CN102922840A

CN102922840A - 层叠体

Info

Publication number: CN102922840A
Application number: CN2012100204245A
Authority: CN
Inventors: 长谷川祐太; 前田实
Original assignee: Oike and Co Ltd
Current assignee: Oike and Co Ltd
Priority date: 2011-08-08
Filing date: 2012-01-29
Publication date: 2013-02-13
Also published as: JP2013035210A; TW201307085A; JP5680503B2; KR20130018475A; TWI562897B

Abstract

本发明的目的在于提供一种层叠体，该层叠体具有在耐擦伤性和耐磨损性方面优异的高硬度的硬质表面，并且具有优异的透明性、柔性和耐热性。所述层叠体包括：第-塑料膜，在-个面上具有硬涂层；以及第二塑料膜，通过粘合剂层层叠在所述第-塑料膜的另-个面上。所述第-塑料膜是丙烯酸类树脂膜。形成所述硬涂层的树脂包含添加有氟化合物的有机无机杂化树脂。

Description

层叠体

技术领域

本发明的一个方式涉及作为例如图像显示装置等的保护膜使用的具有硬涂层的光学用层叠体。

背景技术

要求液晶显示器、有机EL显示器等图像显示装置的图像显示面具有耐磨损性，从而在使用时不会被划伤。因此，有时会在图像显示面上粘贴表面层叠有硬涂层的基膜(硬涂层膜)。由此，可以提高图像显示装置的图像显示面的耐磨损性。

作为在基膜的表面层叠硬涂层的方法，提出有各种方案。例如一种方法是在基膜的表面形成更硬的树脂层，该更硬的树脂层以热固性树脂或紫外线固化性树脂等光聚合性树脂为材料。此外，还有例如专利文献1所公开的方法，该方法在基膜的表面层叠聚硅氮烷。然后，将层叠的聚硅氮烷陶瓷化。由此，形成作为硬涂层的氧化硅层。在专利文献2公开的方法中，硬涂层的材料是作为填料含有胶体二氧化硅等微粒子的紫外线固化性树脂等树脂。由此，形成了更硬的硬涂层。

专利文献1：日本专利公开公报特开平8-112879号

专利文献2：日本专利公开公报特开2002-67238号

但是，对于专利文献1公开的方法，陶瓷化后的氧化硅层其本身具有足够的硬度。可是，该方法具有下述问题，即：当所述氧化硅层的厚度较薄时，得不到足够的铅笔硬度。对此，为了提高硬度，可以考虑单纯地加厚氧化硅层。如果加厚氧化硅层，则铅笔硬度得到提高。可是，在该情况下存在氧化硅层容易产生裂纹和剥离的问题。此外，在该情况下会有损于膜整体的柔性。因此，膜弯曲时，存在氧化硅层产生裂纹或发生层间剥离的问题。

此外，如上所述，专利文献2公开的方法将作为填料含有胶体二氧化硅等微粒子的树脂作为材料形成更硬的硬涂层。可是，在该方法中，因为含有填料，所以硬涂层的透明性降低。其结果，存在会有损于具有该硬涂层的光学用途的硬涂层膜的透明性的问题。

发明内容

鉴于所述的问题，本发明的目的在于提供一种具有特别适用于光学用途的硬涂层的层叠体。该层叠体具有5H以上的铅笔硬度的高硬度表面，并且具有优良的耐擦伤性和耐磨损性。而且，该层叠体不易发生因热影响导致的变形和翘曲。此外，该层叠体还具有优良的柔性和透明性。

为了实现所述目的，本发明的一个方式的层叠体，其包括：第一塑料膜，在一个面上具有硬涂层；以及第二塑料膜，通过粘合剂层层叠在所述第一塑料膜的另一个面上，所述第一塑料膜是丙烯酸类树脂膜，形成所述硬涂层的树脂包含添加有氟化合物的有机无机杂化树脂。

按照所述的本发明的一个方式的层叠体，一个面上具有硬涂层的第一塑料膜是丙烯酸类树脂膜。而且，硬涂层包含有机无机杂化树脂。由此，基膜与硬涂层的黏附性变好。因此，在所述层叠体中，硬涂层与第一塑料膜的界面处不易产生剥离或裂纹。即，所述层叠体具有优异的柔性。而且，所述层叠体具有优异的透明性、高的表面硬度、优异的耐擦伤性和优异的耐磨损性。

此外，在所述的层叠体中，在形成硬涂层的有机无机杂化树脂中添加有氟化合物。因此，即使在层叠体发生弯曲时，硬涂层也不易产生裂纹。即，所述层叠体具有优异的柔性。而且，由于含有氟化合物，提高了硬涂层表面的平滑性。因此，硬涂层的表面变得容易滑动，并且硬涂层的表面不易被划伤。因此，所述层叠体具备优异的耐擦伤性和耐磨损性。此外，第二塑料膜通过粘合剂层配置在第一塑料膜的另一个面上。因此，能够抑制因热影响导致的层叠体的变形和翘曲。因此，所述层叠体作为图像显示装置等的保护膜具有优异的实用性。

具体实施方式

下面详细说明本实施方式的层叠体(本层叠体)。

本层叠体包括第一塑料膜和第二塑料膜。第一塑料膜的一个面上具有硬涂层。第二塑料膜通过粘合剂层层叠在第一塑料膜的另一个面上。第一塑料膜是丙烯酸类树脂膜。硬涂层包含含有氟化合物添加剂的有机无机杂化树脂。

优选的是，本层叠体的第一塑料膜的表面硬度优异，并兼具透明性和柔软性。因此，优选的是，第一塑料膜是丙烯酸类树脂膜，特别优选的是以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为主成分的膜。

丙烯酸类树脂膜是例如所述的以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为主成分的膜。此外，丙烯酸类树脂膜例如也可以是下面的膜。

(1)仅由聚丙烯酸烷基酯树脂制成的膜。

(2)以聚甲基丙烯酸烷基酯为主成分的树脂制成的膜。所述膜通过在作为硬质树脂的聚甲基丙烯酸烷基酯中含有作为软质树脂的共聚物橡胶成分、共轭二烯类聚合物橡胶、烷酸酯等而得到。由于含有软质树脂，所以可以提高甲基丙烯酸烷基酯树脂的柔软性和韧性。

(3)通过将不含橡胶成分的聚丙烯酸烷基酯树脂和其他高分子树脂进行合金化得到的树脂制成的膜。

另外，优选的是，第一塑料膜的厚度在50μm～250μm的范围内。

接着，对作为形成本层叠体的硬涂层的树脂的、添加有氟化合物的有机无机杂化树脂进行具体说明。

优选的是，所述有机无机杂化树脂是紫外线固化性树脂，该紫外线固化性树脂中分散有例如表面导入了光聚合反应性官能团的二氧化硅超微粒子。优选的是，所述的超微粒子实质上均匀分散在紫外线固化性树脂中。

光聚合反应性官能团例如是以(甲基)丙烯酰氧基为代表的聚合性不饱和基团。

紫外线固化性树脂例如是紫外线固化型丙烯酸类树脂、紫外线固化型丙烯酸聚氨酯类树脂、紫外线固化型聚酯丙烯酸酯类树脂、紫外线固化型环氧丙烯酸酯类树脂、紫外线固化型多元醇丙烯酸酯类树脂和紫外线固化型环氧树脂等。

优选的是，二氧化硅超微粒子的平均粒径在0.001μm～0.5μm的范围内。通过使用具有所述范围的平均粒径的超微粒子，能形成透明性等光学特性和硬涂层性能优异的硬涂层。另外，为了能够容易地得到所述效果，更优选的是，使用具有0.001μm～0.01μm范围内的平均粒径的超微粒子。

为了提高透明性等光学特性和硬涂层性能，优选的是，二氧化硅(シリカ)超微粒子相对于形成硬涂层的树脂和二氧化硅超微粒子的合计重量的含量为20重量％以上且为80重量％以下。这是因为，当二氧化硅超微粒子的含量不足20重量％时，表面的强度难以达到足够高，并且，当含量超过80重量％时，硬涂层的表面不能变得透明且平滑。

接着，具体说明在有机无机杂化树脂中添加的氟化合物。

具体地说，所述氟化合物例如是具有碳-碳双键的含有全氟聚醚的化合物。

通过在所述有机无机杂化树脂中添加所述氟化合物，制成用于形成硬涂层的树脂。由该树脂形成的硬涂层的表面，在防污性、特别是防止指纹附着方面优异。此外，硬涂层的表面成为具备拒水拒油性的低摩擦表面。此外，硬涂层还具备更高的柔软性和优异的可弯曲性。

优选的是，在以去除溶剂后的有效成分比率表示的情况下，氟化合物的添加量相对于有机无机杂化树脂与氟化合物的合计重量在0.1～5.0重量％的范围内。这是因为，当氟化合物的添加量小于0.1重量％时，得不到硬涂层的韧性，并且，当氟化合物的添加量超过5.0重量％时，硬涂层的硬度达不到足够高。

本层叠体的硬涂层如下所述地形成。即，将所述的添加了氟化合物的有机无机杂化树脂层叠在作为基体材料的塑料膜的表面上。然后，通过紫外线照射等使所述树脂层固化。由此，得到了硬涂层。即通过紫外线照射，紫外线固化性树脂成分与二氧化硅超微粒子的光聚合反应性官能团发生聚合反应。其结果，通过化学键，二氧化硅超微粒子均匀分散在有机基体中。由此，形成了包含网状交联膜的硬涂层。而后，在所述硬涂层的表面形成了牢固结合在所述交联膜上的氟化合物的膜。

优选的是，硬涂层的平均膜厚为1μm以上且为50μm以下。膜厚不足1μm时，表面的硬度难以达到足够高。膜厚超过50μm时，硬涂层的柔性降低。为了得到所述范围内的膜厚，恰当的是使刚层叠在塑料膜上的树脂的膜厚(湿膜厚)在大约2μm～100μm的范围内。

用于在塑料膜(基体材料)上层叠树脂的方法有：例如凹印涂布法、棒涂布法、刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法和模具涂布法等。

用于使紫外线固化性树脂进行光聚合的紫外线的光源有：例如低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、碳弧灯、金属卤化物灯和氙气灯等。

本层叠体的第二塑料膜，用于抑制具有硬涂层的第一塑料膜因热影响而发生变形和翘曲。

优选的是，本层叠体的第二塑料膜兼具廉价、强度高、且具备透明性和柔软性的材料。因此，优选的是，第二塑料膜是聚酯膜。所述聚酯膜例如有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜。为了提高本层叠体的质量，优选的是，第二塑料膜是耐热性等诸特性都优异的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜。此外，为了得到对因热影响而导致的第一塑料膜的变形和翘曲的明显抑制的效果，优选的是，第二塑料膜的厚度为与第一塑料膜相等以上的厚度。具体而言，优选的是，第二塑料膜的厚度在50μm～500μm的范围内。

本层叠体的粘合剂层是用于粘贴第一塑料膜和第二塑料膜的层。从透明性、耐候性、耐久性以及成本等方面考虑，制成粘合剂层的粘合剂特别优选作为光学用途的透明粘合剂的丙烯酸类粘合剂。此外，优选的是，粘合剂层的厚度在10μm～250μm的范围内。粘合剂层的厚度不足10μm时，有时得不到足够的粘接强度。粘合剂层的厚度超过250μm时，粘合剂层有时会对本层叠体的光线透射率等光学特性产生坏影响。

另外，在本层叠体的第二塑料膜的最靠外的表面，即第二塑料膜的、通过粘合剂层与第一塑料膜粘贴的面相反的面上，可以根据各种目的，设置硬涂层、透明导电层、印刷装饰层等各种功能性层。

(实施例)

以下，详细说明本层叠体的实施例。但是，本层叠体不限于所述实施例。

<实施例1>

首先，准备了用于形成实施例1的层叠体的硬涂层的实施例1的树脂。所述实施例1的树脂具有下述成分组成。

即，在所述实施例1的树脂中，配入有10.0重量份的作为配入有导入了光聚合反应性官能团的二氧化硅超微粒子的丙烯酸类树脂的有机无机杂化树脂(JSR株式会社制造，OPSTAR(オプスタ一)KZ6445，含有50重量％固体成分的溶液)、0.8重量份的作为添加剂的氟化合物(大金工业株式会社制造，OPTOOL(オプツ一ル)DAC-HP、含有20重量％氟化合物成分的溶液)以及6.4重量份的作为稀释溶剂的甲乙酮。

实施例1的层叠体的第一塑料膜是厚度125μm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜(住友化学株式会社制造，TECHNOLLOY(テクノロイ)S001G)。在所述膜的一个面上，通过棒涂布法层叠实施例1的树脂，使得固化后的膜厚为15μm。溶剂干燥后，通过在氮气吹扫下用高压水银灯照射440mJ/cm²的紫外线，使树脂层固化。由此，制作出一个面具有硬涂层的实施例1的层叠体的第一塑料膜。

在所述第一塑料膜的未形成有硬涂层的面上层叠丙烯酸类的光学用透明粘合剂。由此，形成25μm厚度的粘合剂层。而后，通过所述粘合剂层，在第一塑料膜上粘贴第二塑料膜。由此，制作出实施例1的层叠体。作为第二塑料膜，使用了厚度为125μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(帝人杜邦(デユポン)膜株式会社制造)。

<实施例2>

除了第二塑料膜的厚度不同以外，实施例2的层叠体与实施例1的层叠体相同。即，在实施例2中与实施例1同样，在实施例1中制作出的具有硬涂层的第一塑料膜的未形成有硬涂层的面上，形成了25μm厚度的粘合剂层。而后，通过所述粘合剂层，在第一塑料膜上粘贴了第二塑料膜。由此，制作出实施例2的层叠体。作为第二塑料膜，使用了厚度为188μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(帝人杜邦(デユポン)膜株式会社制造)。

<实施例3>

除了粘合剂层的厚度不同以外，实施例3的层叠体与实施例1的层叠体相同。即，在实施例3中，在实施例1中制作出的具有硬涂层的第一塑料膜的未形成有硬涂层的面上，层叠丙烯酸类的光学用透明粘合剂。由此，形成了50μm厚度的粘合剂层。而后，与实施例1同样，通过所述粘合剂层，在第一塑料膜上粘贴第二塑料膜。由此，制作出实施例3的层叠体。作为第二塑料膜，使用了厚度为125μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。

<实施例4>

除了第二塑料膜的材料不同以外，实施例4的层叠体与实施例1的层叠体相同。即，在实施例4中，与实施例1同样，在实施例1中制作出的具有硬涂层的第一塑料膜的未形成有硬涂层的面上，形成了25μm厚度的粘合剂层。而后，通过所述粘合剂层，在第一塑料膜上粘贴了第二塑料膜。由此，制作出实施例4的层叠体。作为第二塑料膜，使用了厚度为125μm的双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜(帝人杜邦(デユポン)膜株式会社制造)。

<比较例1>

为了进行比较，制作了比较例1的层叠体。除了不具备粘合剂层和第二塑料膜以外，比较例1的层叠体与实施例1的层叠体相同。即，比较例1的层叠体为实施例1中制作出的具有硬涂层的第一塑料膜。

<比较例2>

此外，制作了比较例2的层叠体。除了第一塑料膜的材料不同以外，比较例2的层叠体与实施例1的层叠体相同。在比较例2中，作为第一塑料膜，使用了厚度为125μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。

与实施例1同样，在所述厚度125μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的一个面上层叠了实施例1的树脂。溶剂干燥后，对所述树脂进行了固化。由此，制作出一个面具有硬涂层的比较例2的层叠体的第一塑料膜。而后，与实施例1同样，在所述第一塑料膜的未形成有硬涂层的面上形成了粘合剂层。而后，通过粘合剂层，在第一塑料膜上粘贴第二塑料膜。由此，制作出比较例2的层叠体。作为第二塑料膜，使用了厚度为125μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。

<比较例3>

此外，制作了比较例3的层叠体。除了硬涂层的材料(树脂)不同以外，比较例3的层叠体与实施例1的层叠体相同。除了未添加氟化合物以外，比较例3的树脂与实施例1的树脂相同。

即，比较例3的树脂具有以下的成分组成。即，在所述树脂中配入有10.0重量份的作为配入了导入有光聚合反应性官能团的二氧化硅超微粒子的丙烯酸类树脂的有机无机杂化树脂(JSR株式会社制品，OPSTARKZ6445，含有50重量％固体成分的溶液)和6.7重量份的作为稀释溶剂的甲乙酮。

与实施例1同样，所述比较例3的层叠体的第一塑料膜为厚度125μm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜。在所述膜的一个面上，以和所述实施例1相同的条件，对比较例3的树脂进行了层叠、干燥和固化。由此，制作出一个面具有硬涂层的比较例3的层叠体的第一塑料膜。而后，与实施例1同样，在所述第一塑料膜的未形成有硬涂层的面上形成粘合剂层。然后，通过所述粘合剂层，在第一塑料膜上粘贴第二塑料膜。由此，制作出比较例3的层叠体。作为第二塑料膜，使用了厚度125μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。

对如上所述得到的七种层叠体(即，实施例1～实施例4和比较例1～比较例3的层叠体)的柔性、铅笔硬度、耐热性和翘曲进行了评价。在表1中与各层叠体的试样内容(结构和材料)一起，示出了所述评价结果。另外，在表1中，作为第一塑料膜和第二塑料膜的材料标注的PMMA为聚甲基丙烯酸甲酯膜。同样，PET为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，PEN为聚萘二甲酸乙二醇酯膜。此外，如下所述地进行了各层叠体的特性评价。

在柔性的评价中，将层叠体缠绕在直径80mm的圆筒上，并观察缠绕的层叠体有无裂纹和剥离。表1中，在硬涂层上未观察到裂纹或剥离时标注为“○”，观察到裂纹或剥离时标注为“×”。

铅笔硬度的评价依据JIS K5600-5-4进行。将硬度不同的多个铅笔以45°角接触层叠体试样的表面。然后，在铅笔上施加负载后，进行划挠试样表面的划痕试验。然后，将未使表面产生划伤的最硬的铅笔硬度作为所述试样的铅笔硬度。

在耐热性的评价中，切下一片边长10cm的正方形层叠体作为试样。在调整为150℃的热风干燥机中，对所述试样进行60分钟热处理。在表1中，将试样的形状(正方形)无变化的情况标注为“○”，形状变形时标注为“×”。

在翘曲的评价中，使用了耐热性评价中未变形的试样。将试样放置在水平面上，测定试样的四角与水平面的距离(试样的四角从水平面翘起的量)，并将其平均值作为翘曲值。

表1

如表1的评价结果所示，实施例1至实施例4的层叠体的铅笔硬度都高达5H。即，所述的层叠体具有良好的耐擦伤性和耐磨损性。此外，所述的层叠体即使在弯曲时，硬涂层上也没有产生裂纹或剥离。即，所述的层叠体的柔性优异。此外，从所述的层叠体的包括150℃下60分钟热处理的耐热性评价结果可知，所述的层叠体基本没有因热量而产生变形。此外，所述的层叠体因热量产生的翘曲也小。即，所述的层叠体的耐热性优异。因此可以确定，所述的层叠体作为光学用层叠体具有优异的实用性，该光学用层叠体作为图像显示装置等的保护膜使用。

另一方面，比较例1的层叠体是具有硬涂层的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜，其不具备粘合剂层和第二塑料膜。所述比较例1的层叠体的铅笔硬度和柔性良好，但热处理时发生了很大变形。即该层叠体的耐热性差。

比较例2的层叠体具有由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜制成的第一塑料膜。该比较例2的层叠体中，作为有机无机杂化覆盖膜的硬涂层与第一塑料膜之间的黏附性不佳。因此，层叠体弯曲时，在硬涂层和第一塑料膜的界面上产生了剥离或裂纹。即，该层叠体的柔性差。

在比较例3的层叠体中，硬涂层的材料是未添加氟化合物的树脂。与实施例1～实施例4相比，该比较例3的层叠体的硬涂层没有柔软性。因此，当把层叠体缠绕在80mm直径的圆筒上使其弯曲时，硬涂层上产生了裂纹。即，该层叠体的柔性差。

比较例2和比较例3的层叠体的铅笔硬度都是4H，比实施例1～实施例4的层叠体柔软。即，在对比较例2和比较例3的层叠体的评价中，没有得到作为光学用层叠体所要求的铅笔硬度(足够的铅笔硬度)。

如上所述，本层叠体包括第一塑料膜和第二塑料膜。第一塑料膜的一个面上设有硬涂层。第二塑料膜通过粘合剂层层叠在第一塑料膜的另一个面上。第一塑料膜是丙烯酸类树脂膜。硬涂层是有机无机杂化覆盖膜。所述有机无机杂化覆盖膜中含有由氟化合物制成的添加剂。

此外，本层叠体的第一塑料膜是丙烯酸类树脂膜。此外，设置在第一塑料膜上的硬涂层为有机无机杂化覆盖膜。因此，第一塑料膜(基膜)与硬涂层之间的黏附性良好。其结果，在硬涂层和第一塑料膜的界面上不易发生剥离或裂纹。即，本层叠体的柔性和透明性优异，并具有高硬度表面，并且耐擦伤性和耐磨损性优异。

此外，本层叠体的硬涂层是含有由氟化合物制成的添加剂的有机无机杂化覆盖膜。因此，即使本层叠体弯曲，硬涂层覆盖膜上也不易产生裂纹。因此，本层叠体的柔性优异。此外，通过氟化合物，硬涂层表面的平滑性得到提高。因此，由于硬涂层的表面变得容易滑动，所以该表面不易被划伤。因此，本层叠体具备良好的耐擦伤性和耐磨损性。此外，在本层叠体中，在第一塑料膜的另一个面上通过粘合剂层粘贴有第二塑料膜。因此，能够抑制因热影响导致产生的变形和翘曲。因此，本层叠体作为图像显示装置等的保护膜具有优异的实用性。

工业实用性

本发明的一个实施方式的层叠体，具备优异的透明性、优异的柔性以及足够的铅笔硬度。即，该层叠体具备良好的耐擦伤性和耐磨损性。而且，所述层叠体具有优异的耐热性。因此，不易发生因热影响导致的变形和翘曲。因此，本发明的层叠体作为光学用层叠体特别有用，该光学用层叠体作为替代作为现有图像显示装置等的保护膜使用的光学用玻璃的代替品使用。

Claims

1.一种层叠体，其包括：

第一塑料膜，在一个面上具有硬涂层；以及

第二塑料膜，通过粘合剂层层叠在所述第一塑料膜的另一个面上，

所述层叠体的特征在于，

所述第一塑料膜是丙烯酸类树脂膜，

形成所述硬涂层的树脂包含添加有氟化合物的有机无机杂化树脂。

2.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于，相对于形成所述硬涂层的树脂和所述氟化合物的合计重量，所述氟化合物的添加量为0.1重量％以上且为5.0重量％以下。

3.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于，形成所述硬涂层的树脂含有二氧化硅，

相对于形成所述硬涂层的树脂和所述二氧化硅的合计重量，所述二氧化硅的含量为20重量％以上且为80重量％以下。

4.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于，所述第二塑料膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜或聚萘二甲酸乙二醇酯膜。

5.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于，形成所述硬涂层的树脂是紫外线固化性树脂，该紫外线固化性树脂中分散有表面导入了光聚合反应性官能团的二氧化硅超微粒子。

6.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于，所述丙烯酸类树脂膜是以聚甲基丙烯酸甲酯树脂为主成分的树脂。

7.根据权利要求6所述的层叠体，其特征在于，相对于形成所述硬涂层的树脂和所述氟化合物的合计重量，所述氟化合物的添加量为0.1重量％以上且为5.0重量％以下。

8.根据权利要求6所述的层叠体，其特征在于，形成所述硬涂层的树脂含有二氧化硅，

9.根据权利要求6所述的层叠体，其特征在于，所述第二塑料膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜或聚萘二甲酸乙二醇酯膜。

10.根据权利要求6所述的层叠体，其特征在于，形成所述硬涂层的树脂是紫外线固化性树脂，该紫外线固化性树脂中分散有表面导入了光聚合反应性官能团的二氧化硅超微粒子。