CN102924205B - 一种由醇氧化为醛、酮或羧酸的方法 - Google Patents
一种由醇氧化为醛、酮或羧酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102924205B CN102924205B CN201210444503.9A CN201210444503A CN102924205B CN 102924205 B CN102924205 B CN 102924205B CN 201210444503 A CN201210444503 A CN 201210444503A CN 102924205 B CN102924205 B CN 102924205B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder
- imidazole salts
- metal
- mol ratio
- catalyzer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种醇氧化为相应醛、酮或酸物的方法,该方法系在金属氮杂环卡宾类化合物为催化剂,以空气中的氧气为氧化剂,高效温和地将醇类化合物选择性氧化成醛或酮;加热条件下又可以将无α-氢的伯醇高效氧化生成相应的羧酸化合物。
Description
技术领域
本发明属于一种新型高效专一绿色的由醇类化合物分别制备相应醛、酮或羧酸的方法,具体的说是以金属氮杂环卡宾或其咪唑盐前体作为催化剂,醇类化合物为底物,氧化性气体为氧化剂,在碱的参与下通过改变不同反应条件高产率制备醛、酮或羧酸的方法。
背景技术
醇的氧化反应是一类重要的有机反应。其中,伯醇(RCH2OH)可被氧化为醛(RCHO)或羧酸(RCO2H);而仲醇(R1R2CHOH)通常氧化为酮(R1R2C=O)的形式;叔醇(R1R2R3COH)则通常难于发生氧化反应。直接将伯醇氧化至羧酸通常要经过相应的醛的阶段,也就是在继续氧化为羧酸前,与水先反应形成醛的水合物(RCH(OH)2)。
用于将伯醇氧化至醛类的氧化剂,对于将仲醇氧化至酮类这一过程同样适用。当量或者过量型的氧化剂有1.金属铬氧化,如Collins试剂、PDC和PCC等;2.活化的DMSO,可以从DMSO和亲电试剂反应获得,例如草酰氯(Swern氧化)、碳二亚胺(Moffat氧化)和SO3·Py络合物(Parikh-Doering氧化);3.高价碘化合物,如:Dess-Martin氧化剂或2-碘酰基苯甲酸;4.金属氧化物,如二氧化锰、氧化银等。这些方法不符合原子经济性,产生大量有毒有害的三废。催化量的氧化反应有:1.催化量的TPAP与过量的NMO协同氧化(Ley氧化);2.催化量的TEMPO与过量次氯酸钠(Anelli氧化)。这两个方法一则使用高毒性的重金属试剂和氧化剂,二则使用强致癌的自由基化合物,后处理时还需进一步考虑除去这些高毒致癌物质。
仲醇可以被许多氧化剂氧化为酮,但通常不能被氧化成醛,如:1.三氧化铬的硫酸溶液(Jones试剂);2.在异丙醇铝条件下,使用丙酮作为氧化剂(Opphenauer氧化)。前者仍然因为使用高毒氧化物而使用受限,而后者反应中使用催化量的含铝试剂也显得不够环保,且反应温度较高,反应过程剧烈。
直接将伯醇氧化至羧酸可通过如下方法有:高锰酸钾、Jones氧化、PDC的2,5-二甲基呋喃溶液、Heyns氧化、四氧化钌和TEMPO等。这些过程同样使用了大量高毒试剂,且反应过程剧烈,一直以来是长期困扰该类氧化反应实际应用的主要原因。
因此,本发明的目的是提供能够高效地由醇类化合物通过改变具体反应条件使产物为单一的醛酮类化合物抑或一步氧化为羧酸类化合物,使用反应条件温和,采用试剂绿色环保,成本低廉,转化率高且具有一定的工业价值。
发明内容
本发明提供了一种高效廉价绿色温和的氧化方法,通过改变不同的实验条件,可以由醇类化合物转化为醛或酮类化合物,也可将无α-氢的醇类化合物一步法直接生成相应的羧酸。
本发明的最佳方式
在室温~150℃温度下、有机溶剂和氧化性气体中,醇类化合物、催化剂、碱和助剂反应0.5~72h得到相应的醛、酮或羧酸。
所述的醇类化合物指具有如(1)、(2)、(3)和(4)类结构的醇类:
其中R1,每处均独立选自:H、卤素、C1~10的烷基、C1~10的烯基、C1~5的烷氧基、C1~6的烷氨基、C1~2的酰基、硝基、氰基、羟基或氨基;R2是H、C1~10的烷基或者是苯、吡啶、呋喃、噻吩基团;R3、R4、R5和R6每处出现时均独立选自:H、卤素、C1~10的烷基、C1~10的烯基和苯环;R7和R8每处出现时均独立选自:H、卤素、C1~10的烷基、C1~10的烯基、苯环、呋喃、吡啶和噻吩结构;R9和R10每处出现时均独立选自:H、C1~10的烃基、具有C3~C8的碳环、呋喃、吡啶和噻吩结构;
所述的催化剂是以下四种:1.咪唑盐;2.金属氮杂环卡宾配合物;3.咪唑盐和金属粉末;4.咪唑盐和金属化合物;
催化剂的用量如下:1.当直接使用咪唑盐作为催化剂,与醇类化合物的摩尔比为0.005~0.05:1;2.如使用金属氮杂环卡宾配合物作为催化剂,与醇类化合物的摩尔比为0.01~0.08;3.咪唑盐和金属粉末,其中咪唑盐与醇类化合物摩尔比为0.005~0.05:1,金属粉末与咪唑盐的摩尔比为1:1~4;4.咪唑盐和金属化合物,其中咪唑盐与醇类化合物摩尔比为0.005~0.05:1,金属化合物与咪唑盐的摩尔比为1:1~4;
所述的咪唑盐的结构如式(5)-(18)所示:
X可能为F-、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、BF4 -、SbF6 -、PF6 -、OTf-、NTf2 -、HSO4 -或者OAc-;
所述的金属氮杂环卡宾配合物为MLaXb结构:M为Fe、Co、Ni、Cu、Zn或Ag;L如式(19)-(32)所示的氮杂环卡宾;X可能为F-、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、BF4 -、SbF6 -、PF6 -、OTf-、NTf2 -、HSO4 -、OAc-、AgCl2 -、AgBr2 -、CuCl2 -、CuBr2 -或CuI2 -;a可以为1~6,b为1~4;
所述的金属粉末是锰粉、铁粉、钴粉、镍粉、铜粉、锌粉、银粉、镁粉或铝粉;所述的金属化合物为锰、铁、钴、镍、铜、锌、银、镁或铝的氧化物或卤化物;
所述的碱是:碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、乙酸钠、乙酸钾、三乙胺、二乙胺、四丁基氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、吡啶、1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7(DBU)、2,6-二甲基吡啶、嘧啶、喹啉或异喹啉;所述的碱与醇类化合物的摩尔比0.1~6:1;
所述的助剂分为吸水剂或相转移催化剂:所述的吸水剂是无水氯化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水氧化钙、无水碳酸钾、钠丝、氢化钙、氢化钠、分子筛或分子筛;所述的相转移催化剂是四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化胺、四丁基硫酸氢铵或三辛基甲基氯化铵的季铵盐;四正丁基氯化鏻或四正丁基溴化鏻的季鏻盐;或者冠醚;所述的吸水剂与醇类底物相对于醇类底物的重量比为0.05~0.50;所述的相转移催化剂与醇类底物的摩尔比为0.005~0.3:1;
所述的有机溶剂为乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基正丁基醚、乙基正丁基醚、环戊基甲基醚、乙二醇二甲醚(DME)、甲苯、苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、四氢呋喃(THF)、2-甲基四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、醇、石油醚、己烷、庚烷、辛烷、环己烷或者它们的混合溶剂,
所述的有机溶剂控制起始所述的醇类化合物的浓度为0.05mol/L至12mol/L之间。
所述的氧化性气体是空气或氧气。
所述的温度是:当所需要的产物为醛酮时,温度-20~70℃;当所需要产物为羧酸时,温度为50~150℃。
所述的催化剂与醇类底物的摩尔比为0.001~0.03:1,所述的相转移催化剂与醇类底物的摩尔比为0.10~0.20:1。
反应产物经过纯化过滤、浓缩、柱层析、重结晶或减压蒸馏纯化。
本发明有如下特点:
不使用高毒性的试剂,使用金属都是较为廉价的金属并且毒性非常低,也并不适用具有致癌作用的稳定自由基分子;只利用空气中的氧气作为氧化剂,是一种绿色合成方法。
反应过程简单,易于操作,反应条件容易控制,通过改变反应条件可以将产物控制在醛酮一步,也可以将产物控制在羧酸一步。催化剂重复性好,容易实现工业放大。
产物收率高,体系中未反应的原料可以回收并且继续反应。
实施例
以下例举实施例说明本发明,但本发明并不受这些实施例的限定。醇类化合物转化为醛酮
实施例1
反应管里加入对甲氧基苯甲醇(1mmol)、叔丁醇钾(0.1mmol)和咪唑盐(9)(10μmol),体系抽真空后冲入空气,加入10mL甲苯为溶剂,加入几粒分子筛和四正丁基碘化铵(0.05mmol)室温搅拌12小时,得到产物对甲氧基苯甲醛,产率95%。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ9.82(s,1H),7.78(d,J=8.7Hz,1H),6.94(d,J=8.6Hz,2H),3.82(s,3H);ESI-MS[M+Na]m/z159.0.
实施例2
反应管里加入对4-羟基-3-甲氧基苯甲醇(1mmol)、三乙胺(1.5mmol)、金属氮杂环卡宾配合物[Ag(25)2]+BF4 -(20μmol),体系抽真空后纯氧气,加入8mL无水二氯甲烷为溶剂,加入25mg无水硫酸钠和四正丁基氯化鏻(15μmol)45℃搅拌24小时,得到4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(即香兰素),产率92%。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ9.77(s,1H),7.56–7.30(m,2H),7.00(d,J=8.5Hz,1H),6.81(s,1H),3.89(s,3H);ESI-MS[M]m/z152.0.
实施例3
反应管里加入香叶醇(1mmol)、氢氧化钾(2mmol)、铁粉、咪唑盐(12)(0.02mmol)和30mg氯化钙,加入13mLDME为溶剂和四乙基氯化铵(50μmol),室温搅拌6小时,得到产物香叶醛(即柠檬醛),产率99%。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ9.91(dd,J=30.1,8.2Hz,1H),5.84(d,J=8.0Hz,1H),5.05(d,J=7.9Hz,1H),2.56(t,J=7.4Hz,1H),2.37–2.08(m,4H),1.95(s,2H),1.65(s,3H),1.57(d,J=4.9Hz,3H);EI-MS[M+H]m/z153.1.
实施例4
反应管里加入1-苯乙醇(1mmol)、吡啶(3mmol)、咪唑盐(10)(0.03mmol)和二氧化锰(0.01mmol),加入7mL THF为溶剂、氢化钠(1.4mmol)和四正丁基硫酸氢铵(30μmol),35℃加热搅拌反应8小时,得到产物苯乙酮,产率89%。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.94-7.92(d,J=7.8Hz,2H),7.56-7.51(t,J=7.35Hz,1H),7.45-7.40(t,J=7.5Hz,2H),2.57(s,3H);EI-MS[M]m/z120.1.
实施例5
反应管里加入肉桂醇(1mmol)、磷酸钾(4mmol)和咪唑盐(16)(40μmol),加入20mL二甲亚砜为溶剂,加入无水硫酸镁和18-冠-6(20μmol),40℃搅拌6小时,得到产物肉桂醛,产率96%。
1H NMR(300MHz,CDCl3):δ9.71(d,J=8.4Hz,1H),7.59-7.43(m,5H),6.76(dd,J=8.4,6.9Hz,1H),6.70(dd,J=8.4,6.9Hz,1H);EI-MS[M]m/z120.1.
实施例6
反应管里加入水杨醇(1mmol)、碳酸钾(0.1mmol)、NiCl2(0.15mmol)和咪唑盐(17)(0.03mmol),体系抽真空后冲入空气,加入10mL乙醚为溶剂,加入无水硫酸钠和四正丁基溴化铵(50μmol)室温搅拌12小时,得到产物水杨醛,产率95%。
1H NMR(300MHz,CDCl3):δ9.80(s,1H),7.70(d,J=9.6Hz,1H),7.64-7.40(m,1H),7.24-7.10(m,1H),6.55-6.48(m,1H);EI-MS[M]m/z122.2.
实施例7
反应管里加入吡啶-2-甲醇(1mmol)、氢氧化钠(6mmol)和金属氮杂环卡宾配合物[Cu(27)]+Cl-(10μmol),鼓入空气,加入1mL无水DMF为溶剂、四丁基氯化铵(20μmol)和30mg氧化钙,25℃搅拌7小时,得到产物吡啶-2-甲醛,产率94%。
1H NMR(300MHz,CDCl3):δ10.11(d,J=7.8Hz,1H),8.81(d,J=4.2Hz,1H),7.98(d,J=7.5Hz,1H),7.90(t,J=8.4Hz,15.0Hz,2H),7.56-7.52(m,1H);EI-MS[M]m/z107.0.
实施例8
反应管里加入噻吩-2-甲醇(1mmol)、碳酸钠(1.5mmol)、咪唑盐(7)(5μmol)和CuI(2μmol),体系抽真空后充入纯氧气,加入0.8mL无水二氯甲烷为溶剂,加入分子筛和15-冠-5(60μmol),30℃搅拌24小时,得到产物噻吩-2-甲醛,产率90%。
1H NMR(300MHz,CDCl3):δ9.90(s,1H),7.80–7.59(m,2H),7.18(t,J=4.3Hz,1H);EI-MS[M+]m/z112.0.
实施例9
反应管里加入二苯甲醇(1mmol)、正丁基氢氧化铵(2mmol)和咪唑盐(13)(0.1mmol),加入5mL2-甲基四氢呋喃为溶剂、四正丁基碘化铵(20μmol)和分子筛,35℃加热搅拌反应15小时,得到产物二苯甲醛,产率89%。
1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.47-7.50(m,4H),7.58-7.61(m,2H),7.80-7.82(m,4H);EI-MS[M]m/z182.1.
实施例10
反应管里加入3-戊醇(1mmol)、二乙胺(0.5mmol)、铜粉和咪唑盐(11)(50μmol),体系抽真空后充入干燥的空气,加入0.5mL乙基正丁基醚为溶剂和少许四正丁基碘化胺(25μmol),40℃加热搅拌21小时,得到产物3-戊酮,产率97%。
1H NMR(300MHz,CDCl3):δ1.06(t,J=7.2Hz,6H),2.43(q,J1=14.4Hz,J2=7.2Hz,4H);EI-MS[M]m/z86.1.
实施例11
反应管里加入9-芴醇(1mmol)、2,6-二甲基吡啶(0.5mmol)、Ag2O(20μmol)和(25)(50μmol),体系抽真空后充入干燥的空气,加入0.5mL乙腈为溶剂和少许四正丁基氯化铵(30μmol),40℃加热搅拌20小时,得到产物9-芴酮,产率87%。
1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.29(td,J=7.5,1.4Hz,2H),7.46-7.54(m,4H),7.66(d,J=7.5Hz,2H);EI-MS[M]m/z180.1.
醇类化合物一步转化为羧酸
实施例12
反应管里加入噻吩-2-甲醇(1mmol)、碳酸钾(5mmol)和金属氮杂环卡宾配合物Ni(29)2Br2(15μmol),加入2mL甲基正丁基醚为溶剂和四正丁基溴化铵(27μmol),加入几粒分子筛115℃搅拌14小时,得到产物噻吩-2-甲酸,产率96%。
1H NMR(300MHz,DMSO)δ13.13(s,1H),7.93(dd,J=4.9,1.1Hz,1H),7.77(dd,J=3.6,1.2Hz,1H),7.22(dd,J=4.9,3.7Hz,1H);EI-MS[M]m/z128.0.
实施例13
反应管里加入1-苯基-3-丁炔-1-醇(1mmol)、碳酸钠(0.5mmol)和金属氮杂环卡宾配合物[Co(19)4]+PF6 -(50μmol),体系抽真空后充入干燥的空气,加入0.5mL环戊基甲基醚为溶剂、分子筛和15-冠-5(35μmol),130℃加热搅拌12小时,得到产物1-苯基-3-丁炔-1-酸,产率91%。
1H NMR(300MHz,DMSO)δ7.64–7.46(m,5H);EI-MS[M]m/z146.0.
实施例14
反应管里加入对氟苯甲醇(1mmol)、乙酸钾(0.5mmol)和金属氮杂环卡宾配合物[Fe(22)2]Cl2(50μmol),体系抽真空后充入干燥的空气,加入0.5mL二异丙醚为溶剂、分子筛和少许18-冠-6(43μmol),90℃加热搅拌23小时,产率90%。和少许四正丁基溴化鏻,110℃加热搅拌14小时,得到产物对氟苯甲酸,产率92%。
1H NMR(300MHz,DMSO)δ13.33(1H,s),7.90-7.88(2H,m),7.70(1H,d,J=8.2Hz),7.54(1H,t,J=8.0Hz);EI-MS[M]m/z140.0.
实施例15
反应管里加入对氯苯甲醇(1mmol)、叔丁醇钠(0.5mmol)、ZnBr2和咪唑盐(13)(50μmol),体系抽真空后充入干燥的空气,加入0.5mL二氯甲烷为溶剂、分子筛和15-冠-5(25μmol),100℃加热搅拌18小时,得到产物对氯苯甲酸,产率93%。
1H NMR(300MHz,DMSO)δ13.45(br s,1H),7.93(d,J=8.5Hz,2H),7.52(d,J=8.5Hz,2H);EI-MS[M]m/z156.0.
实施例16
反应管里加入邻甲氧基苯甲醇(1mmol)、四正丁基氢氧化铵(0.5mmol)、无水二溴化锌(10μmol)和咪唑盐(18)(30μmol),体系抽真空后充入干燥的空气,加入0.5mL四氢呋喃和少许四正丁基氯化鏻(10μmol),150℃加热搅拌22小时,得到产物邻甲氧基苯甲酸,产率95%。
1H NMR(300MHz,DMSO)δ12.63(s,1H),7.63(dd,J=7.6,1.4Hz,1H),7.50(dd,J=11.3,4.5Hz,1H),7.11(d,J=8.4Hz,1H),6.99(t,J=7.5Hz,1H),3.80(s,3H);EI-MS[M]m/z152.0.
实施例17
反应管里加入间甲氧基苯甲醇(1mmol)、DBU(0.5mmol)、MgO和咪唑盐(8)(50μmol),体系抽真空后充入干燥的空气,加入0.5mL乙二醇二甲醚为溶剂、20mg无水氯化钙和少许四正丁基硫酸氢铵(35μmol),130℃加热搅拌15小时,得到产物间甲氧基苯甲酸,产率88%。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δH7.73(dt,J=7.6,1.2Hz,1H)7.63(dd,J=2.6,1.2Hz,1H),7.39(t,J=8.0Hz,1H),7.17(ddd,J=8.3,2.6,1.2Hz,1H),3.87(s,3H);EI-MS[M]m/z152.0.
实施例18
反应管里加入对溴苯甲醇(1mmol)、氢氧化钾(0.5mmol)、三氯化铁和(15)(50μmol),体系抽真空后充入干燥的空气,加入0.5mL四氢呋喃为溶剂、30mg无水硫酸镁和少许四正丁基溴化鏻(32μmol),90℃加热搅拌23小时,得到产物对溴苯甲酸,产率87%。
1H NMR(300MHz,DMSO)δ13.29(s,1H),7.91(dd,J=8.4,2.4Hz,2H),7.75(dd,J=8.2,2.1Hz,2H);EI-MS[M]m/z199.8。
Claims (9)
1.一种合成醛、酮或羧酸的方法,其特征在于包括如下步骤:
在室温~150℃温度下、有机溶剂和氧化性气体中,醇类化合物、催化剂、碱和助剂反应0.5~72h得到相应的醛、酮或羧酸;
所述的醇类化合物指具有如(2)、(3)和(4)类结构的醇类:
其中R3、R4、R5和R6每处出现时均独立选自:H、卤素、C1~10的烷基、C1~10的烯基和苯环;R7和R8每处出现时均独立选自:H、卤素、C1~10的烷基、C1~10的烯基、苯环、呋喃、吡啶和噻吩结构;R9和R10每处出现时均独立选自:H、C1~10的烃基、呋喃、吡啶和噻吩结构;
所述的催化剂是选自以下三种:1.金属氮杂环卡宾配合物;2.咪唑盐和金属粉末;3.咪唑盐和金属化合物;
所述的咪唑盐的结构如式(5)-(18)所示:
X为F-、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、BF4 -、SbF6 -、PF6 -、OTf-、NTf2 -、HSO4 -或者OAc-;
所述的金属氮杂环卡宾配合物为:
所述的金属粉末是锰粉、铁粉、钴粉、镍粉、铜粉、锌粉、银粉、镁粉或铝粉;所述的金属化合物为锰、铁、钴、镍、铜、锌、银、镁或铝的氧化物或卤化物;
所述的碱是:碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、乙酸钠、乙酸钾、三乙胺、二乙胺、四丁基氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、吡啶、1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7、2,6-二甲基吡啶、嘧啶、喹啉或异喹啉;
所述的助剂分为吸水剂或相转移催化剂:所述的吸水剂是无水氯化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水氧化钙、无水碳酸钾、钠丝、氢化钙、氢化钠、分子筛或分子筛;所述的相转移催化剂是四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基硫酸氢铵或三辛基甲基氯化铵的季铵盐;四正丁基氯化鏻或四正丁基溴化鏻的季鏻盐;或者冠醚。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述的有机溶剂为乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基正丁基醚、乙基正丁基醚、环戊基甲基醚、乙二醇二甲醚、甲苯、苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、石油醚、己烷、庚烷、辛烷、环己烷或者它们的混合溶剂。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征是所述的有机溶剂控制起始所述的醇类化合物的浓度为0.05mol/L至12mol/L之间。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述的氧化性气体是空气或氧气。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述的催化剂用量如下:1,当使用金属氮杂环卡宾配合物作为催化剂,金属氮杂环卡宾配合物催化剂与醇类化合物的摩尔比为0.01~0.08;2,当使用咪唑盐和金属粉末作为催化剂时,咪唑盐与醇类化合物摩尔比为0.005~0.05:1,金属粉末与咪唑盐的摩尔比为1:1~4;3,当使用咪唑盐和金属化合物作为催化剂时,咪唑盐与醇类化合物摩尔比为0.005~0.05:1,金属化合物与咪唑盐的摩尔比为1:1~4。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述的碱与醇类化合物的摩尔比0.1~6:1。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述的吸水剂与醇类底物的重量比为0.05~0.50;所述的相转移催化剂与醇类底物的摩尔比为0.005~0.3:1。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述的温度是:反应温度为-20~45℃,产物为醛酮;反应温度为60~150℃,得到的产物为羧酸。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征是反应产物经过纯化过滤、浓缩、柱层析、重结晶或减压蒸馏纯化。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210444503.9A CN102924205B (zh) | 2012-11-08 | 2012-11-08 | 一种由醇氧化为醛、酮或羧酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210444503.9A CN102924205B (zh) | 2012-11-08 | 2012-11-08 | 一种由醇氧化为醛、酮或羧酸的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102924205A CN102924205A (zh) | 2013-02-13 |
CN102924205B true CN102924205B (zh) | 2015-10-14 |
Family
ID=47639169
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210444503.9A Active CN102924205B (zh) | 2012-11-08 | 2012-11-08 | 一种由醇氧化为醛、酮或羧酸的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102924205B (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103143376B (zh) * | 2013-03-29 | 2015-04-15 | 北京化工大学 | 一种高活性水滑石负载金纳米簇催化剂及其制备方法 |
CN110078670A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-08-02 | 北京怡力生物科技有限公司 | 一种环境友好的2-乙酰基苯并咪唑的制备方法 |
CN110483273A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-22 | 上海应用技术大学 | 一种仲醇或伯醇催化氧化制备酮或羧酸的方法 |
CN110803984B (zh) * | 2019-11-14 | 2022-05-06 | 郑州大学 | 一种羧酸类化合物还原成醛的方法 |
CN111606855B (zh) * | 2020-07-02 | 2021-07-27 | 首都师范大学 | 氮杂环卡宾羧酸根双齿配体、双齿钌配合物和制备方法及其催化羧酸-炔烃加成的应用 |
CN112079707B (zh) * | 2020-09-23 | 2021-06-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钴盐催化氧化伯醇制备羧酸及联产α-烯烃的方法 |
CN115557984B (zh) * | 2022-11-02 | 2024-04-23 | 上海易恩化学技术有限公司 | 一种3-三甲基甲硅烷基丙炔醛的合成方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101302147A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-11-12 | 浙江工业大学 | 一种液相催化氧化环己醇制备己二酸的方法 |
-
2012
- 2012-11-08 CN CN201210444503.9A patent/CN102924205B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101302147A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-11-12 | 浙江工业大学 | 一种液相催化氧化环己醇制备己二酸的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
功能离子液体催化分子氧氧化醇为醛酮;刘霖等;《应用化学》;20071130;第24卷(第11期);第1327-1330页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102924205A (zh) | 2013-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102924205B (zh) | 一种由醇氧化为醛、酮或羧酸的方法 | |
Zhang et al. | Antimony trichloride/SiO2 promoted synthesis of 9-ary-3, 4, 5, 6, 7, 9-hexahydroxanthene-1, 8-diones | |
Dekamin et al. | Potassium phthalimide-N-oxyl: a novel, efficient, and simple organocatalyst for the one-pot three-component synthesis of various 2-amino-4H-chromene derivatives in water | |
Chawla et al. | A one-pot regioselective synthetic route to vinyl sulfones from terminal epoxides in aqueous media | |
CN103420748B (zh) | 一种铜催化醇氧化制备醛和酮的绿色方法 | |
CN103467388B (zh) | 一种芳基或杂芳基取代喹唑啉化合物的合成方法 | |
Pelit et al. | Three-component aza-Diels–Alder reactions using Yb (OTf) 3 catalyst under conventional/ultrasonic techniques | |
Safaei-Ghomi et al. | An efficient multi-component synthesis of 14-aryl-14H-dibenzo [a, j] xanthene derivatives by AgI nanoparticles | |
BR112017009205B1 (pt) | método para preparar bifenilaminas a partir de azobenzenos por catálise de rutênio | |
Samzadeh-Kermani | Silver salt catalyzed synthesis of 1, 4-oxathian-3-imine derivatives | |
Dandia et al. | “On-water” synthesis of 3-substituted indoles via Knoevenagel/Michael addition sequence catalyzed by Cu doped ZnS NPs | |
CN103435558B (zh) | 一种喹唑啉衍生物的合成方法 | |
EP3222606B1 (en) | Carboxylic acid preparation method | |
CN104059001B (zh) | 一种邻硝基砜基苯甲酸的制备方法 | |
JP2016515109A (ja) | 3−オキソテトラヒドロフランの新規な製造方法 | |
CN103664602A (zh) | 一种α, β-不饱和羧酸酯类化合物及其制备方法 | |
CN104744378A (zh) | 一种(e)-3-[4-(4-氟苯基)-6-异丙基-2-(n-甲基-n-甲磺酰胺基)嘧啶-5-基]丙烯醛的合成方法 | |
CN105273006B (zh) | 2‑二环己基膦‑2,4,6‑三异丙基联苯的制备方法 | |
CN106146457B (zh) | 一种5-氯-2-酰氯噻吩中间体及其制备方法 | |
Sachdeva et al. | Comparative studies of lewis acidity of alkyl-tin chlorides in multicomponent biginelli condensation using grindstone chemistry technique | |
CN102850309A (zh) | 一种薄荷内酯的合成方法 | |
CN109574818A (zh) | 一种多取代茚酮衍生物及其制备方法 | |
CN113248458B (zh) | 一种α-羰基酰胺化合物的制备方法 | |
CN104045596A (zh) | 制备依托考昔中间体1-(6-甲基吡啶-3-基)-2-[4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的新方法 | |
JP5110537B2 (ja) | ホモアリルエーテルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |