CN102924391A

CN102924391A - 一种3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂及其合成方法

Info

Publication number: CN102924391A
Application number: CN2012104874138A
Authority: CN
Inventors: 罗娟; 杨秀; 王玉良
Original assignee: Sichuan University
Current assignee: Sichuan University
Priority date: 2012-11-27
Filing date: 2012-11-27
Publication date: 2013-02-13

Abstract

本发明公布了一种3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂及其合成方法。通过2-取代-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪与3,3-二甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙酸甲酯发生亲核取代反应制备得到目标化合物。本发明的3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯具有杀菌能力，是一种潜在的杀菌剂。

Description

一种3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂及其合成方法

技术领域

本发明涉及一种3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂及其合成方法。

背景技术

细菌和真菌广泛存在于自然界，会引起植物和动物病害。杀菌剂可以有效地杀灭多种病原菌，对于保护动植物的健康有着重要的作用。

目前使用的杀菌剂种类很多，比较常见和重要的有甲氧基丙烯酸酯类，三唑类，酰胺类，嘧啶胺类，吡咯类，苯并咪唑类，季铵盐类等。随着杀菌剂的陆续开发和普遍使用，病原菌会对已有的杀菌剂产生抗性，导致动植物对病害的抵抗能力下降，给生产带来损失，研发新型杀菌剂很有必要。

我们制备出一种化合物——3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯，这种化合物对金黄色葡萄球菌SC有较好的抑菌活性，是一种潜在的杀菌剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂及其合成方法，化合物的合成方法如下：

3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂，结构如下：

3,3-二甲氧基-2 [2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂合成方法如下：

在反应器中加入1摩尔2-取代-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪，0.5~10 摩尔溶剂，1~1.2摩尔碱；室温下缓慢滴加由0.5~1摩尔3,3-二甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙酸甲酯和0.5~10 摩尔溶剂配制的溶液，升温至30~45℃反应6~10小时，过滤出液体，水洗、干燥、浓缩后用硅胶柱层析分离（乙酸乙酯:石油醚=1:0.5~1:8，V:V）得到产物。

所述的反应溶剂选自丙酮、四氢呋喃、二氧六环。

所述的碱选自甲醇钠、碳酸钾、碳酸钠、吡啶、三乙胺、氢化钠。

本发明合成的3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯具有杀菌活性；其结构与现有广泛使用的杀菌剂不同，在农药上具有潜在的应用前景。

附图说明

图1是本发明实施例1中2-甲氧基-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪与3,3-二甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙酸甲酯发生亲核取代反应合成的3,3-二甲氧基-2[2-(2-甲氧基-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯的¹HNMR谱图。

具体实施方式

本方法的原理是通过2-取代-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪，与3,3-二甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙酸甲酯发生亲核取代反应，合成得到3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯。

下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。

实施例1 ：

反应器中加入2-甲氧基-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪（3.96g，22mmol），30mL无水四氢呋喃，K₂CO₃ (3.04g，22mmol)，搅拌，室温下缓慢滴加由3,3-二甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙酸甲酯（4.76g，20mmol）和四氢呋喃（20mL）配制的溶液，滴加完毕后升温至40℃反应7小时。反应结束后，抽滤，将滤液在减压下蒸除溶剂，残留物用二氯甲烷（20mL）溶解，再用水洗涤（10mL×3），有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩得粗产物，粗产物用硅胶柱层析分离（乙酸乙酯:石油醚=1:2，V:V），得黄色固体，产率70%；¹HNMR (CDCl₃, 400 MHz) δ： 3.14 (s, 3H, CH₃)，3.40 (s, 3H ,CH₃)，3.57 (s, 3 H, CH₃)，3.98（s, 3H, CH₃），4.16（d, J=8.4Hz, 1H），5.01（d, J=8.4Hz, 1H），7.11~7.64 (m, 4 H, Ar-H) 。

实施例2：

反应器中加入2-二乙氨基-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪（4.86g ，22mmol），30mL干燥丙酮，K₂CO₃ (3.04g，22mmol )，搅拌，室温下缓慢滴加由3,3-二甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙酸甲酯（4.76g，20mmol）和四氢呋喃（20mL）配制的溶液，滴加完毕后升温至35℃反应7小时，反应结束后，抽滤，将滤液在减压下蒸除溶剂，残留物用乙酸乙酯（20mL）溶解，再用水洗涤（10mL×3），有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩得粗产物，硅胶柱层析分离（乙酸乙酯:石油醚=1:2，V:V），得黄色固体，产率64%；¹HNMR (CDCl₃, 400 MHz) δ：0.99 (t, J=6Hz, 3 H)，1.14 (t, J=6Hz, 3 H)，3.16 (s, 3H, CH₃)，3.40 (s, 3H, CH₃)，3.51 (s, 3 H, CH₃)，3.34（q, J=6.8Hz, 2H），4.37（d, J=8.4Hz, 1H），5.05（d, J=8.4Hz, 1H），7.08~7.61 (m, 4 H, Ar-H) 。

实施例3：

采用抑菌圈法测试了该化合物的抑菌活性，以二甲基亚砜作阴性对照。实验结果表明该化合物(50ppm)对金葡SC有明显的抑菌活性，其抑菌圈直径为12mm（空白溶剂的抑菌圈直径为8mm）。

Claims

1.一种3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂，其结构特征在于分子主体结构为3,3-二甲氧基丙酸甲酯，同时在2位含有2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基，分子结构式如下：

根据权利要求1所述的3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂，其特征在于R₁的结构为C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷氨基、苯磺酰氨基、苯氧基、C₁-C₆烷基取代的苯氧基、萘氧基、苯硫基、C₁-C₆烷基取代的苯硫基、喹啉氧基、吡啶硫基、苯并三唑-1-氧基中的任一种。

2.一种如权利要求1所述的3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂的合成方法，其特征在于具体合成步骤如下：

在反应器中加入1摩尔2-取代-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪，0.5~10 摩尔溶剂，1~1.2摩尔碱，室温下缓慢滴加0.5~1摩尔3,3-二甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙酸甲酯，升温至30~45℃反应6~10小时，过滤出液体，水洗、干燥、浓缩后用硅胶柱层析分离（乙酸乙酯:石油醚=1:0.5~1:8，V:V）得目标化合物：3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯。

3.根据权利要求3所述的3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂的合成方法，其特征在于：反应所用的溶剂选自丙酮、四氢呋喃、二氧六环。

4.根据权利要求3所述的3,3-二甲氧基-2[2-(2-取代-4-氯均三嗪氧)苯基]丙酸甲酯杀菌剂的合成方法，其特征在于所用的碱选自甲醇钠、碳酸钾、碳酸钠、吡啶、三乙胺、氢化钠。