。其他合适的溶剂的例子包括胺-N-氧化物、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1-丙氧基-2-丙醇(市售品为来自DowChemicalCo.，Midland，MI的Dowanol?PNP)及它们的组合。在一些例子中，有机助溶剂在该预处理组合物中的存在量为至多大约25wt%；在一些其他例子中存在量是大约0wt%至大约20wt%。一种或多种添加剂也可以混入到该预处理组合物中。在本文中使用时，术语“添加剂”指的是该流体的成分，其作用是提高该组合物的性能、环境效应、美学效应或者其他类似性能。合适的添加剂的非限定性的例子包括杀生物剂、多价螯合剂、螯合剂、抗蚀剂、染料、光学增白剂、光亮剂和/或它们的组合。在一些例子中，该预处理组合物包括标记染料例如BasicViolet16(BV16)。添加剂在该预处理组合物中的存在量可以是大约0.01wt%至大约1wt%。
在一些实施方案中，用于在多孔记录介质上印刷耐久的图像的方法包括：将预处理组合物，例如以上定义的，施涂到多孔记录介质上，和将水性油墨组合物施涂到所述的记录介质上。所述的油墨组合物包括水性液体连结料和着色剂。在一些例子中，该油墨叠印在预处理组合物上。这样的印刷方法产生了经印刷的介质，其具有改善的耐久性，以及降低的渗色和聚结问题。由于耐久性的改善，它在本文中意味着预处理组合物的使用为干燥的饰面提供了坚固性以及湿耐久性。另外，本文所述的成像方法产生了高质量的印刷图像，并且使得能够高速印刷。本文所述的印刷方法中所用的记录介质(或者基底)是多孔介质。在本文中“多孔介质”表示具有极度多孔的结构的记录介质或者记录基底，该结构可以吸收油墨组合物的大部分。在一些例子中，该多孔记录介质包括高体积的孔隙，并且具有优异的吸液容量。在一些其他例子中，记录介质是纸。孔隙率可以来自于沉积在介质的基础基底上的涂层结构的孔隙率或者来自该介质本身。记录介质的孔隙率可以用空气透过性表示，它在15-40Sheffield单位的范围内，ParkerPrint-Surf测试仪。
所述方法可以包括将预处理组合物沉积在多孔记录介质上，然后喷出水性油墨组合物，其会与该预处理组合物液体反应。在一些例子中，印刷耐久的图像的方法是喷墨印刷方法。喷墨印刷方法在本文中表示一种方法，其中将油墨的滴流喷射到记录基底或者介质上，来形成期望的印刷图像。该油墨组合物可以经由任何合适的喷墨印刷技术安置到记录介质上。喷墨方法的例子包括方法例如电荷控制方法，其使用了静电引力来喷出油墨；按需喷墨方法，其使用了压电元件的振动压力；声学油墨喷射方法，在其中将电信号转化成声束，并且用该声束照射油墨来通过辐射压力将其喷出；和热喷墨方法，其使用了加热油墨而形成的气泡产生的压力。这样的喷墨印刷技术的非限定性的例子因此包括热、声和压电喷墨印刷。在一些例子中，该油墨组合物是使用喷墨喷嘴和/或喷墨印刷头喷射到记录介质上的。在一些其他例子中，该油墨组合物是使用热喷墨印刷头喷射到记录方法中的。
在一些例子中，该印刷耐久的喷墨油墨图像的方法是高速印刷方法。高速在本文中表示每分钟能够印刷大于50英尺的方法。作为例子，网（web）的速度可以是大约50至大约2000英尺/分钟。在一些例子中，该印刷方法特别适于高速工业和商业印刷。在一些其他例子中，该印刷方法特别适于联机和高通量印刷应用。在一些例子中，该印刷方法是能够印刷大约50至大约1000英尺/分钟的印刷方法。在一些其他例子中，该印刷方法是能够印刷大约50至大约400英尺/分钟的印刷方法。
该方法还包括将预处理组合物施涂到多孔记录介质上，所述的预处理组合物含有液体连结料、作为固定剂的多价金属盐、胶乳树脂和增稠剂，和将油墨组合物施涂到所述的预处理组合物上，其中在该预处理组合物施涂到记录介质上的结束点与该油墨组合物施涂的起始点之间的时间间隔是1-30s；在一些其他例子中是5-30s。“印刷延迟时间”在本文中表示在预处理组合物施涂到记录介质上的结束点与油墨组合物施涂的起始点之间的时间间隔。在一些其他实施方案中，在该预处理组合物施涂到记录介质上的结束点与该油墨组合物施涂的起始点之间的时间间隔，即印刷延迟时间，是5-30s。不受限于任何理论，据信这样的印刷延迟时间应当是充分的从而允许预处理组合物和喷到其上的油墨组合物的恰当混合，从而获得固化足够缓慢的混合物从而提供具有优异的耐久性的印刷图像。这样的印刷延迟时间经常取决于网的速度。例如对于100fpm或者更低的网速度来说，该印刷延迟时间可以是几秒钟。
在一些例子中，在预处理组合物刚施涂之后至少5s，当该预处理组合物在记录介质上仍然为湿态时，将水性油墨组合物喷射到记录介质上，这确保了水性油墨组合物和预处理组合物之间的恰当混合。在一些其他例子中，在50fpm的网速度时，预处理流体施涂和喷墨印刷之间的印刷延迟时间可以是5s或者更长。在再一些其他例子中，在较快的网速度(大于50fpm)时，预处理和印刷之间的时间可以小于5s。
在一些例子中，在记录介质上印刷耐久的图像的方法包括使用涂布机或者涂布装置将预处理组合物，例如上述的预处理组合物，施涂到多孔记录介质上，并且经由喷墨喷嘴将油墨组合物喷射到所述的记录介质上，所述的油墨组合物包括水性液体连结料和着色剂。对于涂布机没有具体的限制，并且可以根据目标用途来适当地选择已知的涂布机。涂布机的例子包括气动刮涂机、刮刀涂布机、棒涂机、刮刀式涂布机、压榨涂布机、浸渍涂布机、逆转辊涂布机、转移辊涂布机、凹印涂布机、接触辊涂布机、流延涂布机、喷涂机、幕帘式涂布机和挤出涂布机。该方法的细节可以参考“CoatingKogaku(CoatingEngineering)”，YujiHarasaki。在一些例子中，该涂布机是转移辊涂布装置。为了将该预处理组合物以均匀的厚度施涂到记录介质上，可以使用气刀来涂布，或者具有锐角的元件可以布置为在元件和记录介质之间具有对应于预定量的预处理组合物的间隙。
该预处理组合物的施涂还可以通过任何已知的商业方法例如凹版印刷、喷墨方法、喷涂方法和辊涂方法来进行。在一些例子中，该预处理组合物是通过使用辊子的涂布方法施涂的。因此，该预处理组合物可以使用市售的辊涂装置来辊涂到记录介质上。在记录介质上印刷耐久的喷墨油墨图像的方法的例子因此包括借助辊子或者转移辊涂装置将该预处理组合物施涂到记录介质上。在一些例子中，可以使用一组大于3个的辊子。在一些其他例子中，该印刷方法使用大约高到30个辊子。作为例子，在这样的方法中，将该预处理组合物接收到第一表面上，然后在该第一表面和转移辊之间形成接触。该预处理组合物然后从第一表面转移到转移辊上。最后，将该预处理组合物从转移辊转移到印刷介质上。在一种方案中，在即将通过印刷头来印刷油墨之前，将该预处理组合物施涂到印刷记录介质上。根据这种方法，一个或者几个辊子接收了该预处理组合物，并将它转移到印刷介质上。其后，该印刷介质接收来自一种或多种喷墨印刷头的喷墨油墨。
在一些例子中，使用涂布装置将该预处理组合物施涂到记录介质上，随后，通过喷墨喷嘴将该油墨喷出来记录图像。所述的喷墨油墨组合物包括水性液体连结料和着色剂，其中该喷墨油墨叠印在所述的预处理组合物上。在一些例子中，使用喷墨喷嘴将该油墨组合物施涂到该记录介质上，并且是在预处理组合物施涂之后施涂的。
在一些例子中，该印刷方法可以进一步包括干燥过程，在其中通过干燥除去油墨组合物中存在的溶剂(特别是水)。因此，在一些例子中，作为另外的步骤，将记录介质送到热空气干燥系统中。可选择地或者与干燥过程相组合，可以提供在其中通过使记录介质表面与由多孔材料等制成的辊子接触来吸收溶剂从而除去油墨中的溶剂的过程。此外，可以提供固定过程，在其中通过至少一个压力施加装置施压来固定形成在记录介质上的图像。在一些例子中，该油墨组合物安置到记录介质的至少一部分上以形成图像。该预处理组合物可以容易地施涂到记录介质记录面的的几乎整个面积上，包括待通过喷墨单元将油墨滴施涂到其上的图像部分。在一些例子中，该预处理组合物安置在油墨组合物之下。预处理组合物和/或油墨组合物的用量至少部分取决于所期望形成的图像。
在一些例子中，在记录介质上印刷耐久的图像的方法中所用的油墨组合物是喷墨油墨组合物。在一些其他例子中，该油墨组合物是水性喷墨油墨组合物。所述的油墨组合物包括水性液体连结料和着色剂。在一些例子中，该着色剂选自黄色着色剂、品红着色剂、青色着色剂和黑色着色剂，并且该油墨连结料包括存在量为大约1至大约25wt%的至少一种溶剂；存在量为大约0.1至大约8wt%的至少一种表面活性剂；存在量为大约0至大约6wt%的至少一种聚合物；存在量至多大约0.2wt%的至少一种添加剂；和水。每种油墨所用的着色剂选自颜料、染料或者它们的组合。在一些例子中，该油墨包含作为着色剂的颜料。在本文中使用时，“颜料”指在它用于其中的液体连结料中基本上不溶的着色剂粒子。颜料可以使用单独的分散剂来分散，或者可以是自分散的，具有附连到该颜料表面上的分散剂。在本文中使用时，“自分散的”通常指的是已经用分散剂功能化的（functionalized）颜料，例如通过将分散剂化学附连到颜料表面上来功能化。该分散剂可以是小分子或者聚合物或者低聚物。该颜料包括自分散颜料以及分散的颜料二者，例如用单独的不共价附连到所述表面上的分散剂分散的颜料。在一个例子中，该颜料不是自分散的，并且可以将分散助剂加入到该连结料中。在另一例子中，该颜料是可自分散的，并且改性为包括化学附连到其上的至少一种聚合物。
如所述的，颜料着色剂可以用于本发明的实施方案中。具体地，如果使用黑色，则该黑色颜料可以是提供可接受的光学密度和印刷特性的任何市售的黑色颜料。这样的黑色颜料可以通过多种已知的方法来制造，例如隧道法、接触法、炉法、乙炔法或者热法，并且可自以下厂商购得，例如CabotCorporation、ColumbianChemicalsCompany、Evonik、Mitsubishi和E.I.DuPontdeNemoursandCompany。除了黑色之外，也可以使用其他颜料着色剂例如青色、品红、黄色、蓝色、橙色、绿色、粉红等。合适的有机颜料包括例如偶氮颜料包括二偶氮颜料和单偶氮颜料、多环颜料(例如酞菁颜料如酞菁蓝和酞菁绿、苝颜料、perynone颜料、蒽醌颜料、喹吖酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛青颜料、异吲哚啉酮颜料、皮蒽酮颜料和喹酞酮颜料)、不溶性染料螯合物(例如碱性染料类型螯合物和酸性染料类型螯合物)、硝基颜料、亚硝基颜料、三苯并吡二酮颜料例如PR168等。在一些例子中，着色剂在油墨组合物中的存在量为大约2.0wt%至大约4.5wt%。但是应当理解着色剂的载量根据需要可以更高或者更低。
如本文所定义的，“油墨连结料”指的是着色剂置于其中来形成油墨的连结料。用于该油墨连结料的合适的组分的非限定性例子包括水溶性聚合物、阴离子聚合物、表面活性剂、溶剂、助溶剂、缓冲液、杀生物剂、多价螯合剂、粘度改进剂、表面活性试剂、螯合剂、树脂和/或水，和/或它们的组合。用于该油墨连结料的合适的溶剂包括但不限于甘油聚氧乙基醚、三丙二醇、四甘醇、1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、三羟甲基丙烷、二丙二醇、Dantocol?DHE(LonzaInc.，FairlawnNJ)，和/或它们的组合。在非限定性例子中，溶剂在该油墨连结料中的存在量为大约1wt%至大约25wt%。在一些例子中，该油墨组合物包括水。在一些例子中，将水用作所述组合物的油墨载体，并且是液体连结料的一部分。在一些其他例子中，水构成了油墨组合物的余量，并且存在量可以占总组合物重量的大约40至大约90重量%或者大约50至大约80重量%。
用于该油墨连结料的表面活性剂可以是非离子型或者阴离子型。合适的非离子表面活性剂包括但不限于乙氧化醇、氟化表面活性剂、2-二甘醇表面活性剂和/或它们的组合。除了上文提供的用于固定剂的水性连结料的表面活性剂(例如Tergitol?)之外，非离子表面活性剂具体的例子包括由AirProductsandChemicals，Inc.制造的Surfynol?系列表面活性剂(例如Surfynol?CT211、Surfynol?SEF)。用于该油墨连结料的合适的阴离子表面活性剂的非限定性例子包括由位于Midland，MI的DowChemicalCompany制造的Dowfax?族的那些阴离子表面活性剂(例如Dowfax?8390)，或者由E.I.DuPontdeNemoursandCompany制造的阴离子Zonyl?表面活性剂(例如Zonyl?FSA)；磷酸酯表面活性剂，包括由WitcoCorp.，Middlebury制造的Emphos?系列和DeDophoS?系列表面活性剂、由CrodaInc.，Edison，NJ制造的Crodafos?系列表面活性剂、由DeForestEnterprisesInc.，BocaRaton，FL制造的Dephotrope?系列和DePHOS?系列表面活性剂；硫酸烷基酯(例如硫酸月桂基酯)、烷基醚硫酸酯(例如月桂醇聚醚硫酸钠)；肌氨酸N-月桂酰酯；十二烷基苯磺酸酯；和/或它们的组合。在一些例子中，该油墨连结料包括存在量至多大约8wt%的一种或多种表面活性剂，并且其他非限定性的例子包括大约0.1wt%至大约6wt%和大约1.2wt%至大约2wt%。
作为非限定性的例子，适用于所述油墨的一类聚合物粘合剂包括苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的盐。适合的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的非限定性的例子是市售的，并且可以选自由位于FlorhamPark，NJ的BASFCorp.制造的Joncryl?系列(例如Joncryl?586和683)；由位于Exton，PA的Sartomer制造的SMA-1000Na和SMA-1440K；由位于Wallingford，CT的BYKChemicals制造的Disperbyk190；由位于日本的GifuShellac制造的聚苯乙烯-丙烯酸聚合物；或者它们的组合。
添加剂也可以混入到用于油墨的油墨连结料的实施方案中。作为非限定性的例子，杀菌剂例如Proxel?GXL可以加入到油墨中来保护该油墨抗细菌生长。其他合适的添加剂包括但不限于缓冲剂、杀生物剂、多价螯合剂、螯合剂等，或者它们的组合。在一些例子中，该油墨连结料包括存在量为大约0.1wt%至大约0.5wt%的一种或多种添加剂。在其他例子中，不存在添加剂。
在一些例子中，该印刷方法包括使用本文所述的预处理组合物，并且包括使用选自下面的至少一种喷墨油墨组合物：黑色油墨、黄色油墨、青色油墨、品红油墨、橙色油墨、红色油墨和绿色油墨。在一些例子中，将至少一种油墨沉积到各印刷头中。合适的印刷头构造的非限定性的例子包括单印刷头、双室印刷头、三室印刷头和/或其他，和/或它们的组合。应当理解在例如本文所述的方法中可以使用任何数目的着色油墨组合物。此外，可以使用任何期望的着色油墨的组合。例如，每种着色油墨组合物可以是不同颜色的，或者两种或者更多种油墨可以是相同颜色的不同的色调(即，亮品红和暗品红油墨)。在一些例子中，可以使用四种不同颜色的油墨：黑色油墨、黄色油墨、青色油墨和品红油墨。在一些其他例子中，该方法包括使用选自下面的任何所需数目的油墨：黑色油墨、黄色油墨、青色油墨、品红油墨、橙色油墨、红色油墨、绿色油墨和/或它们的组合。
作为例子，该预处理组合物，包括液体连结料、作为固定剂的多价金属盐、胶乳树脂和增稠剂，和该油墨组合物是用于印刷耐久的喷墨图像的印刷系统的一部分。所述的印刷系统包括包含至少转移辊的预处理组合物涂敷器和预处理组合物，并且包含一个或者几个连续的包含喷墨油墨组合物的喷墨印刷头，所述的喷墨油墨组合物包括水性液体连结料和着色剂。在例子中，该喷墨印刷头是热喷墨印刷头。在一些例子中，该印刷系统包括包含至少转移辊的预处理组合物涂敷器和预处理组合物，以及至少四个不同的连续的喷墨印刷头，其分别含有黑色、青色、品红和黄色喷墨油墨组合物。除了黑色和彩色油墨之外，还包括本发明的预处理组合物的该油墨印刷系统具有优异的印刷性能和图像特性。
前述的说明仅仅是用于说明和描述本发明示例性的实施方案。虽然本文已经描述了某些示例方法和组合物，但是本专利的覆盖范围不限于此。相反，本专利覆盖了明确落入权利要求的文字或者等同原则下的范围内的全部的方法、组合物和制品。
实施例
成分和缩写
-Lucidene?645是可获自Rohm&Haasan的丙烯酸尿烷聚合物。
-LEG-1是可获自Liponics的助溶剂。
-Zonyl?FSO是可获自DupontInc的表面活性剂。
-Cab-O-Jet?300是可获自CabotCorporation的自分散颜料。
-Joncryl?586是可获自BASFCorp的苯乙烯-丙烯酸粘合剂。
-Proxel?GXL是可获自ArchChemicalsInc的杀生物剂。
-ChemguardS-550-L?是可获自Chemguard的含氟表面活性剂。
–BP700是可获自CabotCorp的黑色颜料。
-Surfynol?DF-210和Surfynol?DF-220是可获自Airproduct的消泡剂。
Byk-018?是可获自BykCo的消泡剂。
-Rheolate?212是可获自RheoxInternationalInc的增稠剂。
-Optiflo?L400和Optiflo?M2600VF是可获自SouthernClayproductsInc的增稠剂。
实施例1-制备油墨组合物
根据下表1制备了黑色喷墨油墨组合物。全部的百分比是以基于该油墨组合物的总重量的重量百分比(wt%)来表示的o
组分 量(wt%)
BP700黑色颜料 3.0
Cab-O-Jet?300 1.0
Joncryl?586 1.0
2-吡咯烷酮 10.0
LEG-1 1.0
Zonyl? FSO 0.1
Proxel? GXL 0.1
水 余量
表1。
实施例2-制备预处理组合物
根据表2制备了预处理组合物A-G。全部的百分比是以基于该预处理组合物的总重量的重量百分比(wt%)来表示的。
表2。
下表3表示了预处理组合物A-G的粘度(cps)和表面张力(达因/cm)。粘度是使用布氏粘度计测量的，并且粘度度量单位是cps，表面张力是使用KrussK11张力计来测量的，并且度量单位是达因/cm。该K11张力计使用浸入到预处理组合物中的金属板。记录当保持在所述流体中时该流体在所述板上的力作为表面张力。
表3。
实施例3–预处理组合物性能
评价了预处理组合物A-G(如表2所示)的印刷性能，特别是它们的耐久性。预处理组合物A-G是与实施例1的黑色油墨(如表1所示)相组合来测试的。结果表示在表4中。
使用向前辊涂，将预处理组合物A-G用工业涂覆设备辊涂到介质上。使用HPT-300网压机，用具有例如实施例1所示配方的黑色油墨来印刷相同的图像次序。辊涂预处理的涂覆重量是2g/平方米。然后将10g/平方米的黑色油墨印刷到每一预处理制剂的顶上。该印刷过程的网速度是100fpm；印刷延迟时间是1s。所用的介质是多孔介质，“WhiteKraft”(White-TopKraftliner，WTKL)，其具有白色的外面，通过漂白外片层（ply）得到。
然后在印刷介质上进行耐受性测试。“耐干擦性”指的是印刷图像耐受通过擦拭该图像所导致的外观劣化的能力。在擦拭时良好的耐擦性不会趋向于使油墨从印刷图像转移到周围没有印刷油墨的区域中，并且会保持黑色光密度(KOD)。
进行了不同的磨损测试：
-“Sutherland干擦除器擦拭测试”是用擦除器，通过在印刷物离开干燥机之后施加5s和1分钟的擦拭来进行的。该擦拭测试是用软铅笔擦除器尖和5-7lbs的压力来进行的。用擦除器尖在新预处理的、印刷并干燥的表面上进行擦拭，来比较即干（immediatedrying）和耐久性能。在印刷完成后几秒钟(1-5)和印刷完成后高达5分钟时进行该相同的测试。
-“Taber擦除器测试测试”是用TaberLinearAbrader，使用350g重的硬度#10的擦除器在印刷后24小时进行的。用该硬擦除器在黑色区域填充印刷物中进行两个周期。在擦拭之前和之后测试KOD。该Taber方法在样品上显示了更大的处理和磨损效果。这种测试代表了样品和后处理装置(即折叠器、订书机、插入装置)之间的重接触。
-“湿擦拭测试”是用TaberLinearAbrader在擦拭尖上使用湿擦来进行的。以350g的压力在印刷物上进行一个周期的两英寸长行程的擦拭。
对于每个印刷物，在测试之前和之后，使用X-Rite光密度计来测量黑色光密度(KOD)以测量填充区域的反射率。KOD值越高，所获得的黑色图像越黑。然后评价印刷介质样品的黑色光密度变化(ΔKOD)。本文的数值指的是已测得的光密度的差值(ΔKOD)。(该值越小，性能越好)。
表4。
该结果证实了对比的预处理组合物A和B当施涂到介质上时，没有与施涂到它顶上的喷墨组合物充分混合来形成耐久膜。使用预处理组合物A和B所形成的印刷图像显示出差的耐久性。相反，预处理组合物C-G当施涂到介质上时与喷墨组合物充分混合，形成了耐久性膜，并且产生了具有良好的耐久性和印刷性能的经印刷的介质。

Claims (14)

1.预处理组合物，其用在用于印刷耐久的图像的方法中，该预处理组合物包含：
a.液体连结料，
b.作为固定剂的多价金属盐，
c.胶乳树脂，和
d.增稠剂，
其中该预处理组合物在25℃使用布氏粘度计测得的粘度是1000至10000cps，且其中所述胶乳树脂的存在量占预处理组合物总重量的10至60wt%。
2.根据权利要求1的预处理组合物，其中该组合物进一步包含消泡剂。
3.根据权利要求1的预处理组合物，其中该组合物的粘度是1000至4000cps。
4.根据权利要求1的预处理组合物，其中该组合物的表面张力是30至45dyn/cm。
5.根据权利要求1的预处理组合物，其中该增稠剂是甲基丙烯酸、醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯、乙烯基酯或者有表面活性的不饱和酯。
6.根据权利要求1的预处理组合物，其中该增稠剂占预处理组合物总重量的0.01至2重量%。
7.根据权利要求1的预处理组合物，其中该胶乳树脂的玻璃化转变温度(Tg)介于-22℃到+20℃。
8.根据权利要求1的预处理组合物，其中该胶乳树脂的酸值小于20。
9.根据权利要求1的预处理组合物，其中该固定剂是选自下面的多价金属盐：氯化钙、硝酸钙、硝酸镁、醋酸镁或者醋酸锌。
10.根据权利要求1的预处理组合物，其中该固定剂是氯化钙或者硝酸钙。
11.在多孔记录介质上印刷耐久的图像的方法，其包括：
a.将预处理组合物施涂到所述的记录介质上，所述的预处理组合物包含液体连结料、作为固定剂的多价金属盐、胶乳树脂和增稠剂，其中该预处理组合物在25℃使用布氏粘度计测得的粘度是1000至10000cps，且其中所述胶乳树脂的存在量占预处理组合物总重量的10至60wt%；
b.将油墨组合物施涂到所述的多孔记录介质上，所述的油墨组合物包含水性液体连结料和着色剂，其中该油墨叠印在所述的预处理组合物上。
12.根据权利要求11的在多孔记录介质上印刷耐久的图像的方法，其中使用涂覆装置将该预处理组合物施涂到所述的多孔记录介质上，和其中经由喷墨喷嘴将该油墨组合物喷射到所述的多孔记录介质上。
13.根据权利要求11的在多孔记录介质上印刷耐久的图像的方法，其中在该预处理组合物在多孔记录介质上的施涂的结束点与该油墨组合物的施涂的起始点之间的时间间隔是1秒至30秒。
14.根据权利要求11的在多孔记录介质上印刷耐久的图像的方法，其中该印刷方法的印刷速度介于50至2000fpm。
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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9493685B2 (en) 2010-06-14 2016-11-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment composition
US9278515B2 (en) * 2010-06-14 2016-03-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing method
US20120314000A1 (en) * 2011-06-10 2012-12-13 George Sarkisian Pre-treatment compositions for inkjet printing
AU2012364893B2 (en) 2012-01-13 2015-12-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Print media coating
EP2895568B1 (en) * 2012-09-14 2018-06-06 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Dimeric fluorosurfactants for ink-jet inks
US9546293B2 (en) * 2012-09-25 2017-01-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fluid sets for printing
US20140212591A1 (en) * 2013-01-31 2014-07-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment coating
US8765852B1 (en) * 2013-01-31 2014-07-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment coating
EP2988948B2 (en) * 2013-04-24 2020-09-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable recording media
CN105378003B (zh) * 2013-08-14 2019-03-29 惠普发展公司，有限责任合伙企业 喷墨油墨组
WO2015041702A1 (en) * 2013-09-23 2015-03-26 Hewlett-Packard Development Company, Lp Inkjet ink set
US20160297223A1 (en) 2013-11-29 2016-10-13 Tritron Gmbh Liquid ink-receiving layers or films for direct ink jet printing or ink printing
US9710737B2 (en) * 2013-12-05 2017-07-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing images with varied gloss levels using pretreatment fluid
EP3096953B1 (en) * 2014-01-21 2019-03-13 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet printing
US9777179B2 (en) 2014-01-28 2017-10-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink set including a pre-treatment fixing fluid and a fixable, UV curable ink
JP2017517640A (ja) * 2014-02-28 2017-06-29 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド デジタル印刷用の布地前処理
ES2744564T3 (es) * 2014-03-17 2020-02-25 Tetra Laval Holdings & Finance Composición de revestimiento, laminado de envasado impreso, método para la fabricación del laminado de envasado y recipiente de envasado
JP6341415B2 (ja) * 2014-03-28 2018-06-13 セイコーエプソン株式会社 記録方法
JP6341413B2 (ja) * 2014-05-16 2018-06-13 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法
US10071585B2 (en) 2014-05-20 2018-09-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Print medium
US10273376B2 (en) 2014-07-30 2019-04-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink composition and pre-treatment fixing fluid
JP6801951B2 (ja) * 2014-09-19 2020-12-16 セイコーエプソン株式会社 記録方法
CN105437807B (zh) * 2014-09-19 2019-10-01 精工爱普生株式会社 记录方法
WO2016061090A1 (en) 2014-10-14 2016-04-21 Cabot Corporation Aqueous inkjet ink compositions
JP6690169B2 (ja) 2015-09-25 2020-04-28 富士ゼロックス株式会社 塗工液、塗工液カートリッジ、記録媒体、記録媒体製造装置、及び記録媒体製造方法
WO2017196365A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment coating compositions
US10759963B2 (en) 2016-06-16 2020-09-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment coating compositions
WO2018017077A1 (en) 2016-07-20 2018-01-25 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink
WO2018017076A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-25 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment fixing fluid
WO2018017305A1 (en) 2016-07-20 2018-01-25 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink set
WO2018156158A1 (en) 2017-02-27 2018-08-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polyurethane-based binder dispersion
EP3433326B1 (en) 2016-07-20 2022-08-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink set with a pre-treatment fixing fluid
DE102017213226A1 (de) * 2016-09-27 2018-03-29 Heidelberger Druckmaschinen Ag Verfahren zum Herstellen eines Druckprodukts
FR3061726B1 (fr) 2017-01-12 2021-05-07 Munksjo Oyj Papier transfert pour impression par sublimation comportant un sel alcalino-terreux
CN110198796B (zh) 2017-02-24 2022-02-08 惠普发展公司，有限责任合伙企业 三维(3d)打印
WO2018156933A1 (en) 2017-02-24 2018-08-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional printing
EP3532525A4 (en) 2017-02-27 2019-10-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. DISPERSION OF BINDER BASED ON POLYURETHANE
JP6977500B2 (ja) * 2017-11-20 2021-12-08 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性記録液セット、およびそれらを用いた印刷物の製造方法
EP3495154A1 (en) * 2017-12-06 2019-06-12 Ricoh Company, Ltd. Image forming method, image forming device, and method of manufacturing printed matter
JP2020019270A (ja) * 2017-12-06 2020-02-06 株式会社リコー 画像形成方法、画像形成装置、及び印刷物の製造方法
CN111655385B (zh) * 2018-02-05 2022-11-11 富士胶片株式会社 被记录介质的制造方法及图像记录方法
CN111836725A (zh) * 2018-03-30 2020-10-27 富士胶片株式会社 预处理液、油墨组、图像记录物、图像记录用基材、图像记录用基材的制造方法及图像记录方法
GB201814668D0 (en) * 2018-09-10 2018-10-24 Ricoh Co Ltd Printed substrate and method for printing onto a substrate
JP7269738B2 (ja) * 2019-01-16 2023-05-09 サカタインクス株式会社 アンカーコート剤
WO2021050071A1 (en) * 2019-09-12 2021-03-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatments for packaging print media
EP3838607A1 (en) 2019-12-20 2021-06-23 Canon Production Printing Holding B.V. Tuning of primer behavior through cloud point manipulation
JP7408689B2 (ja) * 2020-01-10 2024-01-05 富士フイルム株式会社 画像記録方法
WO2021224922A2 (en) * 2020-05-05 2021-11-11 Nur Ink Innovation Ltd Auxiliary formulations for digital printing
EP3981605A3 (en) 2020-08-18 2022-05-04 Ricoh Company, Ltd. Printing method, printing apparatus, and printed matter
CN117460797A (zh) 2021-05-05 2024-01-26 努尔墨水创新有限公司 用于数字印刷的预处理制剂

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1391312A1 (en) * 2002-08-22 2004-02-25 Scitex Digital Printing, Inc. Solution for pre-treatment of substrate for ink-jet printing
CN101590739A (zh) * 2008-05-28 2009-12-02 株式会社东芝 喷墨记录方法以及喷墨记录用前处理液
EP2233634A1 (en) * 2007-12-28 2010-09-29 Sakata INX Corp. Treatment solution for ink jet textile printing, ink jet textile printing method, and product printed by ink jet textile printing

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3021240B2 (ja) * 1993-07-09 2000-03-15 キヤノン株式会社 インクジェットプリント方法、及び、プリント物
MXPA99011887A (es) * 1997-06-27 2004-12-02 Elk Premium Building Prod Inc Articulos estructurales recubiertos.
MY125712A (en) * 1997-07-31 2006-08-30 Hercules Inc Composition and method for improved ink jet printing performance
JP4570118B2 (ja) 2000-05-10 2010-10-27 株式会社リコー 被記録材の前処理液及び画像記録方法
EP1298173B1 (en) * 2000-06-30 2009-03-18 DIC Corporation Aqueous resin composition, ink jet recording material and ink jet recording method
US6833008B2 (en) * 2001-01-16 2004-12-21 Aprion Digital Ltd. Surface treatment for printing applications using water-based ink
US7037973B2 (en) 2001-06-27 2006-05-02 Eastman Kodak Company Highly viscous coating material for porous substrates
US7157504B2 (en) 2002-09-30 2007-01-02 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet printing methods and systems providing improved image durability
US20040139566A1 (en) 2003-01-03 2004-07-22 Szymanski Matthew A. Method for forming colored cellulosic materials
JP4111104B2 (ja) 2003-08-28 2008-07-02 セイコーエプソン株式会社 反応液、インクセット及びインクジェット記録方法
EP1682355B1 (en) * 2003-11-07 2014-07-16 Ricoh Company, Ltd. Ink set, treating liquid, recording liquid, image recording apparatus and image recording method
US7351278B2 (en) 2004-06-09 2008-04-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Additive for high optical density inkjet ink
JP2006159426A (ja) 2004-12-02 2006-06-22 Canon Inc 反応液、インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
EP1924737A1 (en) 2005-09-15 2008-05-28 E.I.Du pont de nemours and company Fabric pretreatment for inkjet printing
US7744205B2 (en) * 2006-03-17 2010-06-29 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Solvent/latex binder system for heated inkjet printing
US8114923B2 (en) * 2006-03-27 2012-02-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink solvent system
US20080092309A1 (en) 2006-09-15 2008-04-24 Ellis Scott W Fabric pretreatment for inkjet printing
US8460450B2 (en) 2006-11-20 2013-06-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Rapid drying, water-based ink-jet ink
JP5337351B2 (ja) * 2007-04-24 2013-11-06 サカタインクス株式会社 インクジェット捺染方法およびインクジェット捺染物
JP5191227B2 (ja) 2007-12-20 2013-05-08 サカタインクス株式会社 インクジェット捺染用インク組成物およびインクジェット捺染方法
US20090219330A1 (en) * 2008-02-28 2009-09-03 Kabushiki Kaisha Toshiba Inkjet printing method, pretreatment liquid for inkjet printing and ink composition
JP4949297B2 (ja) * 2008-03-12 2012-06-06 富士フイルム株式会社 画像記録方法、インクセット、及びインクジェット記録物
JP5247521B2 (ja) * 2008-03-12 2013-07-24 富士フイルム株式会社 画像記録方法、インクセット、及びインクジェット記録物
JP5147472B2 (ja) * 2008-03-13 2013-02-20 富士フイルム株式会社 インクセットおよび画像記録方法
WO2009143233A1 (en) 2008-05-22 2009-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fixer inks for use with ink jet inks
JP2009299240A (ja) 2008-06-16 2009-12-24 Riso Kagaku Corp 捺染物の製造方法および捺染用インクセット
JP2010069870A (ja) * 2008-08-19 2010-04-02 Fujifilm Corp インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP5344871B2 (ja) 2008-08-22 2013-11-20 富士フイルム株式会社 インクジェット記録方法
JP2010076179A (ja) * 2008-09-25 2010-04-08 Fujifilm Corp インクジェット記録媒体、及びインクジェット記録方法
JP5549265B2 (ja) 2010-02-18 2014-07-16 セイコーエプソン株式会社 インクジェット捺染用前処理剤、およびインクジェット捺染方法
US20120314000A1 (en) * 2011-06-10 2012-12-13 George Sarkisian Pre-treatment compositions for inkjet printing

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1391312A1 (en) * 2002-08-22 2004-02-25 Scitex Digital Printing, Inc. Solution for pre-treatment of substrate for ink-jet printing
EP2233634A1 (en) * 2007-12-28 2010-09-29 Sakata INX Corp. Treatment solution for ink jet textile printing, ink jet textile printing method, and product printed by ink jet textile printing
CN101590739A (zh) * 2008-05-28 2009-12-02 株式会社东芝 喷墨记录方法以及喷墨记录用前处理液

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