CN102924252A - 2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法 - Google Patents

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王香善
程言广
张海燕
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Abstract

一种均三甲苯和二氯甲基甲醚为原料，在无水三氯化铝催化下，合成2,4,6-三甲基苯甲醛的方法，其合成通式如下：

Description

2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法
技术领域
本发明涉及2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法。
技术背景
三甲苯草酮是一种高选择性除草剂。具有内吸传导作用，用于大麦、小麦田防除多种禾本科杂草。叶面施药后，迅速被吸收转移到植株全身，杂草失绿，然后枯死。一般喷药量150～350g有效成分/hm2。防除野燕麦属杂草用量200～350g/hm2，从早期生长段到分叶期和拔节期均有效。其是由2,4,6-三甲基苯甲醛与丙酮作用，产物再与丙二酸二乙酯反应，再经水解、环合、脱羧、制得3-羟基-5-（2',4',6'-三甲基苯基）-环己-2-烯-1-酮。然后在甲醇钠存在下，与丙酸酐反应，最后与乙氧胺盐酸盐反应，制得苯草酮。所以，2,4,6-三甲基苯甲醛是制备三甲苯草酮的主要原料。2,4,6-三甲基苯甲醛以往的合成方法一般有以下几种：一是氧化2,4,6-三甲基苯甲醇的方法制备，但原料很难获得；二是通过2,4,6-三甲基苄氯氧化，同样原料很难获得；三是通过均三甲苯、氯化氢和氰化锌的甲酰化反应，尽管产率很高，但氰化锌剧毒，污染较大；四是通过均三甲苯、在四氯化钛作用下甲酰化，存在四氯化钛成本太高，不适合工业化。
本发明人改变以往均三甲苯合成2,4,6-三甲基苯甲醛催化剂，以均三甲苯和二氯甲基甲醚为原料，在无水三氯化铝催化下，合成2,4,6-三甲基苯甲醛，产率高于88 %，而且操作简单，原料易得，有望实现工业化生产。
发明内容
本发明以均三甲苯和二氯甲基甲醚为原料，在无水三氯化铝催化下，合成2,4,6-三甲基苯甲醛，产率高于88 %。
本发明的技术方案如下：
Figure 201210471676X100002DEST_PATH_IMAGE002
具体实施方式
通过以下实施例进一步详细说明本发明，但应注意本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。
实施例1：2,4,6-三甲基苯甲醛的制备
干燥的1000 mL三口烧瓶中加入60.0 g 均三甲苯和 300 mL无水的二氯甲烷，冰水冷却到0 °C，分批加入200.0 g 无水三氯化铝，体系温度最好不要超过10 °C。继续冷却到0 °C，通过分液漏斗滴加46.0 g 新制备的二氯甲基甲醚和50 mL二氯甲烷的混合溶液，保持体系不超过10 °C，大约30分钟滴加完毕。过程中有大量氯化氢气体放出，使用加干燥管的氯化氢吸收装置吸收。滴加完毕后继续冷却30分钟，自然恢复到室温反应后再反应1小时。在通风条件下将体系分四批投入到500 g的碎冰中，充分搅拌，分出有机层，水层用50 mL×2的二氯甲烷萃取，合并有机层，100 mL水洗涤三次，有机层用无水硫酸钠干燥，常压回收二氯甲烷，油泵减压46 °C/8 mmHg回收均三甲苯，102-104 °C /8 mmHg得产品52.1 g，产率88 %。
按以上实施例相似的方法，以均三甲苯和二氯甲基甲醚为原料，在不同的溶剂、不同三氯化铝的比例和不同温度下的反应，具体的产率见表1：
表1. 不同条件下2,4,6-三甲基苯甲醛的产率
序列 溶剂 三氯化铝比例 温度 产率
1 CH2Cl2 1:2 10 62
2 CH2Cl2 1:2.2 10 68
3 CH2Cl2 1:2.5 10 72
4 CH2Cl2 1:2.8 10 86
5 CH2Cl2 1:3.2 10 88
6 CH2Cl2 1:3.5 10 89
7 CH2Cl2 1:3 5 85
8 CH2Cl2 1:3 20 87
9 CHCl3 1:3 10 78
10 CCl4 1:3 10 72
11 THF 1:3 10 59
12 DME 1:3 10 68

Claims (3)

1.一种均三甲苯和二氯甲基甲醚为原料，在无水三氯化铝催化下，合成2,4,6-三甲基苯甲醛的方法，其合成通式如下：
                                                 
Figure 201210471676X100001DEST_PATH_IMAGE002
。
2.一种权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法，其特征是：采用无水三氯化铝为催化剂，以均三甲苯和二氯甲基甲醚为原料。
3.权利要求1所述的2,4,6-三甲基苯甲醛新的制备方法在工业生产中的应用。
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